JPH04265514A - 磁気テープ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオーディオカセット用磁
気テープに関し、更に詳しくは長時間記録可能で、また
高温雰囲気下例えば夏季での屋外使用、車中使用等にお
いて磁気特性の劣化が起こり難いオーディオカセット用
磁気テープに関する。

【０００２】

【従来の技術】オーディオカセットテープは、現在、記
録再生時間が６０分用および９０分用のものが汎用され
ている。もっとも、長時間の記録再生をする等の特別の
用途分野では長時間記録可能なカセットテープが要求さ
れ、１２０分用の磁気テープが一部で市販されている。 しかし、既存の１２０分用オーディオカセットテープに
は実用上各種のトラブルが生じやすい。例えば、従来と
同一規格のカセットにテープを組込むため、記録再生時
間を長時間化するにはテープ厚みを薄くする必要があり
、基材であるフイルムも薄くする必要がある。フイルム
が薄くなると、使用上各種トラブルが一層現われ易くな
る。トラブルとしては、テープの走行において、スター
ト、ストップ時の張力変動によるテープの伸縮、変形お
よびこれに基づく記録の歪があり、更にはテープ端面の
片伸び、折れ曲り、走行テープのガイドへの巻きつき等
が例示される。そこで、ハードメーカーは既存の１２０
分用オーディオカセットテープの使用を控えるようにと
の注意書きをハードに貼付しているのが実状である。 そしてかかるトラブルを解消したテープが望まれている
。

【０００３】また、オーディオカセットテープは、最近
、夏季の屋外や車中でも使用されるようになっており、
従来よりも厳しいより高温の環境下で使用される場合が
多くなっている。このようなことから、耐熱性等に優れ
、より厳しい環境変化においてもテープ特性の変化が起
こらないもの、例えば９０〜１００℃のような高温下テ
ープを放置した場合でも特性の劣化が起こらないものが
望まれている。また、高温下で走行させてリールに巻き
とる場合や常温でリールに巻いて高温下に保管又は放置
する場合に巻き締め力によってテープには常温下でより
著しいストレスが加わるが、このためテープリールの巻
芯近くと巻の表層部（テープの終端部）とではテープの
特性に著しい差が生じることがある。これは巻締め力に
よってベースフイルムの表面が相対する磁性面によって
押圧力を受け、ベースフイルム表面の突起が押しつぶさ
れて平坦化することによるものである。このような傾向
はベースフイルムの表面が平坦なほどテープリールの巻
の内層ほど大きく、平坦なほど巻締め力が大きいからで
ある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解消し、長時間記録が可能であり、スタート・
ストップ時の張力変動によるテープの伸縮・変形が少な
く、記録の歪、出力変動が小さく、テープ走行性やオー
ディオ特性（電磁変換特性）も良好なオーディオカセッ
ト用磁気テープを提供することにある。

【０００５】本発明の他の目的は、高温環境下で使用し
たり、保管したりする場合にも通常の環境下でもってい
る特性を損なうことがないオーディオカセット用磁気テ
ープを提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。

【０００７】基体フイルムの上に磁性層を設けてなるオ
ーディオカセット用磁気テープにおいて、該基体フイル
ムが縦方向のヤング率が８５０ｋｇ／ｍｍ２　以上であ
り、横方向のヤング率が５５０ｋｇ／ｍｍ２　以上であ
り、表面粗さＲａが０．０１５〜０．０４０μｍの範囲
にあり、かつ１００℃の温度に１時間保持したときの縦
方向の熱収縮率が０．３％以下である二軸配向ポリエチ
レン−２，６−ナフタレートフイルムであることを特徴
とするオーディオカセット用磁気テープ。

