JPH10120605A - アセトアルデヒドと酢酸の製造方法 - Google Patents
アセトアルデヒドと酢酸の製造方法Info
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- JPH10120605A JPH10120605A JP27473696A JP27473696A JPH10120605A JP H10120605 A JPH10120605 A JP H10120605A JP 27473696 A JP27473696 A JP 27473696A JP 27473696 A JP27473696 A JP 27473696A JP H10120605 A JPH10120605 A JP H10120605A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/41—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrogenolysis or reduction of carboxylic groups or functional derivatives thereof
Abstract
(57)【要約】
【課題】無水酢酸と水素を反応させて、アセトアルデヒ
ドと酢酸を製造するにあたって、アセトアルデヒドを高
収率、高選択率で製造する方法を提供する。 【解決手段】無水酢酸と水素を反応させて、アセトアル
デヒドと酢酸を製造するにあたって、担体に担持された
パラジウム触媒中のアルカリおよびアルカリ土類金属含
量を１重量％以下に抑える。
ドと酢酸を製造するにあたって、アセトアルデヒドを高
収率、高選択率で製造する方法を提供する。 【解決手段】無水酢酸と水素を反応させて、アセトアル
デヒドと酢酸を製造するにあたって、担体に担持された
パラジウム触媒中のアルカリおよびアルカリ土類金属含
量を１重量％以下に抑える。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、無水酢酸と水素を
反応させて、アセトアルデヒドと酢酸を製造するにあた
って、高選択率でアセトアルデヒドを製造する方法に関
する。
反応させて、アセトアルデヒドと酢酸を製造するにあた
って、高選択率でアセトアルデヒドを製造する方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】アセトアルデヒドの主たる製造法は、エ
チレンを原料とするいわゆるワッカー法と呼ばれている
方法であるが、原料事情の変化等により最近エチレンを
原料としない方法に関しても関心が向けられている。そ
のひとつの方法として無水酢酸と水素を反応させること
によりアセトアルデヒドを製造する方法がある。従来報
告されているのは、例えば（１）硫酸バリウムに担持さ
れたパラジウム触媒を用いて反応させる方法（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．，９５，１８４４（１９６２）），（２）
塩化ロジウム触媒を用い加圧液相下反応させる方法（米
国特許第３５７９５６６号），（３）パラジウム触媒存
在下気相で反応させる方法（特開昭５６−１６１３３
６）などである。しかしながらこれらの方法に関して
は、以下のごとき問題が含まれており、それの改善が強
く望まれているのが現状である。すなわち上記（１）の
方法は、アセトアルデヒドの生成量が少ないこと、エタ
ノールの副生が大きい等の欠点を有し、（２）の方法
は、多量のエチリデンジアセテートの副生が認められる
等の欠点を有している。（３）の方法は、（１），
（２）の問題点を解決しているが、本発明者らが追試実
験を行ったところ、ブチルアルデヒド，ブタン等の副生
が認められ、アルミナ、シリカ等の担体を用いた場合、
低温活性が低く反応率を上げることができず高収率には
ならなかった。また高温反応では生成したアセトアルデ
ヒドの熱分解によりメタン、一酸化炭素の副生が大きい
ことが分かった。
チレンを原料とするいわゆるワッカー法と呼ばれている
方法であるが、原料事情の変化等により最近エチレンを
原料としない方法に関しても関心が向けられている。そ
のひとつの方法として無水酢酸と水素を反応させること
によりアセトアルデヒドを製造する方法がある。従来報
告されているのは、例えば（１）硫酸バリウムに担持さ
れたパラジウム触媒を用いて反応させる方法（Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．，９５，１８４４（１９６２）），（２）
塩化ロジウム触媒を用い加圧液相下反応させる方法（米
国特許第３５７９５６６号），（３）パラジウム触媒存
在下気相で反応させる方法（特開昭５６−１６１３３
６）などである。しかしながらこれらの方法に関して
は、以下のごとき問題が含まれており、それの改善が強
く望まれているのが現状である。すなわち上記（１）の
方法は、アセトアルデヒドの生成量が少ないこと、エタ
ノールの副生が大きい等の欠点を有し、（２）の方法
は、多量のエチリデンジアセテートの副生が認められる
等の欠点を有している。（３）の方法は、（１），
（２）の問題点を解決しているが、本発明者らが追試実
験を行ったところ、ブチルアルデヒド，ブタン等の副生
が認められ、アルミナ、シリカ等の担体を用いた場合、
低温活性が低く反応率を上げることができず高収率には
ならなかった。また高温反応では生成したアセトアルデ
