JPH058193B2 - - Google Patents
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- JPH058193B2 JPH058193B2 JP59045378A JP4537884A JPH058193B2 JP H058193 B2 JPH058193 B2 JP H058193B2 JP 59045378 A JP59045378 A JP 59045378A JP 4537884 A JP4537884 A JP 4537884A JP H058193 B2 JPH058193 B2 JP H058193B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシド類の製造に関する。
さらに詳細には、本発明は１，２グリコール類
からのエポキシド類の製造に関する。
からのエポキシド類の製造に関する。
そのさらに特定な面に一つにおいて、本発明
は、エステル中間体を形成することなしに１，２
プロピレングリコールを直接プロピレンオキシド
に転換する方法に関する。
は、エステル中間体を形成することなしに１，２
プロピレングリコールを直接プロピレンオキシド
に転換する方法に関する。
プロピレンオキシドのプロピレングリコールモ
ノ酢酸エステルの気相及び液相分解は周知であ
る。一般に、この方法のために、供給原料は、し
ばしば同じプロピレングリコールを含有するプロ
ピレングリコールモノー及びジ−アセテートの
種々の混合物を含む。しかしながら、通常プロピ
レンのアセトキシル化からエステルの利用できる
源が必要とされるか、あるいは例えばアルカリ金
属酢酸塩支持触媒の使用によつてその場で生成さ
れる。米国特許第4226780号は弱い酢酸担体及び
低分子量カルボン酸に追加した塩基性アルカリ金
属塩を触媒として用いる、１，２プロピレングリ
コールからのプロピレンオキシドの製造を教示し
ている。
ノ酢酸エステルの気相及び液相分解は周知であ
る。一般に、この方法のために、供給原料は、し
ばしば同じプロピレングリコールを含有するプロ
ピレングリコールモノー及びジ−アセテートの
種々の混合物を含む。しかしながら、通常プロピ
レンのアセトキシル化からエステルの利用できる
源が必要とされるか、あるいは例えばアルカリ金
属酢酸塩支持触媒の使用によつてその場で生成さ
れる。米国特許第4226780号は弱い酢酸担体及び
低分子量カルボン酸に追加した塩基性アルカリ金
属塩を触媒として用いる、１，２プロピレングリ
コールからのプロピレンオキシドの製造を教示し
ている。
今般本発明者により、担体上に支持されたまた
は支持されていないアルカリ金属珪酸塩触媒上
で、 エステル中間体を形成することなしに、エポキ
シド類への１，２グリコール類の気相脱水反応を
直接行うことができることが見出された。この場
合、エポキシドの収量は高くそして選択率は優秀
である。
は支持されていないアルカリ金属珪酸塩触媒上
で、 エステル中間体を形成することなしに、エポキ
シド類への１，２グリコール類の気相脱水反応を
直接行うことができることが見出された。この場
合、エポキシドの収量は高くそして選択率は優秀
である。
本発明によれば、担体上に支持されているかま
たは支持されていないアルカリ金属珪酸塩から本
質的になる触媒上で250〜500℃の反応温度で気相
で１，２グリコールを加熱し、この際該流に選択
率を改良するに有効な量の酢酸を加えることを特
徴とするエポキシド類の製造方法が提供される。
たは支持されていないアルカリ金属珪酸塩から本
質的になる触媒上で250〜500℃の反応温度で気相
で１，２グリコールを加熱し、この際該流に選択
率を改良するに有効な量の酢酸を加えることを特
徴とするエポキシド類の製造方法が提供される。
好ましい態様において、本発明の方法は１，２
プロピレングリコールからの直接プロピレンオキ
シドを生成するのに使用される。
プロピレングリコールからの直接プロピレンオキ
シドを生成するのに使用される。
本発明の実施において、グリコール供給原料に
有効量の酢酸を添加すると、触媒活性に影響する
ことなしにケポキシド選択率を著しく増大させる
ことが分かつた。
有効量の酢酸を添加すると、触媒活性に影響する
ことなしにケポキシド選択率を著しく増大させる
ことが分かつた。
アルカリ金属珪酸塩触媒はリチウム、ナトリウ
ム好ましくはカリウムのような任意の適当なアル
カリ金属塩から構成することができる。有用であ
ると分かつた担体はα−アルミナ、ジルコン、及
び94重量％のα−アルミナと５重量％のCaOと１
重量％のCuOとからなる耐火金属酸化物である。
一般に、支持された珪酸塩のために、担体上の５
〜20重量％の塩が使用される。
ム好ましくはカリウムのような任意の適当なアル
カリ金属塩から構成することができる。有用であ
ると分かつた担体はα−アルミナ、ジルコン、及
び94重量％のα−アルミナと５重量％のCaOと１
重量％のCuOとからなる耐火金属酸化物である。
一般に、支持された珪酸塩のために、担体上の５
〜20重量％の塩が使用される。
本発明の実施において１，２グリコール供給原
料濃度、酢酸供給原料濃度及び触媒空隙に基づく
滞留時間は広い範囲にわたつて変化させることが
できる。好ましくは、１，２グリコール供給原料
濃度は10〜70モル％の範囲内であり、酢酸供給原
料濃度は、0.5〜５モル％の範囲内であり、そし
て滞留時間は0.5〜２秒の範囲内である。