【０００８】本発明において基体フイルムは縦方向のヤ
ング率が８５０ｋｇ／ｍｍ２　以上である必要がある。 これによってテープの電子編集時や、スタート・ストッ
プ時のテープの伸縮や永久変形が防止でき、テープの歪
の回復を速やかになしうる。また、縦方向のヤング率が
８５０ｋｇ／ｍｍ２　未満の場合、テープとした時のス
テイクネスも低下するため再生用のヘッドとのタッチが
悪くなり、出力変動が大きく、音質も悪くなる。これら
の点から、縦方向のヤング率は、好ましくは９００ｋｇ
／ｍｍ２　以上、更に好ましくは９５０ｋｇ／ｍｍ２　
以上である。

【０００９】前記基体フイルムは、また、横方向のヤン
グ率が５５０ｋｇ／ｍｍ２　以上である必要がある。こ
れによって記録再生用のヘッドとのタッチが良くなる。 このヤング率が５５０ｋｇ／ｍｍ２　未満の場合には、
ヘッドとのタッチが悪くなり、出力変動が大きく、音質
も悪くなる。 これらの点から、横方向のヤング率は、好ましくは６０
０ｋｇ／ｍｍ２　以上、更に好ましくは６５０ｋｇ／ｍ
ｍ２　以上である。なお、縦方向のヤング率は横方向の
ヤング率より大きい必要があり、これが逆になるとテー
プ走行走行時のスタート、ストップ時の張力変動による
テープの伸縮及び変形が起こり易くなる。

【００１０】前記基体フイルムは、さらにまた、１００
℃、１時間の自由長処理における縦方向の熱収縮率が０
．３％以下である必要がある。この熱収縮率は、好まし
くは０．１５％以下、更に好ましくは０．１０％以下で
ある。この熱収縮率が０．３％を超えると、使用時及び
保管時の磁気テープの変形が大きく、テープの特性が損
なわれる。

【００１１】本発明における前記基材フイルムは、さら
に、その表面粗さＲａが０．０１５μｍ以上、０．０４
０μｍ以下である必要がある。表面粗さＲａが０．０１
５μｍ未満になると、テープとしての走行性が悪くなる
。この点から、表面粗さＲａは０．０２０μｍ以上がさ
らに好ましく、０．０２５μｍ以上が特に好ましい。 一方、表面粗さＲａが０．０４０μｍを超えるようにな
ると、オーディオ特性（電磁変換特性）が悪化するので
好ましくない。この点から、表面粗さＲａは０．０３８
μｍ以下が好ましく、０．０３６μｍ以下が特に好まし
い。

【００１２】本発明における表面粗さＲａが０．０１５
μｍ以上、０．０４０μｍ以下である基材ベースフイル
ムは、ポリマー中に不活性固体微粒子を含有せしめて得
たものでよく、またポリマー製造工程中で析出せしめた
粒子、いわゆる析出粒子により得たものでもよく、その
他の表面加工処理により形成せしめて得たものでもよい
。