ヒドの熱分解によりメタン、一酸化炭素の副生が大きい
ことが分かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来方
法の欠点を克服し、アセトアルデヒドを、高収率、高選
択率で製造しうる方法を提供するためになされたもので
ある。
法の欠点を克服し、アセトアルデヒドを、高収率、高選
択率で製造しうる方法を提供するためになされたもので
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、触媒中のアルカリおよびア
ルカリ土類金属の影響によりアセトアルデヒドの縮合反
応等が促進され、その結果ブチルアルデヒドやブタン等
が副生することを解明し、触媒中のアルカリおよびアル
カリ土類金属を１重量％以下に抑えることによりブチル
アルデヒドおよびブタン等の副生が抑えられることを見
いだした。さらに反応を１５０℃以下の温度で実施する
ことにより、アセトアルデヒドの熱分解を抑えることが
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、無水酢酸と水素を反応させて、アセ
トアルデヒドと酢酸を製造するにあたって、担体に担持
されたパラジウム触媒中のアルカリおよびアルカリ土類
金属含量を１重量％以下に抑え、反応温度を１５０℃以
下にすることにより、高収率、高選択率でアセトアルデ
ヒドと酢酸を得ることができる方法を提供しようとする
ものである。
解決すべく鋭意研究の結果、触媒中のアルカリおよびア
ルカリ土類金属の影響によりアセトアルデヒドの縮合反
応等が促進され、その結果ブチルアルデヒドやブタン等
が副生することを解明し、触媒中のアルカリおよびアル
カリ土類金属を１重量％以下に抑えることによりブチル
アルデヒドおよびブタン等の副生が抑えられることを見
いだした。さらに反応を１５０℃以下の温度で実施する
ことにより、アセトアルデヒドの熱分解を抑えることが
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明は、無水酢酸と水素を反応させて、アセ
トアルデヒドと酢酸を製造するにあたって、担体に担持
されたパラジウム触媒中のアルカリおよびアルカリ土類
金属含量を１重量％以下に抑え、反応温度を１５０℃以
下にすることにより、高収率、高選択率でアセトアルデ
ヒドと酢酸を得ることができる方法を提供しようとする
ものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の方法において、担持パラ
ジウム触媒に使用可能な担体としては、活性炭、アルミ
ナ、シリカ、チタニア等が挙げることができるが、前述
のように担体中の不純物特にアルカリおよびアルカリ土
類金属の量は厳密に管理する必要がある。更に低温での
活性を上げるためには、パラジウムの高表面積のものが
好ましく、なかでも活性炭を担体とした場合、高表面積
のパラジウム触媒が得られる。
ジウム触媒に使用可能な担体としては、活性炭、アルミ
ナ、シリカ、チタニア等が挙げることができるが、前述
のように担体中の不純物特にアルカリおよびアルカリ土
類金属の量は厳密に管理する必要がある。更に低温での
活性を上げるためには、パラジウムの高表面積のものが
好ましく、なかでも活性炭を担体とした場合、高表面積
のパラジウム触媒が得られる。
【０００６】担持する金属パラジウムの濃度は、一般に
０．１〜５重量％，好ましくは０．５〜２重量％であ
る。触媒の調整法は公知の方法により行うことができる
が、前述と同様な理由から使用する原料塩や、還元剤さ
らには、調整法についてもアルカリおよびアルカリ土類
金属の量について管理し、触媒中のアルカリおよびアル
カリ土類金属の量は、１重量％以下にしなければならな
い。
０．１〜５重量％，好ましくは０．５〜２重量％であ
る。触媒の調整法は公知の方法により行うことができる
が、前述と同様な理由から使用する原料塩や、還元剤さ
らには、調整法についてもアルカリおよびアルカリ土類
金属の量について管理し、触媒中のアルカリおよびアル
カリ土類金属の量は、１重量％以下にしなければならな
い。
【０００７】本反応は、前述の触媒に無水酢酸、水素お
よび窒素等の不活性希釈ガスを含む混合ガスを接触させ
ることにより行われる。混合ガスに含まれる無水酢酸の
割合は、任意でよいが、一般的には、モル濃度で５０％
以下である。好ましくは、無水酢酸／水素のモル比で約
１〜１／２０にするのがよい。本反応を行うにあたり反
応温度は、１５０℃以下で行う。好ましくは８０〜１３
０℃で行うのがよい。１５０℃以上では、アセトアルデ
ヒドの分解反応が著しく、メタンと一酸化炭素が副生す
る。本反応は、気相反応で行う。液相反応で行うとエチ
リデンジアセテート等の副生物が認められ好ましくな
い。
よび窒素等の不活性希釈ガスを含む混合ガスを接触させ
ることにより行われる。混合ガスに含まれる無水酢酸の
割合は、任意でよいが、一般的には、モル濃度で５０％
以下である。好ましくは、無水酢酸／水素のモル比で約
１〜１／２０にするのがよい。本反応を行うにあたり反
応温度は、１５０℃以下で行う。好ましくは８０〜１３
０℃で行うのがよい。１５０℃以上では、アセトアルデ
ヒドの分解反応が著しく、メタンと一酸化炭素が副生す
る。本反応は、気相反応で行う。液相反応で行うとエチ
リデンジアセテート等の副生物が認められ好ましくな
い。
【０００８】反応圧は特に限定されないが、気相反応を
比較的低温で行うため常圧近辺が好ましい。本発明を実
施するにあたり種々の反応形式を採用することができる