料濃度、酢酸供給原料濃度及び触媒空隙に基づく
滞留時間は広い範囲にわたつて変化させることが
できる。好ましくは、１，２グリコール供給原料
濃度は10〜70モル％の範囲内であり、酢酸供給原
料濃度は、0.5〜５モル％の範囲内であり、そし
て滞留時間は0.5〜２秒の範囲内である。
以下の実施例は触媒の製造及び本発明によるエ
ポキシド類の製造をさらに示す。
ポキシド類の製造をさらに示す。
実施例 １
この実施例は珪酸カリウム触媒の製造及びプロ
ピレングリコールからプロピレンオキシドを製造
するためのそれの使用を示す。
ピレングリコールからプロピレンオキシドを製造
するためのそれの使用を示す。
供給原料流中に酢酸が使用されてプロピレンオ
キシドの選択率を改良する。
キシドの選択率を改良する。
珪酸カリウムの約18.6グラムを約12時間空間中
で450℃でか焼し、そしてふるいにかけて８〜14
メツシユにした。
で450℃でか焼し、そしてふるいにかけて８〜14
メツシユにした。
ステンレス鋼チユーブ状反応器（９／16″ID）
に珪酸カリウム触媒の30mlをつめた。
に珪酸カリウム触媒の30mlをつめた。
398℃で、窒素中の38モル％プロピレングリコ
ール及び1.5モル％酢酸の供給原料流を蒸発させ、
そしてプロピレングリコールの26.3ｇ／時の速度
で触媒を通過させた。
ール及び1.5モル％酢酸の供給原料流を蒸発させ、
そしてプロピレングリコールの26.3ｇ／時の速度
で触媒を通過させた。
生成物を集めそしてガスクロマトグラフイによ
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
76％プロピレンオキシド選択率及び11％プロパナ
ール選択率で、21％であつた。残りの生成物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
76％プロピレンオキシド選択率及び11％プロパナ
ール選択率で、21％であつた。残りの生成物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
実施例 ２
この実施例は耐火金属酸化物上に支持された珪
酸カリウム触媒のプロピレングリコールからプロ
ピレンオキシドを製造するためのその使用を示
す。供給原料中に酢酸が使用されてプロピレンオ
キシド選択率を改良する。
酸カリウム触媒のプロピレングリコールからプロ
ピレンオキシドを製造するためのその使用を示
す。供給原料中に酢酸が使用されてプロピレンオ
キシド選択率を改良する。
3.23ｇの珪酸カリウムの濃い水溶液を耐火金属
酸化物（94％のAl2O3を有する）の42.6ｇ上に含
浸させた。得られた物質を10時間470℃で空気か
焼し、粒状化しそしてふるいにかけて８〜14メツ
シユにした。
酸化物（94％のAl2O3を有する）の42.6ｇ上に含
浸させた。得られた物質を10時間470℃で空気か
焼し、粒状化しそしてふるいにかけて８〜14メツ
シユにした。
ステンレス鋼チユーブ状反応器（９／16″ID）
に触媒の25mlをつめた。
に触媒の25mlをつめた。
399℃で、窒素中の37モル％プロピレングリコ
ール及び1.5モル％酢酸の供給原料流を蒸発させ、
そしてプロピレングリコールの18.5ｇ／時の速度
で触媒上を通過させた。
ール及び1.5モル％酢酸の供給原料流を蒸発させ、
そしてプロピレングリコールの18.5ｇ／時の速度
で触媒上を通過させた。
生成物を集めそしてガスクロマトグラフイによ
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
77％プロピレンオキシド選択率及び14％プロパナ
ール選択率で、26％であつた。残りの成生物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
り分析した。プロピレングリコールの転換率は、
77％プロピレンオキシド選択率及び14％プロパナ
ール選択率で、26％であつた。残りの成生物はア
セトン、アリルアルコール、１−プロパノール、
プロピレン及びアセトール（ヒドロキシアセト
ン）から主としてなつていた。
本発明の実施に当り種々の変更を本発明の範囲
内ですることができることは明らかであろう。
内ですることができることは明らかであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 担体上に支持されたまたは支持されていない
アルカリ金属珪酸塩から本質的になる触媒上で
250〜500℃の反応温度で気相で１，２グリコール
流を加熱し、この際該流に選択率を改良するに有
効な量の酢酸を加えることを特徴とするエポキシ
ドの製造方法。 ２ アルカリ金属珪酸塩が珪酸カリウムである特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ アルカリ金属珪酸塩が珪酸リチウムである特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４ アルカリ金属珪酸塩が珪酸ナトリウムである
特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５ 担体上に支持されたまたは支持されていない
アルカリ金属珪酸塩から本質的になる触媒上で
250〜500℃の反応温度で気相で１，２プロピレン
グリコール流を加熱し、この際該流に選択率を改