【００１３】不活性固体微粒子としては、本発明におい
ては、好ましくは（１）　二酸化ケイ素（水和物，ケイ
土，ケイ砂，石英等を含む）；（２）　アルミナ；（３
）　ＳｉＯ２　分を３０重量％以上含有するケイ酸塩（
例えば非晶質或は結晶質の粘土鉱物，アルミノシリケー
ト（焼成物や水和物を含む）、温石綿，ジルコン，フラ
イアッシュ等）；（４）　Ｍｇ，Ｚｎ，Ｚｒ，及びＴｉ
の酸化物；（５）　Ｃａ，及びＢａの硫酸塩；（６）　
Ｌｉ，Ｎａ，及びＣａのリン酸塩（１水素塩や２水素塩
を含む）；（７）　Ｌｉ，Ｎａ，及びＫの安息香酸塩；
（８）　Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，及びＭｎのテレフタル酸塩
；（９）　Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｂ，Ｓｒ
，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，及びＮｉのチタン酸塩；（１０）
Ｂａ，及びＰｂのクロム酸塩；（１１）炭素（例えばカ
ーボンブラック，グラファイト等）；（１２）ガラス（
例えばガラス粉，ガラスビーズ等）；（１３）Ｃａ，及
びＭｇの炭酸塩；（１４）ホタル石及び（１５）ＺｎＳ
が例示される。更に好ましくは、無水ケイ酸，含水ケイ
酸，酸化アルミニウム，ケイ酸アルミニウム（焼成物，
水和物等を含む），燐酸１リチウム，燐酸３リチウム，
燐酸ナトリウム，燐酸カルシウム，硫酸バリウム，酸化
チタン，安息香酸リチウム、これらの化合物の複塩（水
和物を含む）、ガラス粉，粘土（カオリン，ベントナイ
ト，白土等を含む），タルク，ケイ藻土，炭酸カルシウ
ム等が例示される。特に好ましくは、カオリン，二酸化
ケイ素，酸化チタン，炭酸カルシウムが挙げられる。こ
れら不活性固体微粒子は、その平均粒径が０．１〜１．
８μｍ、更に０．２〜１．５μｍであることが好ましく
、またその添加量は０．０１〜１．５重量％（対ポリエ
チレン−２，６−ナフタレート）、更には０．０３〜１
．０重量％（同）、特に０．０５〜０．６重量％（同）
であることが好ましい。また、粒径・種類の異なる不活
性固体微粒子を２種類以上組合せてもよいし、析出粒子
と組合せて用いてもよい。

【００１４】本発明においては、前述の特性を備えた基
材フイルムを得るために、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレートを用いる必要がある。

【００１５】本発明におけるホリエチレン−２，６−ナ
フタレートとはホモポリマーをはじめ、ポリエチレン−
２，６−ナフタレートを８０重量％以上含む重合体をも
包含する。また、これを主成分とする共重合体、混合体
で、本質的にポリエチレン−２，６−ナフタレートの性
質を損なわないポリエステル組成物等も本発明の技術に
含まれるものである。

【００１６】またポリエチレン−２，６−ナフタレート
には、リン酸，亜リン酸およびそれらのエステル，ヒン
ダードフェノールなどの安定剤、帯電防止剤、顔料やそ
の他の各種添加剤などが含まれていてもよい。

【００１７】本発明における二軸配向フイルムを得る方
法としては、例えば未延伸フイルムを縦方向に延伸した
後、横方向に延伸するいわゆる縦−横逐次延伸法、ある
いはこの順序を逆にして延伸する横−縦逐次延伸法、ま
た同時二軸延伸法であり、さらにはこれら通常の二軸延
伸フイルムを再延伸する方法等があり、これらの延伸法
のいずれかを採用できる。また延伸温度，延伸倍率等は
公知の条件から上述の特性を満足させる条件を採用する
とよい。熱収縮率は、上記の方法で得られた二軸配向フ
イルムを熱弛緩処理するとか、ロール状に巻いた状態で
熱処理することで調整するのが好ましい。

【００１８】かくして得られる基材フイルムは、厚さが
３〜７μｍ、さらに４〜６μｍであることが好ましい。

【００１９】本発明において用いられる磁性層としては
、特に限定はされないが、磁性体にはγ−Ｆｅ２　Ｏ３
　，Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２　Ｏ３　，ＣｒＯ２　，Ｆｅ−
Ｃｏ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ等の金属粉末をポリ塩化ビニル
，ポリ酢酸ビニル，ポリウレタン，ニトロセルロース等
、これらの共重合体もしくは混合物又はこれらと他の樹
脂などからなる結合剤に分散せしめて得た磁性塗料が挙
げられる。更に磁性体として、Ｃｏ，Ｃｏ−Ｃｒその他
の金属を真空蒸着，スパッタリング又はイオンプレーテ
ィングの如き、真空沈着法により蒸着されるものが含ま
れる。

【００２０】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明する。な
お、本発明における種々の物性値および特性は以下の如
くして測定されたものであり、かつ定義される。

