JPH0430163A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色調の改良されたカラー写真感光材料に関し、
特にカラー製版・印刷工程において色分解及び網点画像
変換して得られる複数の白黒網点画像から校正用カラー
画像（カラープルーフ）を作製するのに用いられるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来の技術〕

従来、カラー製版・印刷の工程において、色分解及び網
点画像変換して得られた複数の白黒網点画像からカラー
プルーフを得る方法としては、従来、７オトポリマーや
ジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオーバーレイ法
とサーブリント法が知られている。

オーバーレイ法は非常に簡便であり、製作コストも安く
、４色（減法混色の原色及び黒）のフイルムシートを重
ねるだけで校正用として使用できる利点を有しているが
、フィルムシートを重ねることによって光沢を生じ、こ
のため印刷物とは異なった質感のものとなる欠点がある
。

サーブリント法は、１つの支持体上に着色像を重ね合わ
せるものであり、この方式としては、光重合材料の粘着
性を利用してトナー現像によって着色画像を得る方法が
米国特許第３，５８２，３２７号、同第３，６０７．２
６４号および同第３．６２０．７２６号で知られている
。

また、感光性の着色シートを用いて支持体に転写し、露
光および現像により画像を形成した後、この上に別の着
色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返すことによ
ってカラープルーフを作成する方法が特公昭４７−２７
４４１号および特開昭５６−５０１２１７号により知ら
れている。

また、感光性の着色シートを用い、対応する各色分解フ
ィルムを露光および現像して得られた各着色画像を転写
によって１つの支持体上に形成する方法が特開昭５９−
９７１４０号で知られている。これらの画像を形成する
トナーおよび着色シートの着色剤としては、印刷で用い
るインキと同様の着色材料を使用できる利点があるため
、得られたカラープルーフの色調は印刷物に近似しｔ；
ものとなる。

しかし、これらの方法は、カラープルーフを作成する工
程で、画像を重ね合わせたり、転写したりしなければな
らず、操作に時間がかかり、また製作コストも高い欠点
がある。

このような欠点を解消したものとして、白色支持体を有
する銀塩カラー写真感光材料を使用してカラープルーフ
を作成する方法が特開昭５６−１１３１３９号および同
５６・１０４３３５号に開示されているが、該銀塩カラ
ー写真感光材料を色分解露光し現像して得られるイエロ
ー、マゼンタおよびシアンの各単層の色が印刷インキの
イエロー、マゼンタおよびシアンの色と違うために、印
刷インキの色を再現するのは極めて困難である。

そこで、減色法フルカラー写真感光材料のうちネガ型の
カラー写真感光材料をカラープルーフ用材料として用い
る場合、イエロー　マゼンタおよびシアンの各網点画像
の発色を印刷インキの色に近似させるために、露光時の
光の波長成分をフィルター等によりコントロールし、１
つの網点画像に対し、カラー写真感光材料のイエロー、
マゼンタおよびシアンを適当に混合することにより最適
な色調が得られることが米国特許第４．１８８．ｌｌ１
号で知られている。

しかし、この方法でカラープルーフを作成した場合、網
点の大きさが小さくなると、網点の色調の変動が大きい
という欠点を有しており、特願昭６３−３０６５６９号
では、例えば同一感光性の層にマゼンタカプラー及びイ
エローカプラーを含有させることで改良する方法が開示
されているが、実用に供するにはいまだ解決すべき欠点
が残されている。

すなわち、同−感光性層に分光吸収の異なる少くとも２
つのカプラーを含有させると製造条件の変動、例えば製
造時の乳剤塗布液の停滞時間が異なると色調が変動をお
こしたり、保存により感度など写真性能が変動するとい
う問題が生じる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、色分解および網点画像変換して得られ
た複数の白黒網点画像からカラープルーフを作成する方
法に用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、
欠点と小点とで近似した色調が得られるカラープルーフ
用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を安定に提供するこ
とである。

本発明の他の目的は、保存条件により感度の変動の少な
いカラープルーフ用ハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、同一の分光感度を有する少な
くとも１層のハロゲン化銀乳剤層が、下記一Ｉ〕で示さ
れる化合物の少くとも１つと、イエローカプラーの少な
くとも１つを含有し、かつ前記写真構成層のカルシウム
原子の含有量が１５ｍｇ／＋ｍ”以下であるハロゲン化
銀カラー写真感光材料によって達成される。

一般式（Ｍ−Ｉ） Ｘ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

以下、本発明をより詳述する。

本発明において、同一の分光感度を有するハロゲン化銀
乳剤層とは、単一の乳剤層であってもよいし、また２つ
以上の複数のハロゲン化銀乳剤層からなっていてもよい
。２つ以上の複数のハロゲン化銀乳剤層である場合、そ
れらの分光感度の極大値を示す波長の差が３０ｎｍ以下
であるハロゲン化銀乳剤層の組合せであることを言う。

本発明において、同一の分光感度を有する少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層が、前記一Ｉ〕で示される化合
物の少なくとも１つと、イエローカプラーの少なくとも
１つを含有するとは、該ハロゲン化銀乳剤層が単一の層
の場合、般式（Ｍ−Ｉ）の化合物の少なくとも１つと、
イエローカプラーの少なくとも１つが該ハロゲン化銀乳
剤層に含有されている。該ハロゲン化銀乳剤層が複数の
場合、一般式（Ｍ−Ｉ）で示される化合物は複数の該ハ
ロゲン化銀乳剤層のいずれかに含まれていればよく、イ
エローカプラーも複数の該ハロゲン化銀乳剤層のいずれ
かに含まれていればよい。好ましい実施態様の例を挙げ
るならば、単一乳剤層中に一般式（Ｍ−Ｉ）の化合物と
イエローカプラーが含まれていてもよい。さらに別の好
ましい実施態様の例としては、２層の同一分光感度を有
するハロゲン化銀乳剤層のうち１層が〔Ｍ−Ｉ）の化合
物を含有し、別の１層がイエローカプラーを含有するこ
とでもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、下記一
Ｉ〕で表される化合物が含有される。

れる。

一般式〔Ｍ−Ｉ） 一般式〔Ｍ−Ｉ）において、Ｚは含窒素複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表し、該２により形成される
環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の６基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニルルオキシカルボニル、複素環チオの６
基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数ｌ〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好まし−い。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等。

スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等。

ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基部； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基部；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基部；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スル７アモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスル７アモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４．５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、ｌ
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基部； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３１へブタン
−１−イル等： 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　〔２゜２．
１〕へブタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３．１．
１’・’ｌ　　ｆ”カン−１−イル、７．７−シ／チル
−ビシクロ　［２，２，ｌ］ヘプタン−１−イル等が挙
げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ，′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ、Ｉ及びＨ、ｌは水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の多基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。また
Ｚ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては、ピ
ラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又はテト
ラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置換基
としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式〔Ｍ−１）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式〔Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

