JPH058193B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH058193B2
JPH058193B2 JP59045378A JP4537884A JPH058193B2 JP H058193 B2 JPH058193 B2 JP H058193B2 JP 59045378 A JP59045378 A JP 59045378A JP 4537884 A JP4537884 A JP 4537884A JP H058193 B2 JPH058193 B2 JP H058193B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkali metal
silicate
stream
acetic acid
metal silicate
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP59045378A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS59170083A (ja
Inventor
Jii Gasuteingaa Robaato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Atlantic Richfield Co
Original Assignee
Atlantic Richfield Co
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Filing date
Publication date
Application filed by Atlantic Richfield Co filed Critical Atlantic Richfield Co
Publication of JPS59170083A publication Critical patent/JPS59170083A/ja
Publication of JPH058193B2 publication Critical patent/JPH058193B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00Preparation of oxiranes
    • C07D301/02Synthesis of the oxirane ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエポキシド類の製造に関する。
さらに詳細には、本発明は1,2グリコール類
からのエポキシド類の製造に関する。
そのさらに特定な面に一つにおいて、本発明
は、エステル中間体を形成することなしに1,2
プロピレングリコールを直接プロピレンオキシド
に転換する方法に関する。
プロピレンオキシドのプロピレングリコールモ
ノ酢酸エステルの気相及び液相分解は周知であ
る。一般に、この方法のために、供給原料は、し
ばしば同じプロピレングリコールを含有するプロ
ピレングリコールモノー及びジ−アセテートの
種々の混合物を含む。しかしながら、通常プロピ
レンのアセトキシル化からエステルの利用できる
源が必要とされるか、あるいは例えばアルカリ金
属酢酸塩支持触媒の使用によつてその場で生成さ
れる。米国特許第4226780号は弱い酢酸担体及び
低分子量カルボン酸に追加した塩基性アルカリ金
属塩を触媒として用いる、1,2プロピレングリ
コールからのプロピレンオキシドの製造を教示し
ている。
今般本発明者により、担体上に支持されたまた
は支持されていないアルカリ金属珪酸塩触媒上
で、 エステル中間体を形成することなしに、エポキ
シド類への1,2グリコール類の気相脱水反応を
直接行うことができることが見出された。この場
合、エポキシドの収量は高くそして選択率は優秀
である。
本発明によれば、担体上に支持されているかま
たは支持されていないアルカリ金属珪酸塩から本
質的になる触媒上で250〜500℃の反応温度で気相
で1,2グリコールを加熱し、この際該流に選択
率を改良するに有効な量の酢酸を加えることを特
徴とするエポキシド類の製造方法が提供される。
好ましい態様において、本発明の方法は1,2
プロピレングリコールからの直接プロピレンオキ
シドを生成するのに使用される。
本発明の実施において、グリコール供給原料に
有効量の酢酸を添加すると、触媒活性に影響する
ことなしにケポキシド選択率を著しく増大させる
ことが分かつた。
アルカリ金属珪酸塩触媒はリチウム、ナトリウ
ム好ましくはカリウムのような任意の適当なアル
カリ金属塩から構成することができる。有用であ
ると分かつた担体はα−アルミナ、ジルコン、及
び94重量%のα−アルミナと5重量%のCaOと1
重量%のCuOとからなる耐火金属酸化物である。
一般に、支持された珪酸塩のために、担体上の5
〜20重量%の塩が使用される。
本発明の実施において1,2グリコール供給原
料濃度、酢酸供給原料濃度及び触媒空隙に基づく
滞留時間は広い範囲にわたつて変化させることが
できる。好ましくは、1,2グリコール供給原料
濃度は10〜70モル%の範囲内であり、酢酸供給原
料濃度は、0.5〜5モル%の範囲内であり、そし
て滞留時間は0.5〜2秒の範囲内である。
以下の実施例は触媒の製造及び本発明によるエ
ポキシド類の製造をさらに示す。
実施例 1 この実施例は珪酸カリウム触媒の製造及びプロ
ピレングリコールからプロピレンオキシドを製造
するためのそれの使用を示す。
供給原料流中に酢酸が使用されてプロピレンオ
キシドの選択率を改良する。
珪酸カリウムの約18.6グラムを約12時間空間中
