SU1698249A1 - Способ получени диацетата этиленгликол - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетс  сложных эфиров диолов, в частности получени  диацетата эти лен гликол , используемого в нефтехимии . Цель - увеличение выхода целевого продукта и расширение источников сырь . Дл  этого провод т инициированное разложение 2-метил-1,3-диоксолана гидроперок- сидом изопропилбензола в присутствии CU2CI2, растворенной в адетонитриле, при их мол рном соотношении 1:(0,4-0,6):(0,1- 0,2) при 10-20°С в течение 30-40 мин в среде лед ной уксусной кислоты.

Description

Изобретение относитс  к технологии органического синтеза, в частности к получению сложных эфиров многоатомных спиртов, и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Цель изобретени  - расширение источников сырь  и повышение выхода конечного продукта.

Дл  получени  диацетата этиленглико- л  используют 2-метил-1,3-диоксолан. Источником 2-метил-1,3-диоксолана может служить побочный продукт в синтезе поли- этилентерефталата, где он образуетс  в значительных количествах.

Пример 1. В реактор загружали 60 мл лед ной уксусной кислоты, 8,8 г (0,1 моль) 2-метил-1,3-диоксолана, 3,02 г (0,015 моль) CuaCla. растворенного в 10 мл ацетонит- рила. Смесь продували аргоном в течение 10 мин при перемешивании и охлаждали льдом до 10°С, после чего прикапывали в течение 30 мин 9,12 г (0,06 моль)

гидроперекиси изопропилбензола (ГПИПБ). По окончании прикапывани  перемешивание продолжали еще 30 мин, после чего продукт экстрагировали серным эфиром 5 раз по 20 мл. Эфир отгон ли. Остаток фракционировали . Выдел ли 13,6 г диацетата эти- ленгликол  (выход 93%).

Пример 2. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г(0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 1,98 г (0,01 моль) CU2CI2, 7,6 г (0,05 моль) ГПИПБ. За 35 мин при 15°С получили 11,8 г диацетата стилен гликол  (выход 80%).

Пример 3. Аналогично примеру 1 использовали 8.8 г(0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 3,96 г (0,02 моль) CuaCte, 6,08 г (0,04 моль) ГПИПБ. Температура реакции 20°С, продолжительность 40 мин. Получили 11,5 г диацетата этиленгликол  (выход 78%).

Пример 4. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г (0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 3,96 г (0,02 моль) Cu2Cl2, 10,6 г (0,07 моль). ГПИПБ. Температура реакции

о ю

00 ГО

4

ю

20°С, продолжительность 40 мин. Получили 12,6 г диацетатаэтиленгликол  (выход 85%).

Пример 5. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г (0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 5,94 г (0,03 моль) CuaCh, 7,6 г (0,05 моль) ГПИПБ. Температура 5°С, продолжительность 60 мин. Получили 8,9 г диацетата этиленгликол  (выход 60%).

Пример 6. Аналогично примеру 1 использовали8,8 г(0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 0,99 г (0,005 моль) CuaCb, 3,04 г (0,02 моль) ГПИПБ. Температура реакции 30°С, продолжительность 20 мин. Получили 8,9 г диацетата этиленгликол  (выход 60%),

Пример 7. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г(0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 3,04 г (0,02 моль) ГПИПБ, 1.98 г (0,01 моль) CU2CI2, за 40 мин при 15°С получено 8,7 г диацетата этиленгликол  (выход 59%).

Пример 8. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г (0,1 моль) 2-м етил-1,3-ди- оксолана, 3,02 г (0,015 моль) Cu2Cl2, 9,12 г (0,06 моль) ГПИПБ, за 40 мин при 5°С получили 7,5 г диацетата этиленгликол  (выход 51%).

П р и м те р 9. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г (0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 3,02 г (0,015 моль) Cu2Cl2, 9,12 г (0,06 моль) ГПИПБ, за 30 мин при 30°С получали 8,6 г диацетата этиленгликол  (выход 58%).

Пример 10. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г (0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 7,6 г (0,05 моль) ГПИПБ, 1,98 г (0,01 моль) CU2C12, за 20 мин при 15°С получили 9,0 г диацетата этиленгликол  (выход 61%).