一般式 （Ｍ−ＩＩ） 一般式 ％式％） 一般式 （Ｍ−ＩＶ） 一般式（Ｍ−Ｖ） 一般式 ％式％） 一般式 〔Ｍ−■〕 前記一般式（Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
１及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式〔Ｍ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

一般式〔Ｍ−■〕 式中Ｒ、、Ｘ及び２．は一般式〔Ｍ−Ｉ）におけるＲ、
Ｘ及び２と同義である。

前記一般式（Ｍ−１１）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式（Ｍ−ＩＩ
）で表されるマゼンタカプラーである。

又、陽画像形成に用いる場合、一般式〔Ｍ−１）〜〔Ｍ
−■〕における複素環上の置換基についていえば、一般
式〔Ｍ−１）においてはＲが、また一般式〔Ｍ−１１）
〜〔Ｍ−■〕においてＲ，が下記条件ｌを満足する場合
が好ましく、更に好ましいのは下記条件ｌ及び２を満足
する場合であり、特に好ましいのは下記条件１．２及び
３を満足する場合である。

条件ｌ　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が１個だけ結合している
、または全く結合していない 条件３　該炭素原子と隣接原子との間の結合が全て単結
合である。

上記条件を満足する置換基Ｒ及びＲ１として最も好まし
いのは、下記一般式〔Ｍ−ｆｆ）により表されるもので
ある。

一般式〔Ｍ−■〕 式中Ｒｓ、Ｒ＋。及びＲＩＩはそれぞれ前記Ｒと同義で
ある。

又、前記Ｒ、、Ｒ、、及びＲ１１の中の２つ例えば、Ｒ
９とＲ１，は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ
く、更に該環にＲｏが結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式〔Ｍ−Ｘ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｓ〜
Ｒ１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｎ）
Ｒｅ〜Ｒ０の中の１つ例えばＲ１１が水素原子であって
、他の２つＲ９とＲ１，が結合して根元炭素原子と共に
シクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ１〜Ｒ０の中の２
つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はアル
キル基の場合である。

又、一般式〔Ｍ−Ｉ）における２により形成される環及
び一般式〔Ｍ−■〕におけるＺ、により形成される環が
有してもよい置換基、並びに一般式〔Ｍ−１１）〜（Ｍ
−Ｖｌ）におけるＲ８−Ｒ６とじては下記一般式〔Ｍ−
Ｘ）で表されるものが好ましい。

−数式（Ｍ−Ｘ） −Ｒ’−５ｏ！−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレン基を　Ｈｚはアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｒ８で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

又、陰画像形成に用いる場合、−数式〔Ｍ−１）〜〔Ｍ
−■〕における複素環上の置換基についていえば、−数
式〔Ｍ−Ｉ）においてＲが、また−数式（Ｍ−１１）〜
〔Ｍ−■〕においてはＲ４が下記条件ｌを満足する場合
が好ましく、更に好ましいのは下記条件ｌ及び２を満足
する場合である。

条件ｌ　複素環に直結する根元原子が炭素原子である。

条件２　該炭素原子に水素原子が少なくとも２個結合し
ている。

上記条件を満足する置換基Ｒ及びＲ，として最も好まし
いのは、下記−数式〔Ｍ−ｎ）により表されるものであ
る。

一数式〔Ｍ−ｎ） Ｒ１２−ＣＨ２− 式中ＲＩ２は前記Ｒと同義である。

Ｒ１２として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

（Ｍ−４） （Ｍ〜５） （Ｍ−７） （Ｍ−８） ＣＨ。

（Ｍ−９） （Ｍ−１ｏ） （Ｍ−１１） （Ｍ−１２） Ｃ，、Ｈ３゜ （Ｍ−１３） （Ｍ−１６） ＣＨ。

（Ｍ−１７） （Ｍ−１８） （Ｍ−２１） （Ｍ （Ｍ−２４） （Ｍ−２６） Ｃ＠　Ｈｔ　ｓ （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３１） （Ｍ−３２） （Ｍ−３４） （Ｍ−３５） （Ｍ−４０） （Ｍ−４１） （Ｍ−４２） ＣＨ。

Ｈ３ （Ｍ−４４） （Ｍ−４６） しｈ３ （Ｍ−４７） ＣＨ。

（Ｍ−５１） （Ｍ （Ｍ−５３） し易ｉ凰ｙＬＬノ （Ｍ−５６） （Ｍ−５７） （Ｍ−６０） （Ｍ−６２） （Ｍ　−６３） （Ｍ　−６４） （Ｍ−６５） （Ｍ−６６） 〔Ｍ−６７） （Ｍ−６８） （Ｍ　−６９） （Ｍ −Ｎ−Ｎ −ＩＪ −Ｕ 以上の代表的具体例の他に、特願昭６１−９７９１号明
細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物の中
で、Ｎｏ、　ｌ　−４、６、８〜１７．１９〜２４．２
６−４３．４５〜５９．６１−１０４．１０６〜１２１
．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物を
挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ＬｈｅＣｈｅｍ
ｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ
）Ｉ　（１９７７）、　２０４７−２０５２、米国特許
３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同
５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９
−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４
３６５９号１．同６０−１７２９８２号及び同６０−１
９０７７９号等を参考にして合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たりＩ　
Ｘ　１０−ｓモル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モ
ル〜８　Ｘ　１０−’モル範囲で用いることができる。

上記カプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用する
こともできる。

本発明において、−数式〔Ｍ−Ｉ）の化合物が含まれる
のと同一感光性を有する／１０ゲン化銀乳剤層に含有さ
れる好ましいイエローカプラーは、下記−数式（Ｙ−１
）で表されるカプラーである。

−数式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーのうち特に好まし
いものは、−数式〔Ｍ”−Ｉ）で表されるマゼンタカプ
ラーと組み合せる場合、組み合わせる〔Ｍ−Ｉ）で表さ
れるカプラーのｐＫａ値より３以上低くないｐＫａ値を
有するカプラーが好ましい。

−数式（Ｙ−Ｉ） 一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒ１はハロゲン原子または
アルコキシ基を表す。

Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有しても
よいアルコキシ基を表す。Ｒ８は、それぞれ置換基を有
してもよいアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基
、アリールスルホンアミド基、アルキルウレイド基、ア
リールウレイド基、サクシンイミド基、アルコキシ基ま
たはアリールオキシ基を表す。