が、固定触媒床で行うのが簡便であり装置上，操作上で
も有利である。
比較的低温で行うため常圧近辺が好ましい。本発明を実
施するにあたり種々の反応形式を採用することができる
が、固定触媒床で行うのが簡便であり装置上，操作上で
も有利である。
【０００９】
【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
るが実施例により本発明は、限定されるものではない。
るが実施例により本発明は、限定されるものではない。
【００１０】実施例１ ０．１Ｎ塩酸に浸漬しておいたやしがら炭系活性炭に塩
化パラジウムをＰｄが含侵する活性炭に対し１．０ｗｔ
％になるように、０．１Ｎ塩酸に溶解した液を加え室温
で一昼夜放置した。その後蒸留水で、洗浄液がｐＨ５に
なるまで、濾過洗浄した。真空乾燥した後、水素気流中
で３００℃、４時間還元した。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｎ
ａ０．３２ｗｔ％、Ｋ０．００ｗｔ％、Ｍｇ０．０３ｗ
ｔ％、Ｃａ０．０３ｗｔ％であった。
化パラジウムをＰｄが含侵する活性炭に対し１．０ｗｔ
％になるように、０．１Ｎ塩酸に溶解した液を加え室温
で一昼夜放置した。その後蒸留水で、洗浄液がｐＨ５に
なるまで、濾過洗浄した。真空乾燥した後、水素気流中
で３００℃、４時間還元した。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｎ
ａ０．３２ｗｔ％、Ｋ０．００ｗｔ％、Ｍｇ０．０３ｗ
ｔ％、Ｃａ０．０３ｗｔ％であった。
【００１１】このようにして得られた、１．０重量％−
Ｐｄ／Ｃ触媒５ｇ（１０ｃｃ）を内径１５ｍｍの石英ガ
ラス製反応管に充填し，この反応管に無水酢酸と水素か
らなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１１( 容量比)
）を１２Ｌ／Ｈｒの速度で導入することにより反応温
度１３０℃、常圧で反応させた。その結果アセトアルデ
ヒド、酢酸が主生成物として得られた。反応成績は以下
の通りであった。 原料無水酢酸の転化率．．．１００％ アセトアルデヒドの選択率．．．９７％ メタンの選択率．．．２．１％ 一酸化炭素の選択率．．．２．１％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．２％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．３％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．１％ 酢酸の選択率．．．１００％
Ｐｄ／Ｃ触媒５ｇ（１０ｃｃ）を内径１５ｍｍの石英ガ
ラス製反応管に充填し，この反応管に無水酢酸と水素か
らなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１１( 容量比)
）を１２Ｌ／Ｈｒの速度で導入することにより反応温
度１３０℃、常圧で反応させた。その結果アセトアルデ
ヒド、酢酸が主生成物として得られた。反応成績は以下
の通りであった。 原料無水酢酸の転化率．．．１００％ アセトアルデヒドの選択率．．．９７％ メタンの選択率．．．２．１％ 一酸化炭素の選択率．．．２．１％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．２％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．３％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．１％ 酢酸の選択率．．．１００％
【００１２】実施例２ 実施例１で用いたのと同じ触媒，装置を用いて無水酢酸
と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１０(
容量比) ）を１１Ｌ／Ｈｒの速度で導入することにより
反応温度１２０℃常圧で反応させた．反応成績を以下に
示した。 原料無水酢酸の転化率．．．９９％ アセトアルデヒドの選択率．．．９８％ メタンの選択率．．．１．３％ 一酸化炭素の選択率．．．１．３％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．２％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．２％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．１％ 酢酸の選択率．．．１０１％
と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１０(
容量比) ）を１１Ｌ／Ｈｒの速度で導入することにより
反応温度１２０℃常圧で反応させた．反応成績を以下に
示した。 原料無水酢酸の転化率．．．９９％ アセトアルデヒドの選択率．．．９８％ メタンの選択率．．．１．３％ 一酸化炭素の選択率．．．１．３％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．２％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．２％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．１％ 酢酸の選択率．．．１０１％
