JPS6312455B2 - - Google Patents
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- JPS6312455B2 JPS6312455B2 JP58019133A JP1913383A JPS6312455B2 JP S6312455 B2 JPS6312455 B2 JP S6312455B2 JP 58019133 A JP58019133 A JP 58019133A JP 1913383 A JP1913383 A JP 1913383A JP S6312455 B2 JPS6312455 B2 JP S6312455B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は特定のシリカ―アルミナ触媒を用いる
スチレンオキサイドの異性化によつてフエニルア
セトアルデヒドを製造する方法に関するものであ
る。 フエニルアセトアルデヒドは、例えば農医薬、
香料、人工甘味料等の中間体として重要な化合物
であり、近年その需要が増加しつつある。 従来、この製造法について、次のような各種の
ルートが提案されている。 ａ スチレンの酸化 ｂ スチレンオキサイドの異性化 ｃ スチレングリコールの脱水 ｄ フエニルエチルアルコールの酸化 ｅ フエニルグリシツドエステルの分解等 しかしながら、上記等、従来法の中にはフエニ
ルアセトアルデヒドは反応性に富み、酸化、重
合、脱水反応によつて変化し易いため、工業的に
問題が多い。 例えば、特開昭49−51233によれば、触媒とし
て活性白土を用い、有機溶媒中に活性白土を懸濁
し、懸濁液中にスチレンオキサイドを添加する方
法でフエニルアセトアルデヒドを50〜70％の収率
で得ている。この方法によると収率が悪い。ま
た、触媒、溶媒との分離が必要である等工業的に
は必らずしも満足出来るものではない。 本発明者等はスチレンオキサイドの異性化に関
し、鋭意検討を重ねた結果、これ等問題点が解決
できることを見い出し、本発明に到達した。即ち
本発明は気相接触反応によりスチレンオキサイド
を異性化してフエニルアセトアルデヒドを合成す
るに際し、触媒として比表面積が１〜150m2／ｇ
を有するシリカ―アルミナを用いることを特徴と
するフエニルアセトアルデヒドの製造法である。 本発明による特定のシリカ―アルミナ触媒は、
スチレンオキサイドからフエニルアセトアルデヒ
ドを製造するための異性化触媒として高活性を有
し、しかも長時間活性低下を示さず、工業的に優
れた性能を持つものである。 ところで、特公昭52−3913によれば触媒として
アルカリ処理したシリカ―アルミナを用いてスチ
レンオキサイドを異性化する方法は公知である。
しかしながら、この本法はアルカリ処理及び再度
の焼成と余分な操作を必要とする変性シリカ―ア
ルミナ触媒を利用することで本発明のそれとは違
う。 本発明に使用されるシリカ―アルミナとしては
天然のシリカ―アルミナ、合成のシリカ―アルミ
ナなど、従来のシリカ―アルミナとして使用され
ているものの中、比表面積が１〜150m2／ｇを有
するものが使用できる。またシリカ―アルミナの
組成は任意に選択することができ、これらのシリ
カ―アルミナをより高温で焼成することにより容
易に該触媒を製造することができる。通常、上記
焼成温度はシリカ―アルミナの組成、さらには水
蒸気処理の有無等によつて異なるが、約1000〜
1200℃から選ばれる。 ここで、比表面積が150m2／ｇ以上の触媒では
反応初期のスチレンオキサイドの変化率が高い
が、副反応が起きて収率が悪く、その上触媒に炭
素状の物質が付着し、急激に触媒活性が低下す
る。１m2／ｇ以下の触媒ではスチレンオキサイド
の変化率が低く、単通収率が低下するため得策で
はない。 本発明における反応は気相接触反応であり、例
えば固定床型式で実施される。そして通常、次の
ような操作条件が採用される。反応温度は200〜
400℃が適当である。又、原料のスチレンオキサ
イドの仕込み速度は反応温度により異なるが液空
間速度で0.1〜2.0l／Hr／ｌ―触媒が適当である。
反応圧力は常圧、減圧、加圧のいずれでも実施す
ることができるが、減圧で反応するのがより好ま
しい。 上述から得られた反応粗液は周知の方法、例え
ば減圧蒸留、水蒸気蒸留等によつて精製され、精
フエニルアセトアルデヒド（目的物）を得ること
ができる。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、触媒の比表面積は窒素吸着法（通称
BET法）で測定した数値を採用した。 実施例 １ 先ず、ケイ酸ソーダ630gを含有する10％水溶
液に硫酸水溶液（１：１）をPH３になるまで加え
