JPH04274420A - ハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、例えば、銀塩写真式複
写機や自動現像機等を用いたハロゲン化銀写真感光材料
の定着処理を行う方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】銀塩写真式複写機や自動現像機等におい
ては、露光済の感光材料に対して湿式現像処理がなされ
る。この湿式現像処理においては、現像槽、定着槽及び
洗浄槽がそしてカラー現像処理の場合にはさらに漂白槽
が設けられ、これらの各槽内にそれぞれ所定の処理液を
補充しつつ、露光済感光材料を順次通過させることによ
り現像処理がなされる。 【０００３】最近では、この湿式現像処理において、経
済的見地からも、特に疲労処理液の廃棄による水質汚濁
の見地からも、各処理液の使用量をできる限り少なくす
ることが要請されている。湿式現像処理において、定着
処理工程が他の現像及び漂白の処理工程に比べて処理液
の補充量が多く、使用量の低減の要請が特に強い。特に
カラーネガ感材現像処理の定着処理工程における処理液
の補充量は漂白の処理工程における処理液の補充量の５
〜１０倍、カラー現像処理工程における処理液の補充量
の１〜４倍にもなるので定着処理工程における補充量低
減の要求は強い。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、感光
材料の湿式現像処理において、脱銀不良や着色のような
品質不良を起こすことなく、感光材料の一定面積当たり
の定着処理液の補充液量を従来の湿式現像処理の場合よ
り少なくすること、できれば補充液量を従来の五分の一
以下にすることにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、定着処理
を多室処理槽で行い、定着補充液をハロゲン化銀写真感
光材料の搬送方向と逆方向に補充して処理することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法によって
達成される。特に、多室処理槽で定着液を感材搬送方向
と逆方向に補充しながら定着処理する時に、多室処理槽
の前半処理室に含窒素化合物類及びハロゲン化アンモニ
ウム類から選ばれる少なくとも少なくとも一つの化合物
を補充して処理することにより一層よく課題の達成が可
能であり、また、前半処理室に陰極を設けて、感材処理
中に通電処理することによりさらによく課題が達成でき
る。 【０００６】本発明において使用する多室処理槽とは、
複数の処理室に区画された処理槽を言う。より詳しくは
、処理槽内に多段に配設された搬送ローラと、各搬送ロ
ーラ間に設置された感材通過ゲートとを有し、この感材
通過ゲートにより処理槽内が複数の処理室に区画されて
いる。本発明において使用する多室処理槽において、処
理槽一槽が有する処理室数としては、２〜１０室、好ま
しくは３〜７室であることが、要求される処理能力、処
理効率及び処理槽のコンパクトさ等の点から適当な処理
室数とされる。各処理室一室の容積は、好ましくは５０
〜１０００ミリリットル、より好ましくは１００〜４０
０ミリリットルである。 【０００７】このような多室処理槽は、従来の多段処理
槽からなる処理に比べて、大気中に出る時間がないため
に、迅速でかつ効率よく必要な処理が行える、処理液が
酸化される定着処理工程では、特にこの空気に触れる機
会が非常に少なくて処理できる効果は大きい。また、本
発明の多室処理槽には、感材通過ゲートに処理液の遮断
手段としてのシャッター手段、処理液や必要な補充液の
供給手段及びそれらの疲労液の排出手段とを有する。処
理液供給手段より処理槽内に処理液を注入して槽内に処
理液を充満し、処理液が充満している処理槽内を感光材
料が、前記シャッター手段の間を通過し、複数の処理室
を順次通過することによって、感光材料の処理が行われ
る。 【０００８】ここで、上記感材通過ゲートは狭幅の通路
とすることが好ましく、またこの感材通過ゲートの途中
に設置されたシャッター手段としてはブレードを用いた
シャッター手段やローラを用いたシャッター手段等があ
るが、ブレードを用いたシャッター手段が好ましい。な
お、ここでいうブレードを用いた処理液のシャッター手
段は２枚の相対抗するブレードによる方法でも、或いは
１枚のブレードの代わりをローラや壁面に置き換えた形
のシャッター手段でも差し支えない。 【０００９】本発明の処理方法は、定着処理に関する処
理方法であって、定着液で満たされている該多室処理槽
中を感材搬送方向と逆方向に定着液を補充しながら処理
することを特徴とする処理方法である。この処理方法に
よれば、従来の各段の処理液が何れも気液界面を有する
多段のカスケード法を用いた定着処理よりも、感光材料
による処理液のキャリオーバーによる損失、及び空気酸
化による処理液の劣化が少なく定着液の補充量がはるか