ｚ２は水素原子、発色現像主薬の酸化体をカップリング
する際離脱し得る１価の有機基またはハロゲン原子を表
す。

以下に本発明に用いられるイエロカプラーの具体例を示
す。

（Ｙ　− ■ （Ｙ　−２） （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） しｆ１３ （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） （Ｙ−１７） （Ｙ−１８） （Ｙ−１９） （Ｙ　−２０） （Ｙ−２１） （ｙ−２２） （Ｙ−２３） （Ｙ−２４） ＣＨ。

（Ｙ−２５） しＨｌ （Ｙ−２６） 〔Ｍ。

（Ｙ−２７） （Ｙ−２８） （ｙ−３１） （Ｙ−３２） （Ｙ−３３） （Ｙ　−３４） （Ｙ−３６） （Ｙ−３７） （Ｙ−３８） （Ｙ−４０） （Ｙ　−４１） （Ｙ−４２） （Ｙ　−４３） （Ｙ−４４） （Ｙ−４５） （Ｙ　−４６） （Ｙ （ｙ−４８） （Ｙ　−４９） （Ｙ−５１） （Ｙ−５２） （Ｙ−５３） （Ｙ　−５６） （Ｙ−５７） （Ｙ−５８） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のマゼンタ画
像形成層中におけるマゼンタカプラーとイエローカプラ
ーとの含有量の比率は、該マゼンタ画像形成層の発色現
像処理によって得られる色素画像の分光吸収がマゼンタ
の印刷インキによる印刷画像の分光吸収に近似するよう
に決められばよい。具体的には、通常マゼンタカプラー
１モルに対してイエローカプラーが０．０２モル〜０．
５モルの範囲が適当である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料のマゼンタ画
像形成層中に含有させるイエローカプラーとして、前記
一般式［Ｙ−１１で表されるイエローカプラーが好まし
く用いられる。

本発明において、シアン画像形成層中に含有されるシア
ンカプラーとしては、フェノール系、ナフトール系のシ
アン色素形成カプラーが用いられる。

これらのうち、好ましくは、下記一般式［Ｃ−１］また
は［Ｃ−１［］で示されるカプラーが用いられる。

−数式［Ｃ−Ｎ ４皿 一般式［Ｃ−Ｉ　］において、Ｒ１はアリール基、シク
ロアルキル基または複素環基を表す。Ｒ７はアルキル基
またはフェニル基を表す。Ｒ８は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。

Ｚｌは水素原子、または芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わす。

一般式［Ｃ−１［］ 一般式［Ｃ−Ｉｆ　］において、Ｒ４はアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニ
ル基等）を表す。Ｒ６はアルキル基（例えばメチル基、
エチル基等）を表す。Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素等）またはアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基等）を表す。

２、は水素原子、または芳香族第１級アミン系発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表す。

これらのシアンカプラーは、米国特許２，３０６，４１
０号、同２，３５６．４７５号、同２，３６２．５９６
号、同２，３６７．５３１号、同２，３６９．９２９号
、同２，４２３，７３０号、同２，４７４゜２９３号、
同２，４７６．００８号、同２，４９８．４６６号、同
２，５４５゜６８７号、同２，７２８，６６０号、同２
，７７２，１６２号、同２，８９５゜８２６号、同２，
９７６．１４６号、同３，００２，８３６号、同３，４
１９゜３９０号、同３，４４６．６２２号、同３，４７
６．５６３号、同３，７３７゜３１６号、同３，７５８
，３０８号、同３，８３９．０４４号、英国特許４７８
．９９１号、同９４５．５４２号、同１，０８４，４８
０号、同ｌ。

３７７．２３３号、同１，３８８．０２４号および同１
，５４３．０４０号の各明細書並びに特開昭４７−３７
４２５号、同５０−１０１３５号、同５０−２５２２８
号、同５０−１１２０３８号、同５０−１１７４２２号
、同５０−１３０４４１号、同５１−６５５１号、同５
１−３７６４７号、同５１−５２８２８号、同５１−１
０８８４１号、同５３−１０９６３０号、同５４−４８
２３７号、同５４−６６１２９号、同５４−１３１９３
１号、同５５−３２０７１号、同５９−１４６．０５０
号、同５９−３１，９５３号および同６０−１１７，２
４９号の各広報などに記載されている。

本発明に用いられるカプラーは通常各ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当りｌＸ　１０−”七
ノＣ乃至１モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０−”モル乃至
８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

上記のカプラーは通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有
機溶媒に必要に応じて低沸点および又は水溶性有機溶媒
を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイン
ダー中に界面活性剤を用い乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい
。

本発明に於いて、本発明に係る高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒の比率はｌ：０．１乃至ｌ：５０、更にはｌ：
１乃至ｌ：２０であることが好ましい。

本発明に係る高沸点有機溶媒は、誘電率６．０以下の化
合物であればいずれもよい。下限については、特に限定
はしないが誘電率が１．９以上が好ましい。例えば誘電
率６．０以下の７タル酸エステル、リン酸エステル等の
エステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合
物等である。より好ましくは、フタル酸エステル類、ま
たはリン酸エステル類である。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料に含有される
カルシウム量（カルシウム原子に換算した値、以下同じ
）は主としてハロゲン化銀写真感光材料にバインダーと
して用いられるゼラチン中に含有されているカルシウム
量に依存する。

特にカルシウムを除去する操作をしなければ、１６ｍｇ
／ｍ”以上のカルンウムが含有されているのが通常であ
る。

本発明はどの様なゼラチンを用いてもカルシウム量が１
５ｆｆ１ｇ／ｍ”以下のハロゲン化銀写真感光材料であ
ればよいが、具体的にはイオン交換樹脂あるいは透析処
理等によってカルシウム含量の少ないゼラチンを全部又
は一部用いて作製されたハロゲン化銀写真感光材料が好
ましい。カルシウム含量の少ないゼラチンとは、−数的
に１１００ｐｐ以下を言う。

本発明においてハロゲン化銀写真感光材料中のカルシウ
ム量は１５ｍｇ／ｍ２以下であればよいが、好ましくは
１０ｍｇ／ｍ”以下である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、下記−数式Ｃ
Ｉ）　、　　ＣＩ［）　、　　［Ｉ［Ｉ）又は（ＩＶ）
で示される化合物の少なくとも一種を含有されているこ
とが好ましい。

一般式（１，） 式中、Ｒ１゜は低級アルキレン基を表し、Ｍは水素原子
、アルカリ金属またはアルキル基を表す。

Ｘはハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、スルホ
基、ニトロ基またはアルコキシカルボニル基を表す。ｎ
は０またはｌを表し、ｍは１〜５の整数を表す。