良するに有効な量の酢酸を加えることを特徴とす
るプロピレンオキシドを製造するための特許請求
の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US47383883A | 1983-03-09 | 1983-03-09 | |
| US473838 | 1983-03-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170083A JPS59170083A (ja) | 1984-09-26 |
| JPH058193B2 true JPH058193B2 (ja) | 1993-02-01 |
Family
ID=23881212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59045378A Granted JPS59170083A (ja) | 1983-03-09 | 1984-03-09 | １，２−グリコ−ル類からのエポキシド類の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0122025B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59170083A (ja) |
| CA (1) | CA1231956A (ja) |
| DE (1) | DE3466391D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0145447A1 (en) * | 1983-12-08 | 1985-06-19 | Exxon Research And Engineering Company | Process for epoxidizing vicinal diols |
| US5204308A (en) * | 1991-04-08 | 1993-04-20 | Institute Of Gas Technology | Anionicaly stabilized lithium catalysts and a method for stabilizing the lithium catalyst |
| JP6036157B2 (ja) * | 2012-10-19 | 2016-11-30 | 旭硝子株式会社 | エポキシド類の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5219609A (en) * | 1975-08-07 | 1977-02-15 | Chem Systems | Method of producing oxiranes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1940205A1 (de) * | 1969-08-07 | 1971-02-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Epoxiden |
| FR2345440A1 (fr) * | 1976-03-22 | 1977-10-21 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication d'epoxydes a partir d'alcane-diols-1,2 |
| DE2709440A1 (de) * | 1977-03-04 | 1978-09-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von propylenoxid |
| DE2861553D1 (en) * | 1977-12-19 | 1982-03-04 | Chem Systems | Process for preparing oxirane compounds |
-
1984
- 1984-02-20 CA CA000447803A patent/CA1231956A/en not_active Expired
- 1984-03-07 EP EP19840301517 patent/EP0122025B1/en not_active Expired
- 1984-03-07 DE DE8484301517T patent/DE3466391D1/de not_active Expired
- 1984-03-09 JP JP59045378A patent/JPS59170083A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5219609A (en) * | 1975-08-07 | 1977-02-15 | Chem Systems | Method of producing oxiranes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1231956A (en) | 1988-01-26 |
| EP0122025B1 (en) | 1987-09-23 |
| EP0122025A1 (en) | 1984-10-17 |
| JPS59170083A (ja) | 1984-09-26 |
| DE3466391D1 (en) | 1987-10-29 |
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