に少なくてすむ。 【００１０】定着液に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムな
どのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン
酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチ
オグリコール酸、３，６−ジチア−１，８−オクタンジ
オールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。また、
特開昭５５−１５５３５４号公報に記載された定着剤と
多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わ
せからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。 本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウ
ム塩の使用が好ましい。１リットルあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である。本発明における定着液のｐ
Ｈ領域は、３〜８が好ましく、更には４〜７が特に好ま
しい。ｐＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の
劣化及びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨ
がこれより高いと脱銀が遅れ、かつステインが発生し易
くなる。 【００１１】定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）
、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜１．０モル／リットル含有させることが好ましく、
更に好ましくは０．０４〜０．６モル／リットルである
。保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、
その他アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あ
るいはカルボニル化合物等を添加しても良い。 【００１２】また本発明の今一つの特徴は、感光材料が
定着処理工程に入って間がない、該多室処理槽の前半処
理室に含窒素化合物類及びハロゲン化アンモニウム類か
ら選ばれる少なくとも少なくとも一つの化合物が補充液
の供給手段から供給されることにある。そして、その供
給の仕方は含窒素化合物類とハロゲン化アンモニウム類
とを別々に供給しても、同時に混合して供給しても構わ
ない。また別々に供給する場合、どちらを先に供給して
もよい。こうすることにより、定着初期の定着遅れを防
止することができ、かつ増感色素等の洗い出しが効果的
に行われため、短い定着時間の処理で、少ない定着補充
でも定着可能で、かつ色素が効果的に洗い出される。 【００１３】ここでいう多室処理槽の前半処理室とは、
処理室数が偶数のときは前の半数の処理室を、処理室数
が奇数のときは中央の処理室を含んだ前の半数の処理室
を意味する。本発明に用いられる多室処理槽を有した処
理装置について詳しくは特開平１−２６７６４８号公報
、同２−２０５８４６号公報に記載されている。 【００１４】ここで、含窒素化合物類及びハロゲン化ア
ンモニウム類を供給する場合に、リンス工程のオーバー
フロー液を加えて供給してもよい。場合によってはこの
オーバーフロー液が処理液の希釈剤となり定着効果を向
上させる場合もある。 【００１５】使用される含窒素化合物類としては、好ま
しくは含窒素ヘテロ環化合物、より好ましくはピロリド
ン類、ラクタム類、及びカルバゾール類であり、それら
の具体例としては、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、ポリビニルピロリド
ン及びポリビニルカルバゾール等が挙げられる。これら
含窒素化合物類の添加量は定着液１リットル当たり１〜
５０ｇ、好ましくは定着液１リットル当たり３〜２０ｇ
を添加することが好ましい。 【００１６】またハロゲン化アンモニウム類の具体例と
しては、アンモニウムクロライド、アンモニウムブロマ
イド、アンモニウムヨーダイド、メチルアンモニウムク
ロライド、メチルアンモニウムブロマイド、ジメチルア
ンモニウムクロライド、エチルアンモニウムクロライド
及びジエチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。 これらハロゲン化アンモニウム類の添加量は定着液１リ
ットル当たり１〜５０ｇ、好ましくは定着液１リットル
当たり３〜２０ｇを添加することが好ましい。 【００１７】上記含窒素化合物類から選ばれた化合物及
びハロゲン化アンモニウム類から選ばれた化合物は同種
及び異種化合物が２種以上混合して使用されても構わな