一般式（Ｉ［） 式中％Ｒ１゜は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、−Ｃ０ＮＨＲ（Ｒはアルキル基、アリール基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基ヲ表す。）または複素環基を
表す。Ｒ１゜及びＲ４゜は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、
シアノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホオキシド基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基を表し、又Ｒ１゜とＲ４゜で互いに結合し
、置換基を有してもよいベンゼン環を形成してもよい。

一般式（Ｉ［Ｉ） 」 ｏ２ 式中、Ｒ３゜及びＲ６゜は水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１〜５の低級アルキル基、またはヒドロキシメチル
基を表し、Ｒ７゜は水素原子、炭素数１〜５の低級アル
キル基を表す。

一般式［ＩＶ） 式中、Ｒ，。は水素原子、アルキル基またはアリール基
を表し、Ｒ，。は水素原子、アルキル基、アリール基、
ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ基または
チアゾリル基を表し、ｍは０または１を表す。２はチア
ゾリル環を構成する原子群を表す。

一般式（１）において、Ｒ１０を表す低級アルキレン基
をとしてはメチレン基、エチレン基、プロピレン基が挙
げられる。Ｍを表すハロゲン原子としては、塩素原子、
臭素原子、沃素原子が挙げられる。アルキル基は好まし
くは炭素数１〜８の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基で
ある。シクロアルキル基は好ましくは炭素数４〜８シク
ロアルキル基である。アリール基としてフェニル基、ナ
フチル基が好ましい。アルコキシカルボニル基の好まし
い炭素数は１〜５である。

また上記の多基は、炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲ
ン原子、水酸基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、シア
ノ基、カルボキシル基、フェニル基などで置換されても
よい。

一般式〔■〕において、Ｒ，。を表すアルキル基および
アルケニル基の炭素数は１〜３６が好ましく、より好ま
しくは１−１８である。シクロアルキル基の炭素数３〜
１２が好ましく、より好ましくは３〜６である。これら
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラル
キル基、アリール基、複素環基は置換基を有していても
よく、その置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、シア
ノ、チオシアノ、アリール、アルコキシ、アリールオキ
シ、カルボキシ、スルホキン、アルキルカルボニル、ア
リールカルボニル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル、スルホ、アシルオキシ、スルレフ了モ
イル、カルバモイル ジアシルアミノ、ウレイド、チオウレイド、チオウレイ
ド、ウレタン、チオウレタン、スルホンアミド、複素環
基、アリールスルホニルオキシ、アルキルスルホニルオ
キシ、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリ
ールチオ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アリ
ールスルフィニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ
、アニリノ、Ｎ−アルキルアニリノ、Ｎ−アリールアニ
リノ、Ｎ−アシルアミノ、ヒドロキシおよびメルカプト
基などから選ばれる。

Ｒ，。、Ｒ，。を表すアルキル基の炭素数は１〜１８が
好ましく、より好ましくは１〜９である。又シクロアル
キル基の炭素数は３〜１２が好ましく、より好ましくは
３〜６である。これらアルキル基、シクロアルキル基お
よびアリール基は置換基を有してもよく、その置換基と
しては、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、アリー
ル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。Ｒ３。、Ｒａ。が
互いにベンゼン環を形成した場合、そのベンゼン環に置
換される基としては、水素原子、／・ロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基等が挙げら
れる。

一般式（Ｉ［［）において、Ｒ，。、Ｒ．。、Ｒ７。の
表す炭素数１〜５の低級アルキル基及びＲ，。の表すヒ
ドロキシルメチル基は置換基を有していてもよい。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ．。は好ましくは水素原子
、Ｒ，。は好ましくは水素原子、炭素数１〜３のアルキ
ル基、アミノ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基であり、ｍは好ましくはｌ，Ｚが表すチア
ゾリル環は、好ましくは一般式ＣＩ）、　　ＣＩ＋）、
　　ＣＩ［［）及びＣＩＶ）で示される化合物の一部は
、ハロゲン化銀写真感光材料用親水性コロイドの防腐剤
として知られている。

−数式ＣＩ）で示される化合物の一部は、特開昭５９−
２２８４７号、同６３−２５７７４７号等に記載されて
いる。−数式（ｎ）で示される化合物の一部１ま特開昭
５４−２７４２４号、同５９−１３１９２９号、同５９
−１４２５４３号、同５８−１６６３４３号、同５９−
１３１９２９号、同５９−１４２５４３号、同５９−２
２６３４５３号等に記載されている。

−数式（ＩＩＩ）で示される化合物の一部は、特開昭６
０−１１９５４７号、同６２−２３１９３６号等に記載
されてし〜る。−数式（ＩＶ）で示される化合物の一部
＋１特開昭６３ー２７４９４４号、同６０−２６３９３
８号等に記載されてしする。

しかし、上記のいずれの文献にも、生試料保存性につい
ては全く開示されてｌ，％なｌ／１。

前記−数式〔ｉ〕，　　（Ｉ［）、　　（Ｉｌｌ）及び
（ＩＶ）で示される化合物の代表的＾体側を以下番こ示
す力（、本発明の化合物はこれらに限定されなｌ，％０
■ しμ υ 本発明においては、 これらの例示化合物の中な ら １種又は２種以上を選択使用できる。

これらの例示化合物は一般によく知られており、アイシ
ーアイジャパン（株）、大日本インキ化学工業（株）、
ローム・アンド・バーン・ジャパン（株）、三愛石油（
株）等から市販されている。

−数式（１）、　　（Ｉｔ）、　　（ＩＩ［）及び［ｆ
Ｖ）の化学物の使用量は限定されないが、ｌ　Ｘ　１０
−’〜ｌ×１０−’ｇ／ｍ”の範囲が好ましく、ハロゲ
ン化銀乳剤層、非乳剤層いずれに添加してもよい。添加
方法は特に制限されない。

次に、本発明のハロゲン化銀カラー感光材料について述
べる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀および塩化
銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のもの
を用いることができる。

ハロゲン化銀粒子の組織は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組織
が異なってもよい。また粒子内部と外部の組成が異なる
場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であっ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速鬼
理性および感度等、他の写真性能等考慮すると、好まし
くは０．２乃至１．６μｍ１更に好ましくは０．２５乃
至１．２μｍの範囲である。

ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は酸性法、中性法
、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい。該粒
子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった後、
成長させてもよい。種粒子をつくる方法と成長させる方
法は同じであっても、異なってもよい。