【００２１】（１）ヤング率 フイルムを試料幅１０ｍｍ，長さ１５ｃｍに切り、チャ
ック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／分，チャー
ト速度５００ｍｍ／分にインストロンタイプの万有引張
試験装置にて引張った。得られた荷重−伸び曲線の立上
り部の接線よりヤング率を計算した。

【００２２】（２）フイルム表面粗さ（Ｒａ）ＪＩＳ　
　Ｂ０６０１に準じて測定した。東京精密社（株）製の
触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＯＯＭ　　３Ｂ）を用いて
、針の半径２μｍ，荷重０．０７ｇの条件下にチャート
（フイルム表面粗さ曲線）をかかせた。フイルム表面粗
さ曲線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き
取り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸とし、縦倍率の
方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わした
とき、次の式（数１）で与えられる（Ｒａ：μｍ）をフ
イルム表面粗さとして定義する。

【００２３】

【数１】

【００２４】本発明では、基準長を０．２５ｍｍとして
８個測定し、値の大きい方から３個除いた５個の平均値
としてＲａを表わした。

【００２５】（３）熱収縮率 基材フイルムを幅１０ｍｍ，長さ６００ｍｍのたんざく
状に切り出し、５００ｍｍ間隔の標点を付けた。このサ
ンプルを無張力下で１００℃のギアーオーブンにて１時
間処理したのち、室温まで冷却した。熱処理前後の寸法
変化から熱収縮率を算出した。寸法の測定はＭＩＴＵＴ
ＯＹＯ製の微小寸法測定装置（ＰＲＯＦＩＬＥ　ＰＲＯ
ＪＥＣＴＯＲ　ＭＯＤＥＬＰＪ３２１Ｆ）を用いた。

【００２６】（４）オーディオ特性 テクトロニクス製の全自動テイスト−ションアナライザ
ーＡＡ−５０１型を用いて、周波数３１５Ｈｚ及び１０
ＫＨｚ　で入出力感度及びＳ／Ｎ比（シグナル−ノイズ
）を測定し、自社基準テープを比較として、各々次の如
く評価した。

【００２７】・入出力感度 ◎…入力感度に比して、出力感度が低くなっていない○
…入力感度に比して、出力感度はやや低くなっているが
、良好レベルである △…入力感度に比して、出力感度は低くなっているが、
実用上問題ない ×…入力感度に比して、出力感度は低く、使用できない
。

【００２８】・Ｓ／Ｎ比 ◎…比較の基準テープ並みであり問題ない○…比較の基
準テープに比してやや劣るが、良好なレベルである △…比較の基準テープに比して劣るが、実用上問題ない
×…比較の基準テープに比して劣り使用できない。

【００２９】更に、テープ走行をストップし、再スター
トする時の最初の音質の乱れを下記評価の１，２，３で
行った： １…乱れが認められない ２…乱れが少し認められるが、実用上問題ない３…乱れ
が大きく使用できない。

【００３０】（５）テープ走行性 テープ走行状態の観察より、下記の如く判定した：○…
繰り返し走行（１００回）後も安定して走行する△…繰
り返し走行（１００回）後、走行状態がやや不安定であ
るが実用上問題ない ×…繰り返し走行中に、テープ走行がストップする。

【００３１】（６）高温雰囲気に保管したテープの特性
ポリカーボネートよりなるオーディオ用カセットに、作
成した磁気記録テープを収納した。このテープを１００
℃に保持したギアーオーブン中に２４時間放置した後、
取り出して室温に放置して冷却した。

【００３２】この１００℃処理テープについて、前記の
入出力感度，Ｓ／Ｎ比，並びに走行特性を評価した。

【００３３】

【実施例１，比較例１】平均粒子径０．８６μｍのカオ
リンを０．２５重量％含有してなる固有粘度０．６５の
ポリエチレン−２，６−ナフタレートのペレットを常法
に従って３０５℃にて溶融押出し、未延伸フイルムを作
成した。この未延伸フイルムを縦方向に１２５℃で６．
５倍、引き続いて横方向に１３０℃で３．９倍延伸し、
２２０℃で５秒間熱処理をして、フイルム厚み５．０μ
ｍの二軸配向フイルムを得た。このフイルムを更に弛緩
熱処理（温度１０７℃，張力２．０ｋｇ／ｍ）して１０
０℃，１時間における縦方向の熱収縮率が０．１％のも
のを得た（このフイルムを実施例１とする）。