い。また、それぞれ単独に別の添加口から添加されても
勿論構わない。例えば、図１では、１３、１４、１５の
何れの液添加口から添加されてもよく、１ヶ所からでも
、２ヶ所以上から添加されてもよい。また、これらの含
窒素化合物類から選ばれた化合物及びハロゲン化アンモ
ニウム類から選ばれた化合物は水、定着補充液或いはリ
ンス液等適当な媒体の溶液として添加される。溶液の濃
度は２〜２０％の濃度として添加されるのが通常である
が、飽和濃度以下であれば特に制限されない。 【００１８】さらに本発明の好ましい態様としては、感
光材料が定着処理工程に入って間がない、該多室処理槽
の前半処理室に陰極を設けることにある。かくて、該処
理槽内部に、或いは外部でもよいが、電解質液を有する
槽を設け、その槽中に陽極を設置してこの電解質液槽と
該処理室とを電気的に連結して、両極間に通電すること
により、疲労した定着液を再生することが可能となる。 電気的に連結する方法として、塩橋による方法、多孔質
隔膜による方法、陰イオン交換膜による仕切りの方法等
であるが、特に陰イオン交換膜による仕切りで定着液と
電解質液とを分離する方法が好ましい。陽極としては、
カーボン板を、陰極としては、ステンレスを用い、例え
ば感光材料１ｍ２　処理当たり、１〜５Ｖ、１〜５Ａ、
５０〜５００分位の通電処理を行う。電解質液としては
硫酸ナトリウムの２％溶液や定着液のオーバーフロー液
のようにイオンを含有した水溶液を用いる。 【００１９】 【作用】上記構成の多室処理槽において、隣接する処理
室間を感光材料が通過するための感材通過ゲートを狭幅
の通路とし、その狭幅の通路の途中にブレードからなる
処理液の遮断手段を配備して定着液を感材搬送方向と逆
方向に補充しながら定着処理すると、狭幅の通路である
効果及びブレードによるシャッタ−効果やコスリ効果に
よって、処理液のキャリオーバーによる液の混合及び空
気酸化による、処理液の劣化が少なく感光材料は複数の
処理室で順次より新鮮な液で定着されるため、少量の液
の補充で良好な定着効果を得ることができる。 【００２０】本発明では、多室処理槽の処理液中に通電
を行うことによって、疲労した定着液から銀イオンを銀
に還元して系外に取り出すと同時に、陰イオン交換膜を
用いた場合には蓄積したハロゲンイオンを陽極へ移動し
系外に取り出すことにより完全に定着液を再生すること
ができる。併せて再生された実質有効な定着剤が増える
ためと更に定着処理前半に加えられる含窒素化合物の相
乗作用により感光材料中銀塩に吸着している色素を遊離
する効果を生じ感光材料中の色素が洗浄され易くなる効
果が得られる。この通電処理は処理液中に銀イオンが多
く存在する状態で行うことが効果的で、この意味では、
電極は感光材料が搬入される処理槽の前半の処理室にお
いて、特に第１の処理室で行われるのが好ましい。 【００２１】さらに本発明では、多室処理槽の前半処理
室に含窒素化合物類及びハロゲン化アンモニウム類から
選ばれる少なくとも少なくとも一つの化合物を補充液の
供給手段から供給する。ハロゲン化アンモニウム類は定
着処理における感材中のハロゲン化銀の除去を促進する
作用を有する、特にこの効果はハロゲン化銀の濃度の高
いところで効果が大きい。また含窒素化合物類は色素汚
染が強い段階で処理中の感光材料から色素を洗い出すこ
とを促進する作用を有する。従って、多室処理槽の前半
処理室に添加することによってそれらの効果はより発揮
される。含窒素化合物類及び／或いはハロゲン化アンモ
ニウム類を添加する際に、リンス工程のオーバーフロー
液を加えて供給することは、ハロゲン化銀、色素、その
他の汚染が強い段階で定着処理を行う場合、適度の希釈
をして定着する方がよく、特にその希釈剤に希薄であっ
ても新鮮な定着液を含んでいる場合には一層よい効果が
期待される。 【００２２】 【具体的構成】以下、本発明の処理に使用する多段処理
槽の具体的構成を添付図面に従って詳細に説明する。 【００２３】図１は、本発明の多段処理槽１の構成例を
示す断面側面図、第２図は、第１図中のａ−ａ線での断
面図である。これら図に示すように、本発明の多段処理
槽１は、所定の容積を有する縦長の処理槽２を有する。 この処理槽２内には、ラック３の中心となる支持板３０
と処理槽の壁面２とにブロック状の部材（以下、ブロッ
ク体という）６および５がそれぞれ設置され、ブロック
体６はラック３と共に処理槽２の中に挿入されている。 【００２４】これらのブロック体６，５は、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキサイ
ド（ＰＰＯ）、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂等のプラスチック、アルミ
ナ等のセラミックスまたはステンレス、チタニウム等の
各種金属等の硬質材料で構成されている。特に、成形性
に優れ、軽量で、十分な強度を有するという点から、ポ