また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それらの組
合せなどいずれでもよい。更に同時混合法の一形式とし
て特關昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡｇ
−コンドロールド−ダブルジェット法を用いることもで
きる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用いることがで
きる。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、
又は錯塩、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
包含させる事ができ、また適当な還元的雰囲気におくこ
とにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感液を
付与できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀
粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよ
いし、あるいは含有させたままでもよい。該塩、類を除
去する場合には、リサーチ・ディスクロージャー１７６
４３号記載の方法に基づいて行うことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て表面に形成される粒子であってもよく、また主として
粒子内部に形成される粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、常法により化
学増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む
化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化
合物を用いるセレン増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法な
どを単独又は組合せて用いることができる。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感法を用いることができる。カルコゲン増感剤とは硫
黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤の総称であるが
、硫黄増感剤、セレン増感剤が好ましい。硫黄増感剤と
しては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカルバジド、チオ
尿素、アリルイソチオシアネート、シスチン、ｐ−トル
エンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げられる。その
他、米国特許１，５７４，９７４、同２，４１０．６８
９号、同２，２７８．９４７号、同２，７２８，６６８
号、同３，５０１，３１３号、同３，６５６．９５５号
、西独出願公開（ＯＬＳ）１，４２２，８６９号特開昭
５６−２４９３７、同５５−４５０１６号公報等に記載
されている硫黄増感剤も用いることができる。

硫黄増感剤の添加量はｐＨ１温度、ハロゲン化銀粒子の
大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわたって
変化するが、目安としてはハロゲン化銀１モル当り１０
−７モルから１０−モル程度が好ましい。

硫黄増感の代りにセレン増感剤を用いることができるが
、セレン増感剤としては、アリルインセレノンア不一ト
の如き脂肪族インセレノシアネート類、七レノ尿素類、
セレノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩
類及びエステル’ｌＸ、セレノホスフェート類、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を
用いることができ、それらの具体例は米国特許１，５７
４．９４４号、同１，６０２．５９２号、同１，６２３
，４９９号明細書に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
特に制限はないが、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒド
ラジン、ポリアミン等が挙げられる。

また全以外の貴金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

ハロゲン化銀乳剤として直接ポジ画像形成ハロゲン化銀
乳剤を採用する場合、例えば内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤を用いることができ、例えば米国特許３，５９２．２
５０号に記載されている変換方法による所謂コンバージ
目ン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許３，２０６，
３１６号、同３，３１７，３２２号及び同３．３６７．
７７８号に記載されている内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許３
，２７１．１５７号、同３，４４７．９２７号及び同３
，５３１．２９１号に記載されている多価金属イオンを
内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳
剤、または米国特許３，７６１，２７６号に記載されて
いるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０
−８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−２４
０８号に記載されている積層方法による所謂コア・シェ
ル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６１
４号、同５５−１２７５４９号及び同５７−７９９４０
号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用いること
ができる。この場合内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は積層
型粒子でつくられたものが特に好ましい。

このようなハロゲン化銀粒子は通常の積層型ハロゲン化
銀粒子と同様にして製造することができる。例えば特開
昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、同５３−
６０２２２号、同５５−１５２４号及び米国特許３，２
０６．３１３号等に記載される如く、塩化銀粒子を形成
後臭化物を加えて臭化銀粒子に変換し、更にハロゲン化
物を硝酸銀を加えて積層する方法或いは過剰ハロゲンの
少ない状態で沃臭化銀粒子を作り、更には塩化銀、臭化
銀を順次積層していく方法等が挙げられる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該乳剤には
、裏面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付与せしめるために通常用いられる
安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメルカ
プト基を有する複素環式化合物等を含有させることがで
きる。

アザインデン環をもつ化合物としては、例えば４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザイン
デンが好ましい。またメルカプト基を有する複素環式化
合物のうち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール環
、１，２．４−トリアゾール環、１．２．３−トリアゾ
ール環、１．３．４−チアジアゾール環、１，２．３−
チアジアゾール環、１，２．４−チアジアゾール環、１
２．５−チアジアゾール環、１，２，３．４−テトラゾ
ール環、ピリダジン環、１，２．３−トリアジン環、１
，２．４−１−リアジン環、１．３．５−　）リアジン
環等、更にこれらの環が２〜３個縮合した環、例えばト
リアゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザ
インデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環
等、又フタラジノン環、イミダゾール環などが挙げられ
るが、特にｌ−フェニル−５メルカプトテトラゾールが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、互
いに分光感度を異にする少なくとも３層のハロゲン化銀
乳剤層とするために用いられる増感色素としては次のよ
うなものを用いることができる。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２，５０３゜７７６号、同２，５１９．００１号、同２
，９１２，３２９号、同３．６５６９５９号、同３，６
７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４０２５
３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，２４
２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２−２
４８４４号等に記載されたものを挙げることができる。

また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感
色素としては、例えば米国特許１，９３９，２０１号、
同２，０７２，９０８号、同２．７３９．１４９号、同
２，９４５ｊ７６３号、英国特許５０５．９７９号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤に用
いられる有用な増感色素としては、例えば米国特許２，
２６９．２３４号、同２，２７０．３７８号、同２，４
４２，７１０号、同２，４５４，６２９号、同２゜７７
６．２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。更にまた米国特許２，
２１３，９９５号、同２，４９３．７４８号、同２．５
１９．００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載さ
れている如きシアニン色素または複合シアニン色素を緑
感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に
有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
み合わせを用いてもよい。増感色素の組合せは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は、特
公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４３−
４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５８３
１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７号、
同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４７−
１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３７４
４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８４０６号
、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、同４
８−４１２０４号、同４８−４１２０４号、同４９−６
２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３７５
号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９号、特開
昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５１−１５
１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−５１９３
２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４９１？
号、同５２−１０’１９２５号、ｆ１１１５２−１１０
６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８
号、同５７−１４８３号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５Ｂ−１５３９２６号、同５９−
１１４５３３号、同５９−１１６４５号、同５９−１１
６６４７号、米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５２
２．０５２号５、同３，５２７．６４１号、同３，６１
７．２９３号、同３，６２８．９６４号、同３，６６６
．４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６７９．
４２８号、同３，７０３．３７７号、同３．７６９゜３
０１、Ｉｆ’１３，８１４．６０９号、同３，８３７，
８６２号、ｒｒｒＪ４，０２６゜７０７号に記載されて
いる。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮金物（例えば、米国特許３，
４７３，５１０号に記載のもの）、カドミウム鷹、アザ
インデン化合物、含窒素異部環基で置換されたアミノス
チル化合物（例えば、米国特許２，９３３．３９０号、
同３，６３５．７２１号に記載のもの）などである。米
国特許３，６１５．６１３号、同３，６１５．６４１号
、同３，６１７．２９５号、同３，６３５．７２１号に
記載の組合わせは特に有用である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、以上に
述べた外に通常用いられる添加剤を用いることができる
。

湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙
げられ、更に膜物性改良剤としては−１例えば、アルキ
ルアクリレートもしくはアルキルメタクリレートとアク
リル酸もしくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−
マレイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸バー７ア
ルキルエステル共重合体等の乳化重合によって得られる
水分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助
剤としては、例えば、サポニン、ポリエチレングリコー
ル、ラウリルエーテル等が挙げられる。その他写真用添
加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収
剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒
状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節
剤、マット剤、イラジェーション防止染料等を使用する
ことは任意である。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌピンＰＳ、
同１２０、同３２０１同３２６、同３２７、同３２８（
いずれもチバガイギー社製）の単用もしくは併用が有利
である。

本発明における画像形成層には、目的に応じて適当なゼ
ラチン（ＦＭ化ゼラチンを含む）及びその誘導体を含ま
せることができる。この好ましいゼラチン誘導体として
は、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン
、カルバミル化ゼラチン、シアノエタノール化ゼラチン
、エステル化ゼラチン等が挙げられる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他
の親水性バインダーを含ませることができる。

この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルター層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添１加することができ、更に上記親水性バインダーには
目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめるこ
とができる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支
持体上に画像を担持する層をなす乳剤層の他、必要に応
じてフィルター層、中間層、保護層、下引層、裏引層、
ハレーション防止層等の種々の写真構成層を形成しても
よい。各層の塗布方法としては、デイツプ塗布、エアド
クター塗布、エクストルーダ１ン塗布、スライドホッパ
ー塗布、カーテン７０−塗布等を用いることができる。

本発明において、画像形成層を内部潜像型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料、により構成する場合も、支持体と
しては任意のものが用いられるが、代表的な支持体とし
ては、例えば必要に応じて下引加工したポリエチレンテ
レフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルロ
ーズアセテートフィルム、バライタ紙、ポリエチレンの
如キポリオレフィンラミルート紙、白色顔料が練り込ま
れたポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における互い
に分光感度を異にする少なくとも３層の感光層のそれぞ
れは、１層を青感性ハロゲン化銀乳剤層、他の１層を増
感色素により緑光に対し極大感度を持たせた緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、残りの１層を増感色素により赤光に対
し極大感度を持たせた赤感性ハロゲン化銀乳剤層とする
等、複数の白黒網点画像から異なるスペクトル分布を有
する光で露光するときに、混色を生じ難いような分光感
度を持たせることが好ましい。上記３層の分光感度と画
像の色相との組合せを含めて好ましい層構成の例を挙げ
る。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を通常のカラ
ーペーパーの有する青感性、緑感性および赤感性の各感
色性層を有する構成とし、フィルター（オプチカルフィ
ルター）として三色分解フィルター、例えばラッテンＮ
ｏ　、　２５　、　Ｎｏ　、　２９　、　Ｎｏ　、　５
８　、　Ｎｏ　。

６１、Ｎｏ、４７Ｂを用いることができる。

露光時間は通常プリンターで用いられる１ミリ秒から１
０秒の露光時間は勿論、１ミリ秒より短い露光、例えば
陰極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜
ｌミリ秒の露光を用いることも出来るし、１０秒より長
い露光も可能である。

該露光は連続的に行われても、間欠的に行われてもよい
。

本発明において発色現像液に使用される発色現像主薬は
種々のカラー写真プロセスにおいて広ｉ囲に使用されて
いる公知のものが包含される。

これらの現像液はアミノフェノール系及びｐ−フ二二し
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態により安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩また
はａｍ塩の形で使用される。また、これらの化合物は、
一般に発色現像液１１２について約０．１〜約３０ｇの
濃度、更に好ましくは発色現像液１ｇについて約１ｇ〜
約１５ｇの濃度で使用する。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼンなど
が含まれる。

特に有用な第１芳香族アミノ系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ二二しンジアミン系化合物であ
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レしジ
アミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−７二二レンジアミン塩
酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７二二レンジアミン塩酸
塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、
Ｎ・エチル−Ｎ−β・ヒドロキシエチルアミノアユ５リ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ・（２−メトキシエチル）Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートな
どを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記第１芳舎族アミノ系発色現像剤に
加えて、即知の現像液成分化合物を添加することができ
る。例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、ア
ルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物
、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任
意に含有することもできる。

発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的
には約ｌθ〜約１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、−数的には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速処理のためには３０℃以
上で行うことが好ましい。また、発色現像時間は一般的
には２０秒〜６０秒の範囲で行われるのが好ましく、よ
り好ましくは３０秒〜５０秒である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料は、親水性コロ
イド層中にこれらの発色現像主薬を発色現像主薬そのも
のとしであるいはそのプレカーサーとして含有し、アル
カリ性の活性化浴により処理することもできる。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体
プレカーサー　７タル酸イミド銹導体グレカーサリン酸
アミド誘導体プレカーサー　シュガーアミン反応物プレ
カーサー　ウレタン星プレカーサーが挙げられる。これ
ら芳誉族第１級アミン発色現像主薬のプレカーサーは、
例えば米国特許３゜３４２　、５９９号、同２，５０７
，１１４号、同２，６９５．２３４号、同３゜７１９．
４９２号、英国特許８０３，７８３号の各明細書、特開
昭５３−１８５６２８、同５４−７９０３５号の各公報
、リサーチ・ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１５１５９号、同１２１４６
号、同１３９２４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン発色現像主薬または七のに
プレカーサーは、活性化処理した場合にその量だけで十
分な発色が得られるだけ添加しておく必要がある。この
量は感光材料の種類によって大分異なるが、おおむねハ
ロゲン化銀１モル当り０．１モルから５モルの間、好ま
しくは０．５モルから３モルの範囲で用いられる。これ
らの発色現像主薬またはそのプレカーサーは単独でまた
は組合せて用いることもできる。感光材料に内蔵するに
は水、メタノール、エタノール、アセトン等の適当な溶
媒に溶解して加えることもでき、またジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリクレジルフォスフェー
ト等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散液としては加え
ることもでき、リサーチ・ディスクロージ＋　−（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１４８５０号に
記載されているようにラテックスポリマーに含浸させて
添加することもできる。

