JPS59170082A - １，２−グリコ−ル類からのエポキシド類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 さらに詳細には、本発明は１，２グリコール類からのエ
ポキシド類の製造に関する。

そのさらに特定な面の一つにおいて、本発明け、エステ
ル中間体を形成することなしに１，２プロピレングリコ
ールを直接プロピレンオキシドに転換する方法に関係す
る。

ゾロピレノオキシドへのプロピレングリコールモノ酢酸
エステルの気相及び液相分解は周知である。一般に、こ
の方法のために、供給原料は、【７ばしば同じプロピレ
ングリコールを含有するプロピレングリコールモノ−及
びジ−アセテートの種々の混合物を含む。しかしながら
、通常プロピレンのアセトキシル化からエステルの利用
できる源が必要とされるか、あるいけ例えばアルカリ金
属酢酸塩支持触媒の使用によってその場で生成される。

米国特許第４，２２６．７８０号は、弱い酢酸担体及び
低分子量カルボン酸に追加した塩基性アルカリ金属塩を
触媒として用いる、１，２プロピレングリコールからの
プロピレンオキシドの製造を教示している。

担体に支持されたまたは支持されていないアルカリ金属
燐酸塩触媒上で、エステル中間体を形成することなしに
、エポキシド類への１，２グリコール類の気相脱水反応
を直接性なうことが出来ることが今や見い出された。さ
らに、エポキシドの収量は高くそして選択率が優れてい
る。

本発明によれば、担体上に支持されているかまたは支持
されていないアルカリ金属燐酸塩から本質的になる触媒
上で約２５０〜５００℃の反応温度で気相で１，２グリ
コールを加熱することを特徴とするエポキシド類の製造
方法が提供される。

好ましい態様において、本発明の方法は１，２プロピレ
ングリコールから直接プロピレンオキシドを生成するの
に使用される。

他の態様において、グリコール供給原料に酢酸を添加す
ると、触媒活性に影響することなしにエポキシド選択率
を著しく増大させることが分かった。

アルカリ金属燐酸塩触媒はリチウム、ナトリウムそして
好ましくはカリウムのような任意の適当なアルカリ金属
塩から構成することができる。有用であると分かった担
体はα−アルミナ、ジルコン、及び９４重量係のα−ア
ルミナと５重量係のＣａＯと１重量係のＯｕＯとからな
る耐火金属酸化物である。一般に、支持された燐酸塩の
ために、担体上の５〜２０重量％の塩が使用される。

本発明の実施において、１，２グリコ一ル供給原料濃度
、酢酸供給原料濃度及び触媒空隙に基づく滞留時間は広
い範囲にわたって変化させることができる。好ましくは
１，２グリコ一ル供給原料濃度は１０〜７０モル係の範
囲内であろう。もし使用するならば、酢酸供給原料濃度
は、約０．５〜５モルチの範囲内であろう。そして滞留
時間は約０．５〜２秒の範囲内であろう。

適当な燐酸塩は、−１二及び三塩基燐酸塩、即ちＭＨ２
ＰＯ，Ｍ　２ＨＰＯ４、Ｍ３ＰＯ４である。二壌基燐酸
塩が好ましい。

以下の実施例は触媒製造及び本発明によるエポキシド類
の製造をさらに示す。

実施例１ この実施例は燐酸カリウム触媒の製造及びプロピレング
リコールからプロピレンオキシドを製造するためのその
使用を示す。

燐酸水素二カリウム（Ｋ２　ＨＰＯ４）の約５．０グラ
ムを約２２ｍ７！の水に溶解しそして約５０．０９のα
−アルミナに加えた。得られた混合物を乾燥し、４２５
℃で約１０時間空気■焼し、そしてふるいにかけて８〜
１４メツシユにした。

ステンレス鋼チューブ状反応器（９／１６１／Ｉ　Ｄ　
）に３０−の燐酸カリウム触媒をつめた。

４０１℃で窒素中の３８モル係プロピレングリコールの
供給原料流を蒸発させ、そしてプロピレングリコールの
２９．Ｏ９７時の速度で触媒を通過させた。

生成物を集めそしてガスクロマトグラフィにより分析し
た。プロピレングリコールの転換率は、７０係プロピレ
ンオギシド選択率及び１９係ゾロノξナ一ル選択率で、
１９％であった。残りの生成物はアセトン、アリルアル
コール、１−プロノｇノール、プロピレン及びアセトー
ル（ヒドロキシアセトン）から主としてなっていた。

実施例２ この実施例は、プロピレングリコールからプロピレンオ
キシドを製造するための、実施例１において製造した触
媒の使用をさらに示す。プロピレンオキシド選択率を改
良するために供給原料流中に酢酸を使用した。

ステンレス鋼チューブ状反応器（９／１６１／■Ｄ）［
３０−の触媒をつめた。

３９８℃で窒素中の３５モルチのプロピレングリコール
及び１．４モル−〇酢酸の供給原料流を蒸発させ、そし
てプロピレングリコールの１８．５９７時の速度で触媒
を通過させた。

生成物を集めそしてガスクロマトグラフィにより分析し
た。プロピレングリコールの転換率は、７７チプロピレ
ンオキシド選択率及び１０チプロノξナ一ル選択率で、
２５チであった。残りの生成物はアセトン、アリルアル
コール、１−プロノミノール、フロピレン及びアセトー
ル（ヒドロキシアセトン）から主としてなっていた。

種々の変更が本発明に対してなされることができること
は上記記載から明らかであろう。しかしながら、そのよ
うな変更は本発明の範囲内にあると考えることができる
。

代理人　弁理士　　秋　沢　政　光 他１名 ６０１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）担体上に支持されたまたは支持されていないアル
   カリ金属燐酸塩から本質的になる触媒上で約２５０〜５
   ００℃の反応温度で気相で１゜２−グリコール流を加熱
   することを特徴とするエポキシドの製造方法。 （２）　　アルカリ金属燐酸塩が燐酸カリウムである特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３′Ｉ　　アルカリ金属燐酸塩が燐酸リチウムである
   特許請求の範囲第１項に記−〇方法。 （４）　　アルカリ金属燐酸塩が燐酸ナトリウムである
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （５）１．２グリコール流に酢酸の有効量を加えて選択
   率を改良することを含む特許請求の範囲第１項に記゛載
   の方法。 （６）担体上に支持されたまたは支持されていないアル
   カリ金属燐酸塩から本質的になる触部上で約２５０〜約
   ５００℃の反応温度でり相で１．２ゾロビメｅ、リコー
   ル流を加熱することを特徴とするプロピレンオキシドの
   製造方法。 （７）１．２プロピレングリコール流に酢酸の有効量を
   加゛えて選択率を改良することを含む特許請求の範囲第
   ６項に記載の方法。 （８）触媒がα−アルミナ上に支持されている特許請求
   の範囲第６項に記載の方法。