【００１３】比較例１ ０．１Ｎ塩酸に浸漬しておいたビ−ト系活性炭に塩化パ
ラジウムをＰｄが含侵する活性炭に対し１．０ｗｔ％に
なるように、０．１Ｎ塩酸に溶解した液を加え室温で一
昼夜放置した。その後蒸留水で、洗浄液がｐＨ５になる
まで、濾過洗浄した。真空乾燥した後、水素気流中で３
００℃、４時間還元した。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｎａ
０．４０ｗｔ％、Ｋ０．００ｗｔ％、Ｍｇ０．５２ｗｔ
％、Ｃａ０．４８ｗｔ％であった。
ラジウムをＰｄが含侵する活性炭に対し１．０ｗｔ％に
なるように、０．１Ｎ塩酸に溶解した液を加え室温で一
昼夜放置した。その後蒸留水で、洗浄液がｐＨ５になる
まで、濾過洗浄した。真空乾燥した後、水素気流中で３
００℃、４時間還元した。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｎａ
０．４０ｗｔ％、Ｋ０．００ｗｔ％、Ｍｇ０．５２ｗｔ
％、Ｃａ０．４８ｗｔ％であった。
【００１４】このようにして得られた触媒中のアルカ
リ、アルカリ土類金属含量が１．４重量％の１．０ｗｔ
％−Ｐｄ／Ｃ触媒４ｇ（１２ｃｃ）を内径１５ｍｍの石
英ガラス製反応管に充填し，この反応管に無水酢酸と水
素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１１( 容量
比) ）を１１Ｌ／Ｈｒの速度で導入することにより反応
温度１３０℃常圧で反応させた。反応成績を以下に示し
た． 原料無水酢酸の転化率．．．８７％ アセトアルデヒドの選択率．．．７４％ メタンの選択率．．．１７％ 一酸化炭素の選択率．．．１７％ ブタンの選択率．．．１．０％ 酢酸エチルの選択率．．．１．２％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．１．０％ エタノールの選択率．．．１．５％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．８％ 酢酸の選択率．．．１０４％
リ、アルカリ土類金属含量が１．４重量％の１．０ｗｔ
％−Ｐｄ／Ｃ触媒４ｇ（１２ｃｃ）を内径１５ｍｍの石
英ガラス製反応管に充填し，この反応管に無水酢酸と水
素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１１( 容量
比) ）を１１Ｌ／Ｈｒの速度で導入することにより反応
温度１３０℃常圧で反応させた。反応成績を以下に示し
た． 原料無水酢酸の転化率．．．８７％ アセトアルデヒドの選択率．．．７４％ メタンの選択率．．．１７％ 一酸化炭素の選択率．．．１７％ ブタンの選択率．．．１．０％ 酢酸エチルの選択率．．．１．２％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．１．０％ エタノールの選択率．．．１．５％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．８％ 酢酸の選択率．．．１０４％
【００１５】比較例２ 実施例１で用いたのと同じ触媒，装置を用いて無水酢酸
と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：８( 容
量比) ）を１０Ｌ／ｈｒの速度で導入することにより反
応温度１８０℃常圧で反応させた．その結果アセトアル
デヒド，酢酸の他にメタン，一酸化炭素が主生成物とし
て得られた．反応成績を以下に示した． 原料無水酢酸の転化率．．．１００％ アセトアルデヒドの選択率．．．７０％ メタンの選択率．．．２３％ 一酸化炭素の選択率．．．２３％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．３％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．６％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．０％ 酢酸の選択率．．．１０５％
と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：８( 容
量比) ）を１０Ｌ／ｈｒの速度で導入することにより反
応温度１８０℃常圧で反応させた．その結果アセトアル
デヒド，酢酸の他にメタン，一酸化炭素が主生成物とし
て得られた．反応成績を以下に示した． 原料無水酢酸の転化率．．．１００％ アセトアルデヒドの選択率．．．７０％ メタンの選択率．．．２３％ 一酸化炭素の選択率．．．２３％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．３％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．６％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．０％ 酢酸の選択率．．．１０５％
【００１６】比較例３ 触媒中のアルカリ，アルカリ土類金属含量が、１．６重
量％の１．０重量％−Ｐｄ／アルミナ触媒７ｇ（１１ｃｃ）
を内径１５ｍｍの石英ガラス製反応管に充填し。この反
応管に無水酢酸と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水
素＝１：１2(容量比) ）を毎時１０．５Ｌ／Ｈｒの速度
で導入することにより反応温度１３０℃常圧で反応させ