本発明の感光材料の画像形成層を内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層とし、これを用いて直接ポジ画像を形成する場
合、その主要な工程は、予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料を画像露光後カブリ処理
を施した後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を行
うことが一般的である。ごこてカブリ処理は、全面均一
露光を与えるか若しくはカブリ剤を用いて行うことがで
きる。この場合、全面均一露光は画像露光した内部潜像
型ハロゲン化銀写真感光材料を現像液或いはその他の水
溶液に浸漬するかまＩ；は湿潤させた後、全面的に均一
露光することによって行われることが好ましい。ここで
使用する光源としては内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料の感光波長域内の光であればいずれでもよく、また
フラッシュ光の如き高照度光を短時間照射することもで
きるし、または弱い光を長時間照射してもよい。全面均
一露光の時間、は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料
、現像処理条件、使用する光源の種類により、最終的に
最良のポジ画像が得られるように広範囲に変えることが
できる。まｔ；、上記カブリ剤としては広範な種類の化
合物を用いることができ、このカブリ剤は現像処理時に
存在すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜
像をハロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるい
は現像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内
部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるの
がよい（その中でも、特に）１０ゲン化銀乳剤層中がよ
い）。またその使用量は目的に応じて広範囲に変えるこ
とができ、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤
層中に添加するときは、ハロゲン化銀１モル当たりｌ　
”　１５００ｎ＋ｇ、特に好ましくはｌＯ〜１０００１
１９である。また、現像液等の処理液に添加するときの
好ましい添加量は０．０１〜５９／ａ１特に好ましくは
０．０８〜０．１５ｓ＋／ｆｆである。かかるカブリ剤
としては、例えば米国特許２，５６３，７８５号、同２
，５８８，９８２号に記載されているヒドラジン類、あ
るいは米国特許３，２２７．５５２号に記載されたヒド
ラジドまたはヒドラゾン化合物、また米国特許３，６１
５，６１５号、同３，７１８，４７０号、同３，７１９
，４９４号、同３，７３４，７３８号及び同３，７５９
．９旧号等に記載された複素環第４級窒素化合物、更に
米国特許４，０３０，９２５号に記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類が挙げられる。また、これらカブ
リ剤は組合せて用いることもできる。例えばリサーチ・
ディスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）１５１６２号には非吸着型のカブリ剤を吸
着型のカブリ剤と併用することが記載されており、本発
明にも適用できる。

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、ｌ−ホルミル−２−（４−メチルフェニル
）ヒドラジン、ｌ−アセチル−２−フェニルヒドラジン
、ｌ−アセチル−２−（４−アセトアミドフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−メチルスルホニル−２−フェニルヒドラ
ジン、■−ベンゾイルー２−フェニルヒドラジン、ｌ−
メチルスルホニル−２−（３−フェニルスルフォンアミ
ドフェニル）ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒ
ドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられる。

本発明の感光材料を内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料として具体化した場合、これを画像露光後、全面露光
するか若しくはカブリ剤の存在下に現像処理することに
よって直接ポジ画像を形成するが、該感光材料の現像処
理方法は任意の現像処理方法が採用され、好ましくは表
面現像処理方法である。この表面現像処理方法とはハロ
ゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理すること
を意味する。

本発明においては、露光済みのハロゲン化銀カラー写真
感光材料に現像処理及び定着能を有する処理液による処
理を施すことによって原画に対応するポジ画像（顕像）
を形成するようにして、具体化できる。

上記現像処理には発色現像処理の他、反転カラー処理に
おける如き黒白現像と発色現像の組合せをも包含する。

また内部潜像嬰ハロゲン化銀写真感光材料の処理におけ
る如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像処理
も含まれる。

現像処理に使用される黒白現像液は通常知られているカ
ラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第１現像液と
呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理に用い
られるものであり、一般に黒白現像液に添加されるよく
知られた各種の添加剤を含有せしめることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、臭化
カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、メチルベ
ンツチアゾール等の無機性、若しくは有機性の抑制剤、
ポＩＪ　Ｕン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
やメルカグト化合物から成る表面過現像防止剤等を挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。漂白剤としては多くの化合、物が用
いられるが中でも鉄（Ｉｌｌ）、コバルト（■）、銅（
ＩＩ）など多価金属化合物、とりわけこれらの多価金属
カチオンと有機酸の錯塩、例えばエチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−七ドロキシエチルエチレンジ
アミンニ酢酸のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸
、酒石酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコー
ル酸などの金属錯塩あるいはフェリシアン酸塩類、重ク
ロム酸塩などの単独または適当な組合せが用いられる。

定着剤としては、ハロゲン化銀を錯塩として可溶化する
可溶性錯化剤が用いられる。この可溶性錯化剤としては
、例えばチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、
チオシアン酸カリウム、チオ尿素、チオエーテル等が挙
げられる。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。安定化処理に用いられる安
定化液には、ｐＨ調整剤、キレート剤、防パイ剤等を含
有させることができる。これらの具体的条件は特開昭５
８−１３４６３６号公報等を参考にすることができる。

本発明を銀色素漂白法に適用するには、銀色素漂白法に
用いられるイエロー色素の印刷インキに対する分光吸収
特性における差異は発色現像によってイエローカプラー
から生成した色素の印刷インキに対する差異と類似して
いるので、前記した発色現像方式を用いたハロゲン化銀
写真感光材料の場合に準じて容易に実施することができ
る。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　１ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチ
ン水溶液に５０℃で５０分間に亘ってダブルジェット法
により同時添加して、平均粒径０．３μＩの立方体臭化
銀粒子からなる乳剤を得た。

この乳剤に銀１モル当たり６．５＋ｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと３１１１１の塩化金酸カリウムを加えて７０℃で
７０分間加熱して化学熟成を行った後、この乳剤に更に
硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム−臭化カリウム混合溶液
（モル比ｌ：９）を同時に添加して、平均粒径０．４５
μｍの臭化銀コアと塩臭化銀シェルからなる立方体コア
／シェル型乳剤を調製した。水洗脱塩後、この乳剤に銀
１モル当たり２．０ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．Ｏ
ｍｇの塩化金酸カリウムとを添加して６０℃で５０分間
化学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１を
得た。

青感性乳剤ＥＭ−Ｂの作製 ＥＭ−１に、増感色素Ｄ−５で色増感後Ｔ−１を銀１モ
ル当たり６００ｍｇ添加した後、ＦＡ−１を銀１モル当
たり８　Ｘ　１０−’モルとＦＡ−２を銀１モル当たり
５ＸｌＯ−１モル添加して青感性乳剤を作製した。

緑感性乳剤ＥＭ−Ｇの作製 ＥＭ−１に増感色素Ｄ−６を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして緑感性乳剤を作製した。