リプロピレン、ＰＰＯ、ＡＢＳ樹脂等のプラスチックス
で構成されているのが好ましい。また、図示の例ではブ
ロック体６，５は中実部材となっているが、中空部材（
例えばブロー成形により製造される）として構成しても
よい。 【００２５】ブロック体６は、ブロック体５の内側に挿
入するようになっており、この挿入状態で、感光材料Ｓ
を定着処理するための空間である５つの処理室１０Ａ、
１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄおよび１０Ｅが形成される。ま
た、隣接する処理室１０Ａと１０Ｂ、１０Ｂと１０Ｃ、
１０Ｃと１０Ｄおよび１０Ｄと１０Ｅとの間には、両処
理室を連結する狭幅の通路４５、４６、４７および４８
が形成される。また、処理室１０Ａおよび１０Ｅの上部
には、それぞれ感光材料Ｓを搬入および搬出するための
同様の通路４４および４９が形成される。これらの通路
４４〜４９の厚み方向の幅は、感光材料Ｓの厚さの５〜
４０倍程度とするのが好ましい。また、通路４４〜４９
の内壁面には、水はけがよい処理または波板状化の表面
処理を施しておくのが好ましい。これにより、感光材料
の通過性の向上が図れるからである。 【００２６】処理室１０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄお
よび１０Ｅの中央部付近には、それぞれ１対の搬送ロー
ラ８および９が設置され、処理室１０Ｃには、３対の搬
送ローラ８および９が設置されている。また、通路４４
の感光材料入口付近および通路４９の感光材料出口付近
にも、それぞれ１対の搬送ローラ８および９が設置され
ている。これらの各搬送ローラ８は、ラック３の支柱２
５及び２６に軸支されており、各搬送ローラ９は処理槽
壁２に軸支されており、ローラ８は駆動回転し、ローラ
９との間に感光材料を挟持して感光材料Ｓを搬送するよ
うになっている。搬送ローラ８の駆動機構は、図２に示
すように、図中垂直方向に軸支された主軸８１の所定箇
所に固定されたベベルギア８２と、各搬送ローラ８の回
転軸の一端部に固定されたベベルギア８３とが噛合し、
モータ等の駆動源（図示せず）の作動で主軸８１を所定
方向に回転することにより、各搬送ローラ８が回転する
ようになっている。 【００２７】この場合、最上部にある搬送ローラ８の回
転軸８９は主軸８１とずれた位置にあるので、主軸８１
に固定されたギア８４を含む歯車列を介して主軸８１と
平行に支持された従動軸（図示せず）を設け、該従動軸
に固定されたベベルギア８５と、回転軸８９の一端部に
固定されたベベルギア８６とを噛合させて回転軸８９を
回転させる。さらに、回転軸８９には、ベベルギア８４
の内側にギア８７が固定され、該ギア８７と他方の搬送
ローラの回転軸８９の一端部に固定されたギア８８とを
噛合させることにより両搬送ローラ８が同時に駆動回転
する。各処理室内の搬送ローラ８では、一方のローラを
駆動回転させ、両ローラ８および９の周面同士が接触す
ることによって他方のローラを従動回転させる構成とな
っている。なお、両ローラをギアで連結し、双方のロー
ラを駆動回転する構成としてもよい。 【００２８】このような各搬送ローラ８及び９の構成材
料は、耐久性、洗浄液Ｗに対する耐薬品性を有するもの
であるのが好ましく、例えば、ネオプレン、ＥＰＴゴム
等の各種ゴム、サンプレーン、サーモラン、ハイトレル
等のエラストマー、硬質塩化ビニル、ポリプロピレン、
ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ＰＰＯ、ナイロン、ＰＯＭ
、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、テフロン等の各種
樹脂、アルミナ等のセラミックス、ステンレス、チタン
、ハステロイ等の耐食性を有する金属類、またはこれら
を組み合わせたものを挙げることができる。また、処理
室１０Ｃの搬送ローラ８および９間には、円弧状に湾曲
し、この湾曲部に沿って感光材料Ｓの方向を転換する反
転ガイド４０が設置されている。これらのガイド４０は
、例えば成型プラスチックや金属の板で構成されている
。　　このようなガイド４０、前記搬送ローラ８，９お
よびその駆動系により感光材料Ｓの搬送手段が構成され
ている。 【００２９】各処理室１０Ａ〜１０Ｅは定着液で満たさ
れている。このような定着補充液ｆは、好ましくは定着
補充液供給手段により供給される。この供給手段は、例
えば、リザーバタンクと、該リザーバタンクに一端が接
続された給液管と、該給液管の途中に設置された送液ポ
ンプと、排液管とで構成され（いずれも図示せず）、送
液ポンプの作動によりリザーバタンク内の新鮮な定着補
充液ｆを給液管を通じて供給（補充）し、劣化した液を
排液管を通じて処理槽外部へ排出するものである。処理
室１０Ｅおよび１０Ａの上部液面付近には、それぞれ前
記給液管の他端である給液口１１および前記排液管の端