て3Hr熟成し、後、14％アンモニヤ水溶液をPH
7.0に調節しながら加えて１時間熟成する。この
溶液に硫酸アルミニウム690gを含有する水溶液
を加え、後、14％アンモニヤ水をPH7.2に調節し
ながら加えてスラリーを得た。次いで、これから
ケーキを過洗浄し120℃で乾燥後５mmφ×５mm
Ｈの円柱状に成型し、1100℃で2Hr焼成して触媒
を調製した。この触媒の比表面積は24m2／ｇであ
つた。（40％Al2O3―60％SiO2） 得られた触媒60mlを内径27.2mmφのステンレス
製Ｕ字型反応管に充填し、250℃に触媒層を加熱
し、スチレンオキサイドを33g／Hrの速度で仕込
み、30mmHgの減圧下で反応を行なつた。結果、
スチレンオキサイドの変化率は100.0％、フエニ
ルアセトアルデヒドの収率は99.1％を得た。 実施例 ２ 実施例１で使用した触媒を用い、実施例１と同
様にして長時間の活性試験を行なつた。結果を表
１に示した。
スチレンオキサイドの異性化によつてフエニルア
セトアルデヒドを製造する方法に関するものであ
る。 フエニルアセトアルデヒドは、例えば農医薬、
香料、人工甘味料等の中間体として重要な化合物
であり、近年その需要が増加しつつある。 従来、この製造法について、次のような各種の
ルートが提案されている。 ａ スチレンの酸化 ｂ スチレンオキサイドの異性化 ｃ スチレングリコールの脱水 ｄ フエニルエチルアルコールの酸化 ｅ フエニルグリシツドエステルの分解等 しかしながら、上記等、従来法の中にはフエニ
ルアセトアルデヒドは反応性に富み、酸化、重
合、脱水反応によつて変化し易いため、工業的に
問題が多い。 例えば、特開昭49−51233によれば、触媒とし
て活性白土を用い、有機溶媒中に活性白土を懸濁
し、懸濁液中にスチレンオキサイドを添加する方
法でフエニルアセトアルデヒドを50〜70％の収率
で得ている。この方法によると収率が悪い。ま
た、触媒、溶媒との分離が必要である等工業的に
は必らずしも満足出来るものではない。 本発明者等はスチレンオキサイドの異性化に関
し、鋭意検討を重ねた結果、これ等問題点が解決
できることを見い出し、本発明に到達した。即ち
本発明は気相接触反応によりスチレンオキサイド
を異性化してフエニルアセトアルデヒドを合成す
るに際し、触媒として比表面積が１〜150m2／ｇ
を有するシリカ―アルミナを用いることを特徴と
するフエニルアセトアルデヒドの製造法である。 本発明による特定のシリカ―アルミナ触媒は、
スチレンオキサイドからフエニルアセトアルデヒ
ドを製造するための異性化触媒として高活性を有
し、しかも長時間活性低下を示さず、工業的に優
れた性能を持つものである。 ところで、特公昭52−3913によれば触媒として
アルカリ処理したシリカ―アルミナを用いてスチ
レンオキサイドを異性化する方法は公知である。
しかしながら、この本法はアルカリ処理及び再度
の焼成と余分な操作を必要とする変性シリカ―ア
ルミナ触媒を利用することで本発明のそれとは違
う。 本発明に使用されるシリカ―アルミナとしては
天然のシリカ―アルミナ、合成のシリカ―アルミ
ナなど、従来のシリカ―アルミナとして使用され
ているものの中、比表面積が１〜150m2／ｇを有
するものが使用できる。またシリカ―アルミナの
組成は任意に選択することができ、これらのシリ
カ―アルミナをより高温で焼成することにより容
易に該触媒を製造することができる。通常、上記
焼成温度はシリカ―アルミナの組成、さらには水
蒸気処理の有無等によつて異なるが、約1000〜
1200℃から選ばれる。 ここで、比表面積が150m2／ｇ以上の触媒では
反応初期のスチレンオキサイドの変化率が高い
が、副反応が起きて収率が悪く、その上触媒に炭
素状の物質が付着し、急激に触媒活性が低下す
る。１m2／ｇ以下の触媒ではスチレンオキサイド
の変化率が低く、単通収率が低下するため得策で
はない。 本発明における反応は気相接触反応であり、例
えば固定床型式で実施される。そして通常、次の
ような操作条件が採用される。反応温度は200〜
400℃が適当である。又、原料のスチレンオキサ
イドの仕込み速度は反応温度により異なるが液空
間速度で0.1〜2.0l／Hr／ｌ―触媒が適当である。
反応圧力は常圧、減圧、加圧のいずれでも実施す
ることができるが、減圧で反応するのがより好ま
しい。 上述から得られた反応粗液は周知の方法、例え
ば減圧蒸留、水蒸気蒸留等によつて精製され、精
フエニルアセトアルデヒド（目的物）を得ること
ができる。 次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、触媒の比表面積は窒素吸着法（通称
BET法）で測定した数値を採用した。 実施例 １ 先ず、ケイ酸ソーダ630gを含有する10％水溶