た．その結果転化率も低く、ブタン等の副生も認められ
た。反応成績を以下に示した。 原料無水酢酸の転化率．．．６３％ アセトアルデヒドの選択率．．．８８％ メタンの選択率．．．４．０％ 一酸化炭素の選択率．．．４．０％ ブタンの選択率．．．１．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．５％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．１．４％ エタノールの選択率．．．１．４％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．１％ 酢酸の選択率．．．１０３％
量％の１．０重量％−Ｐｄ／アルミナ触媒７ｇ（１１ｃｃ）
を内径１５ｍｍの石英ガラス製反応管に充填し。この反
応管に無水酢酸と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水
素＝１：１2(容量比) ）を毎時１０．５Ｌ／Ｈｒの速度
で導入することにより反応温度１３０℃常圧で反応させ
た．その結果転化率も低く、ブタン等の副生も認められ
た。反応成績を以下に示した。 原料無水酢酸の転化率．．．６３％ アセトアルデヒドの選択率．．．８８％ メタンの選択率．．．４．０％ 一酸化炭素の選択率．．．４．０％ ブタンの選択率．．．１．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．５％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．１．４％ エタノールの選択率．．．１．４％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．１％ 酢酸の選択率．．．１０３％
【００１７】比較例４ 比較例３で用いたのと同じ触媒，装置を用いて無水酢酸
と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１１(
容量比) ）を１２Ｌ／ｈｒの速度で導入することにより
反応温度１８０℃常圧で反応させた．その結果ブタン等
の副生も認められ、しかもアセトアルデヒド，酢酸の他
メタン、一酸化炭素も主生成物として得られた．反応成
績を以下に示した． 原料無水酢酸の転化率．．．８５％ アセトアルデヒドの選択率．．．７９％ メタンの選択率．．．１１％ 一酸化炭素の選択率．．．１１％ ブタンの選択率．．．１．１％ 酢酸エチルの選択率．．．０．５％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．２．１％ エタノールの選択率．．．１．５％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．０％ 酢酸の選択率．．．１０３％
と水素からなる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：１１(
容量比) ）を１２Ｌ／ｈｒの速度で導入することにより
反応温度１８０℃常圧で反応させた．その結果ブタン等
の副生も認められ、しかもアセトアルデヒド，酢酸の他
メタン、一酸化炭素も主生成物として得られた．反応成
績を以下に示した． 原料無水酢酸の転化率．．．８５％ アセトアルデヒドの選択率．．．７９％ メタンの選択率．．．１１％ 一酸化炭素の選択率．．．１１％ ブタンの選択率．．．１．１％ 酢酸エチルの選択率．．．０．５％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．２．１％ エタノールの選択率．．．１．５％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．０％ 酢酸の選択率．．．１０３％
【００１８】比較例５ シリカ（富士シリシア製、商品名「ＣＡＲＩＡＣＴ−１
０」）に対して、パラジウムの担持量が１．０重量％と
なるように塩化パラジウムの水溶液を該シリカに含侵さ
せ、１００℃で乾燥させた後、水素気流中３００℃、４
時間還元した。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｎａ０．０３ｗｔ
％、Ｋ０．００ｗｔ％、Ｍｇ０．００ｗｔ％、Ｃａ０．
０３ｗｔ％であった。
０」）に対して、パラジウムの担持量が１．０重量％と
なるように塩化パラジウムの水溶液を該シリカに含侵さ
せ、１００℃で乾燥させた後、水素気流中３００℃、４
時間還元した。蛍光Ｘ線分析の結果、Ｎａ０．０３ｗｔ
％、Ｋ０．００ｗｔ％、Ｍｇ０．００ｗｔ％、Ｃａ０．
０３ｗｔ％であった。
【００１９】このようにして得られた１．０重量％−Ｐ
ｄ／シリカ４ｇ（１０ｃｃ）を内径１５ｍｍの石英ガラ
ス製反応管に充填し、この反応管に無水酢酸と水素から
なる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：３（容量比））を
毎時５Ｌ／ｈｒの速度で導入することにより反応温度１
８０℃常圧で反応させた。その結果、ブタン等の副生は
認められなかったが、反応率は、低かった。 原料無水酢酸の転化率．．．７５％ アセトアルデヒドの選択率．．．８６％ メタンの選択率．．． ８％ 一酸化炭素の選択率．．． ８％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．１％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．２％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．０％ 酢酸の選択率．．．１０４％