部である排液口１２が設置されている。 【００３０】感光材料Ｓの処理時（搬送時）には、給液
口１１から小量の新鮮な定着補充液ｆが処理室１０Ｅ内
に注入される。すると、処理室１０Ｅ内にあったほぼ同
量の補充液ｆが通路４８を経て下位の処理室１０Ｄへ流
入し、同様に通路４７、処理室１０Ｃ、通路４６、処理
室１０Ｂ、通路４５を順次経て処理室１０Ａへ流れ込み
、排液口１２からオーバーフローにより排出される。 一方、感光材料Ｓは、図中矢印で示すごとく、処理室１
０Ａ、１０Ｂ、１０Ｃ、１０Ｄ、１０Ｅの順に搬送され
る。 【００３１】従って、定着液（または定着補充液）の流
れ方向は、感光材料Ｓの搬送方向と逆方向（カウンター
フロー）である。このようにすることにより、定着効率
が高まり、一定の定着効果を得るにあたっての定着補充
液ｆの消費量をより少なくすることができる。また、各
処理室内の定着液の組成には勾配が形成されており、即
ち定着液の新鮮な度合は、処理室１０Ｅ＞１０Ｄ＞１０
Ｃ＞１０Ｂ＞１０Ａとなっている。このような液組成勾
配が形成されていることは、定着効率の向上に寄与する
ので好ましい。本発明の感光材料処理装置１では、各通
路４５〜４８が狭幅であるため、隣接する処理室間にお
いて、必要以上の定着液の流通が生じず、よって上記液
組成勾配が保たれる。 【００３２】各処理室１０Ａ〜１０Ｅを連絡している感
材通路ゲート４５〜４８の途中には、感光材料が非通過
の時にこの部分で処理液の通過を遮蔽し得る遮蔽手段と
して、相対向している２枚のブレード１９が設置されて
いる。 【００３３】これらブレードの設置の仕方を説明する。 ブレード要素６０はブレード刃１９を２ヶのブレードホ
ルダー６１，６２を用いてビス６３で固定して組み上げ
る。（図２が感材通過ゲート４７および４８側であるの
で、ブレード刃１９が図上に示すように上向きとなる。 通過ゲート４５，４６側ではこれが逆になり、ブレード
刃１９は下向きとなる。）組み上ったブレード要素６０
をラック３の中心となる板３０に２ヶのブロック６によ
って作られているブレード要素６０のブレード固定部材
６５に挿入し、２枚の固定板６４によって固定される。 これと同じことを、処理槽２の内壁にブロック５によっ
て作成された固定部材６５中にブレード要素６０を固定
して２枚の相対向するブレード１９が図１の感材通過ゲ
ートに配置される。図１において前半処理室に添加され
る含窒素化合物類やハロゲン化アンモニウム類（必要に
応じて添加されるリンスのオーバーフロー液）は液添加
口１３、１４および１５でおこなわれ、排出は定着液と
共に排液口から排出される。 【００３４】感光材料Ｓが最初に処理される処理室１０
Ａには陰性の電極（陰極７３）が配置してある。この陰
極７３は処理液に電子を供給して処理液から銀の陽イオ
ンを還元して金属銀として電極等に析出させると同時に
、疲労した定着液からチオ硫酸ソーダを再生する作用を
する。この陰極７３にこの作用を可能にする通電のため
の一方の陽極７２は、感光材料Ｓがこの処理槽に最初に
通過する感材通過ゲート４４に面して、処理槽内壁のブ
ロック５中に埋設して設置した電解質槽１０Ｆ中に配置
してある。電解質液は添加口１６より供給され排液口（
図示せず）より排液する。この電解質槽１０Ｆが感材通
過ゲート４４に面する開口には、陰イオン交換膜１００
が取りつけてあり、処理室１０Ａと電解質槽１０Ｆとの
電気的連結を可能にしている。 【００３５】本発明の感光材料処理装置に適用される感
光材料の種類は特に限定されず、例えば、カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポ
ジフィルム、カラー反転印画紙、製版用写真感光材料、
Ｘ線写真感光材料、黒白ネジフィルム、黒白印画紙、マ
イクロ用感光材料等、各種感光材料が挙げられる。なお
、本発明の感光材料処理装置は、例えば、湿式の複写機
、自動現像機、プリンタープロセッサ、ビデオプリンタ
ープロセッサー、写真プリント作成コインマシーン、検
版用カラーペーパー処理機等の各種感光材料処理装置に
適用することができる。 【００３６】以上、具体的構成例を挙げて説明した。ま
た、以下には、本発明を実施例によって説明する。これ
らの説明はいずれも本発明の理解を深めるための説明で
あり、本発明を限定するものではないことは言うまでも
ない。 【００３７】 【実施例】 【００３８】 【実施例１】 【００３９】特開昭６３−７０８５７号公報の実施例５
に記載の試料Ｎ１の如くして試料を作成した。なお、こ
の作製した多層カラーフイルム（試料Ｎ１）を３５ｍ／
ｍ巾に裁断した後、このフイルムを屋外にて標準的な被
写体の撮影を行った。 【００４０】（フイルムの現像処理）表１に示す現像処
理工程により、表２〜表６に示す処理液を使用して、富
士フイルム製カラーネガ処理機ＦＮＣＰ−４０Ｂの改造
機によって現像処理をした。 【００４１】 　　　　　　表１ 　　　　　　処理工程 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　温度　