【００３４】また、弛緩熱処理を実施しない場合は１０
０℃，１時間における縦方向の熱収縮率は０．４％であ
った（このフイルムを比較例１とする）。

【００３５】これらの条件で得られた基材フイルムに、
７０ｗｔ％のγ−Ｆｅ２　Ｏ３　と３０ｗｔ％のバイン
ダーとからなる塗料を塗布した。このバインダーは５ｗ
ｔ％のウレタンゴム，３．５ｗｔ％のニトロセルローズ
，１．５ｗｔ％の塩化ビニル，９０ｗｔ％のメチルエチ
ルケトン，更に硬化剤としてイソシアネート化合物を樹
脂に対して１５ｗｔ％添加したものである。常法の塗布
及びカレンダー処理によって６００ｍｍ幅の磁性体コー
ティング原反を得た。 このコーティング原反をシエアー式スリッターを用いて
マイクロスリットを実施した。

【００３６】このようにして得られた磁気テープの特性
を表１に示した。実施例１のテープはスタートストップ
時の音質の乱れもなく、入出力感度，Ｓ／Ｎ比のオーデ
ィオ特性も良好であった。

【００３７】

【実施例２〜４，比較例２】実施例１において、縦方向
及び横方向の延伸倍率を調整してヤング率の異なる二軸
配向フイルム（厚み５μｍ）を得た。これを各々スリッ
トしてロール状に巻取った（ロール幅３００ｍｍ，ロー
ル長３０００ｍ）。このロールを８０℃のオーブン中に
７２時間放置して熱処理を実施した。これらのフイルム
に実施例１と同様に磁気層を付与し、テープの特性を評
価した。

【００３８】この結果を表１に示した。実施例２，３，
４で示した本発明のテープはいずれもすぐれた特性を示
すことがわかった。また、比較例２のテープは、縦ヤン
グ率が低いためスタートストップ時の音質の乱れが著し
く走行性も不良であった。

【００３９】

【比較例３，４】実施例１において不活性固体微粒子の
添加量を調整することによって表面粗さの異なる二軸配
向フイルムを得た。なお比較例３のフイルムは平均粒子
径０．８６μｍのカオリンを０．１重量％添加、また比
較例４のフイルムは同じカオリンを０．９重量％添加し
たものである。これらの基材フイルムをロール状で８０
℃の温度で７２時間熱処理した。ついで実施例１と同様
にしてテープ化しテープの特性を評価した。

【００４０】この結果を表１に示す。比較例３のテープ
はフイルム表面が平坦すぎ、テープの走行性が著しく悪
かった。また、比較例４のテープはフイルム表面が粗れ
すぎ、オーディオ特性が著しく悪かった。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、長時間記録の可能な、
また従来よりも高温下例えば夏季の屋外，車中等におけ
る使用，保管などで磁気特性の劣化が起こりにくいオー
ディオカセット用磁気テープを提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基体フイルムの上に磁性層を設けてなるオ
   ーディオカセット用磁気テープにおいて、該基体フイル
   ムが縦方向のヤング率が８５０ｋｇ／ｍｍ２　以上であ
   り、横方向のヤング率が５５０ｋｇ／ｍｍ２　以上であ
   り、表面粗さＲａが０．０１５〜０．０４０μｍの範囲
   にあり、かつ１００℃の温度に１時間保持したときの縦
   方向の熱収縮率が０．３％以下である二軸配向ポリエチ
   レン−２，６−ナフタレートフイルムであることを特徴
   とするオーディオカセット用磁気テープ。