液に硫酸水溶液（１：１）をPH３になるまで加え
て3Hr熟成し、後、14％アンモニヤ水溶液をPH
7.0に調節しながら加えて１時間熟成する。この
溶液に硫酸アルミニウム690gを含有する水溶液
を加え、後、14％アンモニヤ水をPH7.2に調節し
ながら加えてスラリーを得た。次いで、これから
ケーキを過洗浄し120℃で乾燥後５mmφ×５mm
Ｈの円柱状に成型し、1100℃で2Hr焼成して触媒
を調製した。この触媒の比表面積は24m2／ｇであ
つた。（40％Al2O3―60％SiO2） 得られた触媒60mlを内径27.2mmφのステンレス
製Ｕ字型反応管に充填し、250℃に触媒層を加熱
し、スチレンオキサイドを33g／Hrの速度で仕込
み、30mmHgの減圧下で反応を行なつた。結果、
スチレンオキサイドの変化率は100.0％、フエニ
ルアセトアルデヒドの収率は99.1％を得た。 実施例 ２ 実施例１で使用した触媒を用い、実施例１と同
様にして長時間の活性試験を行なつた。結果を表
１に示した。
【表】
実施例 ３〜10
反応条件を変化させた以外は実施例１と同様に
して反応した。 結果を表２に示した。 実施例 11〜16 シリカ―アルミナの触媒組成及び比表面積を変
化させた以外は実施例１と同様にして触媒を調製
し、反応した。 結果を表３に示した。 比較例 実施例１と同様にして調製した比表面積240
m2／ｇの15％Al2O3―85％SiO2を用い。実施例１
と同様にして反応した。結果を表４に示した。
して反応した。 結果を表２に示した。 実施例 11〜16 シリカ―アルミナの触媒組成及び比表面積を変
化させた以外は実施例１と同様にして触媒を調製
し、反応した。 結果を表３に示した。 比較例 実施例１と同様にして調製した比表面積240
m2／ｇの15％Al2O3―85％SiO2を用い。実施例１
と同様にして反応した。結果を表４に示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- １ 気相接触反応によりスチレンオキサイドを異
性化してフエニルアセトアルデヒドを合成するに
際し、触媒として比表面積が１〜150m2／ｇを有
するシリカ―アルミナを用いることを特徴とする
フエニルアセトアルデヒドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58019133A JPS59144727A (ja) | 1983-02-08 | 1983-02-08 | フエニルアセトアルデヒドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58019133A JPS59144727A (ja) | 1983-02-08 | 1983-02-08 | フエニルアセトアルデヒドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59144727A JPS59144727A (ja) | 1984-08-18 |
| JPS6312455B2 true JPS6312455B2 (ja) | 1988-03-18 |
Family
ID=11990961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58019133A Granted JPS59144727A (ja) | 1983-02-08 | 1983-02-08 | フエニルアセトアルデヒドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59144727A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3662966B2 (ja) * | 1995-02-23 | 2005-06-22 | 株式会社トクヤマ | 非晶質珪酸ナトリウム・金属硫酸塩複合粉末及びその製造方法 |
| WO2010070659A2 (en) * | 2008-11-06 | 2010-06-24 | Shasun Chemicals And Drugs Limited | A novel heterogeneous catalyst for the preparation of arylacetaldehydes |
-
1983
- 1983-02-08 JP JP58019133A patent/JPS59144727A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59144727A (ja) | 1984-08-18 |
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