　　　　　時間　　　　　　タンク容量　　　　補充量
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　リットル　　
　　ミリリットル　　　　発色現像　　　　　　　　　
　３８℃　　３分１５秒　　　　　　８　　　　　　　
　　　４５　　　　漂　　　　白　　　　　　　　　　
３８℃　　１分００秒　　　　　　４　　　　　　　　
　　２０　　　　定　　　　着１　　　　　　　　３８
℃　　１分００秒　　　　　　４　　　　　　　　　　
　　−　　　　定　　　　着２　　　　　　　　３８℃
　　１分００秒　　　　　　４　　　　　　　　　　３
０　　　　リンス１　　　　　　　　　　３５℃　　　
　　　４０秒　　　　　　４　　　　　　　　　　　　
−　　　　リンス２　　　　　　　　　　３５℃　　１
分００秒　　　　　　４　　　　　　　　　　３０　　
　　安　　　　定（Ｎ４）　　３５℃　　　　　　４０
秒　　　　　　４　　　　　　　　　　２０補充量は、
３５ｍｍ巾フイルム　　１ｍ当たりのミリリットル 定着は定着２槽から定着１槽への向流 リンスはリンス２槽からリンス１槽への向流【００４２
】（各処理槽の処理液組成：　　表２〜表６）　　　　
　　表２ 　　　　　　発色現像液の組成 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　補
充液（ｇ）　　　　　　　　ジエチレントリアミン５酢
酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　　　　１．１ｇ　　
　　　　　　１−ヒドロキシエチリデン−１，　　　　
２．０ｇ　　　　　　２．２ｇ　　　　　　　　　　　
　１−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．０ｇ　　　　　　４．４ｇ　　　
　　　　　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０．０ｇ　　　　３２．０ｇ　　　
　　　　　　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．４ｇ　　　　　　０．７ｇ　
　　　　　　　　　沃化カリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３ｍｇ　　　　　　−　
　　　　　　　　　　　　　ヒドロキシアミン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２．４ｇ　　　　　　２
．５ｇ　　　　　　　　　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−　　　　　　　　４．５ｇ　　　　　　５．０ｇ　　
　　　　　　　　　　ヒドロキシエチル−２−メ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　チルアニリン硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　リ
ットル　　１　　リットル　　　　　　　　ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．００
　　　　１０．０５　　 【００４３】 　　　　　　表３ 　　　　　　漂　　白　　液　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　母液、補充液共量（ｇ）　　　　　　　　　
　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００　　　　　　　　　　エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２０　　　　　　　　　　　　　　　　第二鉄アンモ
ニウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　エチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．０　　　　　　　　　　　　二ナトリウム塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　硝酸
アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０　　　　　　　　　　　　下記
の漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　　　（
Ｈ３　Ｃ）２　Ｎ（ＣＨ２　）２　Ｓ（ＣＨ２　）２　
Ｎ（Ｈ３　Ｃ）２　　　　　　　　　　　アンモニア水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７．０ミ