ｄ／シリカ４ｇ（１０ｃｃ）を内径１５ｍｍの石英ガラ
ス製反応管に充填し、この反応管に無水酢酸と水素から
なる混合ガス（無水酢酸：水素＝１：３（容量比））を
毎時５Ｌ／ｈｒの速度で導入することにより反応温度１
８０℃常圧で反応させた。その結果、ブタン等の副生は
認められなかったが、反応率は、低かった。 原料無水酢酸の転化率．．．７５％ アセトアルデヒドの選択率．．．８６％ メタンの選択率．．． ８％ 一酸化炭素の選択率．．． ８％ ブタンの選択率．．．０．０％ 酢酸エチルの選択率．．．０．１％ ｎ−ブチルアルデヒドの選択率．．．０．０％ エタノールの選択率．．．０．２％ エチリデンジアセテートの選択率．．．０．０％ 酢酸の選択率．．．１０４％
【００２０】
【発明の効果】本発明方法に従うと、アセトアルデヒド
と酢酸を、高収率、高選択率で製造することが出来る。
と酢酸を、高収率、高選択率で製造することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 無水酢酸と水素を反応させて、アセトア
ルデヒドと酢酸を製造するにあたって、担体に担持され
たパラジウム触媒中のアルカリおよびアルカリ土類金属
含量を１重量％以下に抑えることを特徴とするアセトア
ルデヒドと酢酸の製造方法。 - 【請求項２】 １５０℃以下の温度、気相で反応を行う
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 担体が活性炭である請求項１または２記
載のアセトアルデヒドと酢酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27473696A JPH10120605A (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | アセトアルデヒドと酢酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27473696A JPH10120605A (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | アセトアルデヒドと酢酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120605A true JPH10120605A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17545869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27473696A Pending JPH10120605A (ja) | 1996-10-17 | 1996-10-17 | アセトアルデヒドと酢酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10120605A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000064852A1 (fr) * | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Showa Denko K. K. | Procede de production d'ester hydrogene, catalyseur d'hydrogenation utilise a cette fin, et procede de production dudit catalyseur |
| US6936730B1 (en) | 1999-04-27 | 2005-08-30 | Showa Denko K.K. | Process for producing hydrogenated ester, hydrogenating catalyst used therefor and process for producing the catalyst |
-
1996
- 1996-10-17 JP JP27473696A patent/JPH10120605A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000064852A1 (fr) * | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Showa Denko K. K. | Procede de production d'ester hydrogene, catalyseur d'hydrogenation utilise a cette fin, et procede de production dudit catalyseur |
| US6936730B1 (en) | 1999-04-27 | 2005-08-30 | Showa Denko K.K. | Process for producing hydrogenated ester, hydrogenating catalyst used therefor and process for producing the catalyst |
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