Пример 11. Аналогично примеру 1 использовали 8,8 г (0,1 моль)2-метил-1,3-ди- оксолана, 7,6 г (0,05 моль) ГПИПБ, 1,98 г (0,01 моль) CU2CI2. За 60 мин при 15°С получили 13,6 г диацетата этиленгликол  (выход 93%).

Пример 12 (по прототипу). В кругло- донную колбу емкостью 750 мл с обратным холодильником помещали 93,9 г (0,5 моль) дибромэтана, 30 г лед ной уксусной кислоты , 90 г(1 моль) свежепрокаленного ацетата кали  и 1,5 г сухого пиридина и нагревали (на сетке) до кипени  в течение 3 ч. Затем колбу при помощи изогнутой трубки соединили с холодильником Либиха и, нагрева  непосредственно пламенем горелки, целиком отгон ли летучее содержимое колбы, собира  его в приготовленной колбе емкостью 750 мл. К дистилл ту прибавл ли 93,5 (0,5 моль) дибромэтана, 1,5 г пиридина в 2 мл лед ной уксусной кислоты и 98 г (1 мопь) свежепрокаленного ацетата кали ,

после чего снова нагревали, как описано выше, в течение 3 ч и вновь отгон ли летучее содержимое колбы.

Сырой продукт подвергали фракцион5 ной перегонке. Собирали следующие фракции: I - до 140°С; II - 140-170°С (31-39 г); III - 170...190°С (70-78 г). Фракцию II подвергали вторичной разгонке. Получили 10- 16 г продукта, кип щего при 170-190°С.

0 Затем этот продукт объедин ли с фракцией III и перегон ли еще раз. Чистый ацетат гликол  перегон етс  при 180-190°С. Выход 80-90 г (55-61 %).

Таким образом, недостатками способа5 прототипа  вл ютс  относительно невысо . кий выход целевого продукта, а также

необходимость предварительной осушки

исходных реагентов, что ведет к увеличению

общей продолжительности процесса.

0 Как следует из представленных примеров , согласно предлагаемому способу 2-метил-1,3-диосолан подвергают инициированному расщеплению в присутствии ГПИПБ и однохлористой меди, причем Си+

5 в комплексе с ГПИПБ обладает усиленным катализирующим действием, что позвол ет более селективно проводить процесс.

Кроме того, представленные результаты иллюстрируют оптимальные услови 

0 проведени  реакции, поскольку увеличение концентрации соли в реакционной смеси приводит к снижению выхода целевого продукта (пример 5), очевидно, вследствие быстрого распада ГПИПБ, а при низкой

5 концентрации соли выход продукта также снижаетс  (пример 6). При этом повышение концентрации ГПИПБ в реакционной массе  вл етс  нецелесообразным (пример 4). При температуре ниже 10°С (пример 8) за0 медл етс  скорость реакции, а при температуре выше 20°С (пример 9) снижаетс  селективность реакции, вследствие чего выход целевого продукта падает. Увеличение продолжительности процесса более 40 мин

5 также не способствует увеличению выхода целевого продукта (пример 11).

Таким образом, применение предлагаемого способа позвол ет увеличить выход диацетата этиленгликол  на 23-32% по

0 сравнению со способом-прототипом, а также расширить сырьевую базу дл  его получени  за счет использовани  в качестве исходного реагента 2-метил-1,3-диоксола- ка.

5

Claims (1)

1. Формула изобретени  Способ получени  диацетата этиленгликол  а среде лед ной уксусной кислоты в присутствии соли металла и азотсодержащего органического соединени  с последу

   ющей фракционной перегонкой продуктовсутствии однохлористой меди, раствореакции , отличающийс  тем, что, сренной в ацетонитриле, при мол рном соцелью расширени  источников сырь  и по-отношении 2-метил-1,3-диоксолана,

   вышени  выхода, провод т инициирован- гидропероксида изопропилбензола и

   нов разложение 2-метил-1,3-диоксолана5 Cu2Cl2 1:0,4-0,6:0,1-0,2 при 10-20°С втечегидропероксидом изопропилбензола в при-ние 30-40 мин.