リリットル　　　　　　　　　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１　　リットル　　　　　　　　　　ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．５　　 【００４４】 　　　　　　表４ 　　　　　　定着液　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　　補充液
（ｇ）　　　　　　　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　１２．０ｇ　　　　２０．０ｇ　　　
　　　　　　　　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　
　　　　２４０ミリ　　　　４００ミリ　　　　　　　
　　　水溶液（７０％）　　　　　　　　　　　　　　
　　リットル　　　　　　リットル　　　　　　　　　
　アンモニア水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０．０ミリリットル　　　　　　　　　
　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
　　リットル　　１　　リットル　　　　　　　　　　
ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　７．
３　　　　　　　　８．０　　　　　　　　　　 【００４５】 　　　　　　表５ 　　　　　　安定液　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　　
　補充液（ｇ）　　　　　　　　　　　　ホルマリン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ミ
リ　　　　３．０ミリ　　　　　　　　　　　　　　（
３７％ｗ／ｖ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
リットル　　　　　　リットル　　　　　　　　　　　
　　　ポリオキシエチレン　　　　　　　　　　　　　
　０．３　　　　　　　　０．４５　　　　　　　　　
　　　　　　　−ｐ−モノノニルフェ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ニルエーテル（平
均重合度１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１　　リットル　　　　　　 【００４６】表６ リンス イオン交換水 【００４７】一日当たり、カラーネガを８０本づつ処理
し、一ヶ月間ランニングした。市販品で最も定着速度が
遅いフイルムで処理すると、約２０μｇ／ｃｍ２　の残
銀があったが、殆どの市販フイルムや試料Ｎ１のフイル
ムでは、定着されていた。（処理Ａ） 【００４８】一方、図１に示した狭幅の通路で順次連絡
された複数の処理室から成り、処理室間の流路に処理液
を遮断するブレードを設けた構造の多室処理槽を上記Ｆ
ＮＣＰ−４０Ｂの改造機の第１及び第２定着室（Ｆｉｘ
１，Ｆｉｘ２）の代わりに用いて向流補充して、しかも
定着の液補充量を６ミリリットルにて、ランニングを一
ヶ月間続けた。（処理Ｂ） 【００４９】試料Ｎ１のフイルムでは勿論、市販の総て
のフイルムで残銀はなかった。（最も定着速度が遅い市
販フイルムで処理後の残銀は０〜１μｇ／ｃｍ２　）処
理Ａで、定着を２段カスケードから１槽のみにすると定
着の補充量は最低５０ミリリットル必要であった。この
１槽と多室１槽との補充量で比較すると、定着の補充量
は１／８．３になったことになる。即ち、多室処理槽を
導入することにより、■　　補充が１／５に低減し、■
　　処理槽２タンクが多室処理槽１タンクになり、省ス
ペース（１／２〜２／３まで低減）となった。 【００５０】 【実施例２】実施例１、処理Ｂにおいて、定着の液補充
量を３ミリリットルまで低減して、ランニングを一ヶ月
間続けると試料Ｎ１のフイルムでも定着不良が発生した
。（残銀は１６μｇ／ｃｍ２　）。この時、Ｎ−メチル
−ビニルピロリドンを多室処理槽の６Ｂ室に加えた。加
え方は、６Ｂ室の循環経路内のポンプ手前の減圧域に薬
品投入孔を設けて感材一本当たり０．２ｇ加えた。こう
すると、定着不良は全く解消した。一方、Ｎ−メチル−
ピロリドンを定着補充液中に３ミリリットル当たり０．
２ｇの割合で加えたが、定着不良は完全には解消しなか
った。（残銀は試料Ｎ１のフイルムで６μｇ／ｃｍ２　
）。Ｎ−メチル−ピロリドンは、多室処理槽の前半に加
えると特に効果が大きいことがわかった。 【００５１】 【実施例３】実施例２のＮ−メチル−ピロリドンの代わ
りにアンモニウムブロマイドを多室処理槽の６Ａ室に感
材一本当たり０．２ｇ加えた。実施例２と同様な結果が
得られた。 【００５２】 【実施例４】実施例１において、リンスＲ１のオーバー