赤感性乳剤ＥＭ−Ｒの作製 ＥＭ−１に増感色素Ｄ−７を加えて色増感した他は青感
性乳剤と同様にして赤感性乳剤を作製した。

上記 ＥＭ−Ｂ。

ＥＭ−Ｇ１ ＥＭ−Ｒを用い表− の構成か らなるハロゲン化銀カラー感光材料を作製した。

表−１ 本１１布銀量は銀換算による。

（Ｄ　−７） （Ｄ　−６） （Ｄ−５） （Ｓｏ−１） （Ａ　Ｓ　− （Ａ ■ （Ｓ　Ｏ−２’） （ＡＳ−２） （ＳＴ−１ （Ｔ− （ＦＡ−１ （Ｆ　Ａ　−２） （Ｕ　Ｖ　− （ＳＴ−２） ｃｓＨ＋＋（ｔ） （ＳＡ−１） （ＳＡ−２） 両面にポリエチレンでラミネートした支持体の表面に第
１層から第１０層を表−１の構成で塗布した。尚、塗布
助剤としてＳＡ−１及び５Ａ−２を用い、又、硬膜剤と
してはＨ−１を用いた。

尚、感光材料中のカルシウムの含量は、カルシウム含量
３０００ｐｐＩ１１のゼラチンと１１００ｐｐのゼラチ
ンの混合比を変化して、表−２に示す如くなるように変
化させた。各試料においては第１層から第１０層まで同
じ混合比の同じゼラチンを用いた。

又、第５層緑感層の乳剤塗布液を調製した後、一部は４
０℃にて２時間保温して塗布を行って試料を作製し、残
りの一部は４０℃にて１０時間保温した後に塗布を行っ
て試料を作製した。

得られた各試料について次のような露光を行った。色分
解フィルターで得られた青色光を、全面に、しかも青感
層の発色が最小になるような露光量で照射し、次いで、
色分解フィルターで得られた赤色光を、全面に、しかも
赤感層の発色が最小になるような露光量で照射した。

次に、下記に示す処理工程に従って処理を行い、緑感層
が現像されたことによって得られた画像について、マゼ
ンタ濃度及びイエロー濃度について測定を行った。

表−２ 処理工１１（処理温度と処理時間） （１）発色現像　　　　　　３５℃ （４）漂白定着　　　　　　３５℃ （５）安定化処理　　　２５〜３０℃ （６）乾　　　燥　　　　　　７８〜８０℃２分３０秒 １分 １分３０秒 １分 処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール 硫酸セリウム エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシルエチ
ル）アニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’・ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 水酸化カリウム ジエチレングリコール 燐酸カリウム 水を加えて全量をｌＱとし、 １．０＆ ２．０ｇ ５１Ｑ ８、Ｏｇ ｐ）１１０．５０に調整する。

１５ｍα ０．０１５ｇ ２．５ｇ ０．８ｇ ０．２ｇ ２５．０ｇ Ｏ，１ｇ ５．０ｇ ２．０ｇ ４．５ｇ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アン
モニウム（７０％溶液）　　　　ｌ　００ｍ４亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　　２７．５ａ＋Ｑ炭
酸カリウムまたは氷酢酸で９Ｈ７，１に調整し水を加え
て全量をｌＱとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　１０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ塩
化ビスマス　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マ
グネシウム　　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アン
モニウム（２８％水溶液）　　　　　２．０ｇニトリロ
三酢酸ナトリウム　　　　　　　１．０ｇ水を加えて全
量を１１２とし、水酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ
７，０に調整する。

なお安定化処理は２槽構成の向流方式にした。

得られた結果を表−３に示す。

ここで濃度バランスＹ／Ｍの停滞による変動（％）とは
、各試料について測定を行って得られたイエロー濃度と
マゼンタ濃度の比（イエロー濃度）／（マゼンタ濃度）
の値で、塗布停滞時間が２時間の時の値を１００％とし
た時に、１０時間停滞の値を百分率で表したものであり
、この値が１００％に近いはと塗布液の停滞による緑感
層の色調変動が小さく良好であることを示すものである
。この表−３から明らかなように、本発明の試料は、１
００％により近い値を示しており、製造条件が変動して
も安定な性能を有していることがわかる。

実施例−２ 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ムとを含む水溶液（モル比でＫＢｒ　：　ＮａＣＱ−７
０：　３０）とをゼラチン水溶液に５０℃で５０分間に
亘ってダブルジェット法により同時添加して、平均粒径
０．４８μｍの立方体塩臭化銀粒子からなる乳剤を得た
。

この乳剤に銀１モル当たり６．２ｍｇのチオ硫酸ナトリ
ウムと３．０ｍｇの塩化金酸カリウムを加えて７０℃で
７０分間加熱して化学熟成を行ってネガを／−ロゲン化
銀乳剤Ｅｍ−２を得た。

青感性乳剤ＥＭ−２Ｂの作製 Ｅｍ−２に、増感色素Ｄ−５で色増感を行い青感性乳剤
ＥＭ−２Ｂを作製した。

緑感性乳剤ＥＭ−２Ｇの作製 Ｅｍ−２に、増感色素Ｄ−６を加えて色増感を行い緑感
性乳剤ＥＭ−２Ｇを作製した。

赤感性乳剤ＥＭ−２Ｈの作製 Ｅｍ−２に、増感色素Ｄ−７を加えて色増感を行い赤感
性乳剤ＥＭ−２Ｒを作製した。

上記ＥＭ−２８，ＥＭ−２Ｇ、ＥＭ−２Ｒを用い表−４
の構成からなるハロゲン化銀カラー感光材料を作製した
。又、表−５に示すような内容で感光材料中のカルシウ
ムの含量を実施例−１と同様の方法に従って変化させ、
又、第３層緑感層に表−５に示す化合物を添加した試料
を作製した。

塗布作製した試料の１部は４２℃・５０％ＲＨの条件で
３日間保管した後、５５℃・８０％ＲＨの条件下で３日
間生試料保存テストを行った。得られた各試料について
ウェッジ露光し、実施例−１と同様に処理を行ってＭの
相対感度を測定した結果について表−６に示す。

表−４ 本−数式ＣＩ）〜（ＩＶ）より選ばれる化合物本マゼン
タの相対感度 Ｎｏ、１５の５５℃・８０％で保存しないものを１００
とした相対値で示しである。

表−６の結果から明らかなように一般式（Ｉ）から（Ｉ
Ｖ）の化合物を含有することにより、に対して感度が安
定であることがわかる。

保存

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含む
   写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、同一の分光感度を有する少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤層が、下記一般式〔Ｍ− I 〕で示される
   化合物の少なくとも１つと、イエローカプラーの少なく
   とも１つを含有し、かつ前記写真構成層のカルシウム原
   子の含有量が１５ｍｇ／ｍ＾２以下であることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   もよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱しうる基を表す。 又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。〕