で450℃でか焼し、そしてふるいにかけて8〜14
メツシユにした。
ステンレス鋼チユーブ状反応器(9/16″ID)
に珪酸カリウム触媒の30mlをつめた。
398℃で、窒素中の38モル%プロピレングリコ
ール及び1.5モル%酢酸の供給原料流を蒸発させ、
そしてプロピレングリコールの26.3g/時の速度
で触媒を通過させた。
生成物を集めそしてガスクロマトグラフイによ
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
76%プロピレンオキシド選択率及び11%プロパナ
ール選択率で、21%であつた。残りの生成物はア
セトン、アリルアルコール、1−プロパノール、
プロピレン及びアセトール(ヒドロキシアセト
ン)から主としてなつていた。
実施例 2 この実施例は耐火金属酸化物上に支持された珪
酸カリウム触媒のプロピレングリコールからプロ
ピレンオキシドを製造するためのその使用を示
す。供給原料中に酢酸が使用されてプロピレンオ
キシド選択率を改良する。
3.23gの珪酸カリウムの濃い水溶液を耐火金属
酸化物(94%のAl2O3を有する)の42.6g上に含
浸させた。得られた物質を10時間470℃で空気か
焼し、粒状化しそしてふるいにかけて8〜14メツ
シユにした。
ステンレス鋼チユーブ状反応器(9/16″ID)
に触媒の25mlをつめた。
399℃で、窒素中の37モル%プロピレングリコ
ール及び1.5モル%酢酸の供給原料流を蒸発させ、
そしてプロピレングリコールの18.5g/時の速度
で触媒上を通過させた。
生成物を集めそしてガスクロマトグラフイによ
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
77%プロピレンオキシド選択率及び14%プロパナ
ール選択率で、26%であつた。残りの成生物はア
セトン、アリルアルコール、1−プロパノール、
プロピレン及びアセトール(ヒドロキシアセト
ン)から主としてなつていた。
本発明の実施に当り種々の変更を本発明の範囲
内ですることができることは明らかであろう。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 担体上に支持されたまたは支持されていない
    アルカリ金属珪酸塩から本質的になる触媒上で
    250〜500℃の反応温度で気相で1,2グリコール
    流を加熱し、この際該流に選択率を改良するに有
    効な量の酢酸を加えることを特徴とするエポキシ
    ドの製造方法。 2 アルカリ金属珪酸塩が珪酸カリウムである特
    許請求の範囲第1項に記載の方法。 3 アルカリ金属珪酸塩が珪酸リチウムである特
    許請求の範囲第1項に記載の方法。 4 アルカリ金属珪酸塩が珪酸ナトリウムである
    特許請求の範囲第1項に記載の方法。 5 担体上に支持されたまたは支持されていない
    アルカリ金属珪酸塩から本質的になる触媒上で
    250〜500℃の反応温度で気相で1,2プロピレン
    グリコール流を加熱し、この際該流に選択率を改
    良するに有効な量の酢酸を加えることを特徴とす
    るプロピレンオキシドを製造するための特許請求
    の範囲第1項に記載の方法。
JP59045378A 1983-03-09 1984-03-09 1,2−グリコ−ル類からのエポキシド類の製造方法 Granted JPS59170083A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47383883A 1983-03-09 1983-03-09
US473838 1983-03-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59170083A JPS59170083A (ja) 1984-09-26
JPH058193B2 true JPH058193B2 (ja) 1993-02-01

Family

ID=23881212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59045378A Granted JPS59170083A (ja) 1983-03-09 1984-03-09 1,2−グリコ−ル類からのエポキシド類の製造方法

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0122025B1 (ja)
JP (1) JPS59170083A (ja)
CA (1) CA1231956A (ja)
DE (1) DE3466391D1 (ja)

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JPS5219609A (en) * 1975-08-07 1977-02-15 Chem Systems Method of producing oxiranes

Family Cites Families (4)

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Also Published As

Publication number Publication date
JPS59170083A (ja) 1984-09-26
EP0122025A1 (en) 1984-10-17
CA1231956A (en) 1988-01-26
DE3466391D1 (en) 1987-10-29
EP0122025B1 (en) 1987-09-23

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