フロー液を多室処理槽の６Ｂ室に加えて処理した。（こ
の際定着液の補充は実施例３と同様に３ミリリットルと
した。）一ヶ月間のランニングでも全く脱銀不良は発生
しなかった。こうすることにより、定着の補充量は１／
１０に低減し、処理に必要はスペースは１／２〜２／３
に低減した。 【００５３】 【実施例５】実施例１処理Ｂにおいて、リンス（Ｒ１，
Ｒ２）処理槽の代わりに図１に示した多室処理槽を１槽
使い、向流補充（リンスの補充量は６ミリリットルに低
減）を行い、そのオーバーフロー液を定着多室処理槽の
６Ｃ室に導入し、同様にランニングを一ヶ月間行った。 （この際定着液の補充は実施例２と同様に３ミリリット
ルとした）。脱銀不良は起こらなかった。 【００５４】 【実施例６】実施例１処理Ｂにおいて、図１、１０Ａ室
に陰極７３としてステンレス板を配備し、もう一つの部
屋１０Ｆ室（電解質槽）を感材通過ゲート４４に面して
、処理槽内壁のブロック５中に埋設して設け、この１０
Ｆ室にＮａＣＯ３　の１％液を満たし、カーボン板の陽
極７２を設けた。この１０Ｆ室が感材通過ゲート４４に
面する開口には、陰イオン交換膜１００（徳山曹達製陰
イオン交換膜ネオセプタＡＦＮ−７）の隔壁を取りつけ
、処理室１０Ａ室と１０Ｆ室（電解質槽）との電気的連
結を可能にした。感光材料（３５ミリサイズ２４枚撮り
）を一本処理する毎に２Ｖ、１Ａを２００秒間だけ１０
Ａ室の陰極７３と１０Ｆ室の陽極７２との間に通電し通
電処理した。この時、定着液の補充量を２ミリリットル
まで低減して１ヶ月ランニングを行ったところ定着不良
は生じなかった。処理Ａに比べ定着液の補充量は１／１
５になり１槽の定着処理に比べ定着の補充量は１／２５
になった。 【００５５】 【発明の効果】感光材料の現像処理工程において、その
定着工程に多室処理槽を使用し、定着液を感光材料の搬
送方向と逆方向に補充することによって定着の補充量を
大幅に低減することができた。また、その定着工程の多
室処理槽の前半に含窒素化合物類及びハロゲン化アンモ
ニウム類から選ばれた少なくとも一つの化合物を補充す
ることによって定着の補充量を五分の一以下に低減する
ことができた。さらに、その定着工程の多室処理槽の前
半処理室に、陰極を設けて、感材を定着処理している間
に通電することによって定着の補充を殆ど行うことなく
処理を続けることが可能となった。さらにまた、その定
着工程の多室処理槽の前半に含窒素化合物等のほかに、
リンス処理槽のオーバーフロー液を一緒に補充すること
によって定着の補充量をより一層低減することができた
。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は多室処理槽の構成を示す断面側面図であ
る。

【図２】図２は図１中のａ−ａ線での断面図である。

【符号の説明】

１　　　　　　　　　　　　多室処理装置２　　　　　
　　　　　　　処理槽 ３　　　　　　　　　　　　ラック ５，６　　　　　　　　ブロック ８，９　　　　　　　　搬送ローラ １０Ａ〜１０Ｅ　　処理室 １０Ｆ　　　　　　　　　　電解質槽 １１　　　　　　　　　　　　給液口 １２　　　　　　　　　　　　排液口 １３〜１５　　　　　　液添加口 １６　　　　　　　　　　　　電解質液添加口１９　　
　　　　　　　　　　ブレード２５，２６　　　　　　
ラックの支柱 ３０　　　　　　　　　　　　中心支持板４０　　　　
　　　　　　　　反転ガイド４４〜４９　　　　　　感
材通過ゲート６０　　　　　　　　　　　　ブレード要
素６１，６２　　　　　　ブレードホルダー６３　　　
　　　　　　　　　ビス ６４　　　　　　　　　　　　ブレード固定板６５　　
　　　　　　　　　　ブレード固定部材８１　　　　　
　　　　　　　ローラ駆動主軸８２，８３，８５ベベル
ギヤー ８４，８７，８８ギヤー ８９　　　　　　　　　　　　ローラ回転軸ｆ　　　　
　　　　　　　　定着液 Ｓ　　　　　　　　　　　　感光材料

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   において、定着処理を多室処理槽で行い、定着補充液を
   ハロゲン化銀写真感光材料の搬送方向と逆方向に補充し
   て処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   の処理方法。
2. 【請求項２】　　請求項１の処理方法において、前半処
   理室に含窒素化合物類及びハロゲン化アンモニウム類か
   ら選ばれる少なくとも一つの化合物を補充して処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
   。
3. 【請求項３】　　請求項１の処理方法において、前半処
   理室に陰極を設けて、ハロゲン化銀写真感光材料の処理
   中に通電処理することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。