JPS62117137A - 磁気記録テ−プ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録用テープに係わり、更に詳しくはＶＴ
Ｒ用の磁気記録テープとしたときの長時間記録可能な磁
気記録テープに関するものである。

［従来技術］ 磁気記録テープは、最近記録時間の延長（長時間化）の
要求が強くその記録時間を長くする為には磁気記録テー
プの全厚を薄クシて供給リールに、より良く収納する必
要がある。しかしテープの全厚を薄くする為にはベース
フィルムを薄くする必要があるものの、実際にはテープ
のステイフネスが低下してローディング時及びアンロー
ディング時にテープのエツジに傷がつき易くなったり、
また瞬間的に高引張力が加わったときテープが変形して
記録に歪が生じる場合があった。

従って、長時間記録用磁気材料のベースとなるフィルム
には高ヤング率が要求される。

更に、最近のカメラ一体ＪＬ！　Ｖ　Ｔ　Ｒ普及に伴な
い、戸外への持ち出し、自動車内への持ち込み等の苛酷
な温度条件にテープが曝される場合が多く、スキュー歪
みを生じないようなテープ寸法安定性ひいてはベースフ
ィルムの寸法安定性の要求が強くなっている。

磁気記録テープのベースフィルムとして、従来から二軸
配向ポリエチレンプレフタレートフィルムが使用されて
きていて、特に長時間記録用として縦方向のヤング率を
高めたいわゆるスーパーテンシライズフイルムが使用さ
れている。しかしポリエチレンテレフタレートフィルム
にあっては、縦方向のヤング率は高々８００＃／−が限
度である。

一方、縦方向ヤング率を高めようとすると横方向のヤン
グ率が必然的に低下する為、テープは走行中にエツジ部
の損傷を受けやすくなる。他方、フィルムの製造におい
て幅（横）方向ヤング率を高めようとすると、この場合
も必然的に充分な縦方向ヤング率が得られず、磁気ヘッ
ドとのタッチが悪くなり出力変動を生じる。

高倍率延伸を施して、ヤング率を高くしたベースフィル
ムには成形時に生じた歪が残存し、寸法安定性が低い問
題がある。また高倍率の延伸加工は製品歩留が低下する
という別な問題点もある。

従来技術では、ベースフィルム製膜工程又はテープ加工
工程にで弛緩熱処理とかエージング処理などの残存歪を
取り除く工程が不可欠であり製造条件の選択２組合せが
煩雑であった。

このように長時間記録のための、ベースフィルムの薄い
磁気記録用テープとして満足できるものがなかった。

［発明の目的コ 本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、磁気記録の長
時間化が可能で、かつ出力変動が少なくスキューの改良
されｔ＝　ｖ７１気記録テープを提供することである。

［発明の構成１ 本発明者は、上記目的を達成する為鋭意検討した結果、
ベースフィルムとして、二軸配向ポリエチレン−２，６
−ナフタレートフィルムを用い、そのヤング率及び熱収
縮率を調整することにより、上記特性を同時に満足させ
得ることを知見し、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、縦方向のヤング率が８００ｈ　／
　ｔｍＡ以上で、横方向のヤング率が５０ＯＮｇ／−以
上であり、かつ７０℃において１時間無荷重下で熱処理
したとぎの熱収縮率が０．０８％以下である二軸配向ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートフィルムの表面に磁
性層を形成せしめてなるテープ厚み１６μｍ以下の磁気
記録テープである。

本発明にいうポリエチレン−２，６−ナフタレートとは
、その繰り返し構造単位が実質的にエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート°単位から構成されてい
るものであればよく、共重合されないポリエチレン−２
，６−ナツタレンジカルホキシレーｌ−のみならず繰返
し構造単位の数の１０％以下、好ましくは５％以下が他
の成分で変性されたような共重合体、及び他のポリマー
との混合物９組成物をも含むものである。

即ち、ポリエチレン−２，６−ナフタレートはナフタリ
ン−２，６−ジカルボン酸、また（よその殿能的誘導体
、およびエチレングリコールまたはそのは能的誘導体と
を触媒の存在下で適当な反応条件の下に結合せしめるこ
とによって合成されるが、本発明にいうポリエチレン−
２，６−ナフタレートには、このポリエチレン−２，６
−ナフタレートの重合完結前に適当な１種又は２種以上
の第三成分く変性剤）を添加し、共重合または混合ポリ
エステルとしたものであってもよい。適当な第三成分と
しては、２画のエステル形成官能Ｍを有する化合物、例
えばシュウ酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、コ
ハク酸、ジフェニルエーテルジカルボン はその低級アルキルエステル、Ｐ−オキシ安息香酸．Ｐ
−オキシエトキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸，ま
たはその低級アルキルエステル、あるいはプロピレング
リコール、トリメヂレングリコールの如き２価アルコー
ル類等の化合１勿があげられる。ポリエチレン−２，６
−犬フクレートまたはその変性重合体は、例えば安息香
酸，ベンゾイル安患香酸，ベンジルオキシ安息占酸，メ
トキシポリアルキレングリコールなどの１官能性化合物
によって末端の水酸基および／またはカルボキシル基を
月墳したちのであってもよく、あるいは、例えば極く少
量のグリセリン、ペンクエリスリトールの如き３官能、
４官能工ステル形成化合物で実質的に線状の共重合体が
得られる範囲内で変性されたものでもよい。

また前記基体重合体中には、二酸化チタンなどの艶消剤
、リン酸、亜リン酸及びそれらのエステル、或いはヒン
ダード、フェノールなどの安定剤。

微粒状シリカ、チャイナクレーなとの滑剤等が含まれて
いてもよい。

一方、本発明における縦方向のヤング率は８００に９　
／　ｔｕｔＡ以上、好ましくは１１００Ｂ／−乃至１６
００Ｋｇ／ｍｔＡである。縦方向ヤング率が８００Ｋｇ
／Ｉｎ１Ａ未満の場合、テープ厚みを１６μｍ以下に薄
くしたときスティフネスが低下する為に磁気記録再生用
のヘッドとのテープとのタッチが悪くなり出力変動が大
きく、画質の乱れを生じさせると同時に、テープ走行系
でトラブルを起し、繰り返し走行に耐えられなくなるた
め好ましくない。またヤング率が１ｅｏｏ＊ｇ／　ｍｔ
Ａを超えるとテープの引裂けが起り易くなる為好ましく
ない。

他方、横方向の）７ング率は５０ＯＮ！９．／−以上、
好ましくは５０ＯＮｇ／　ｍｔＡ　ＰＪ’ｆ−７００８
ＦＩ　／−である。横方向ヤング率が５００Ｋｙ／ｕｕ
Ａ未満の場合、ローディング及びアンローディング時に
テープのエツジに傷がつき易くオーディ″Ａ特性が低下
するのみならず、最悪の場合はテープが折れて走行中に
破断することもあり好ましくない。また、横方向ヤング
率が７００に’Ｊ／−を超えると、縦方向のヤング率が
１０００Ｋｙ／−以上のフィルムを得ることは困難どな
る。

次に、本発明のベースフィルムとなる二軸配向フィルム
を得る方法どして、例えば未延伸フィルムを縦方向に延
伸した後に横方向に延伸するいわゆる縦−横逐次延伸法
、横−縦逐次延伸法１通常の２軸延伸フイルムを再延伸
する縦−横一縦、横−縦一横延伸法、同時２軸延伸法等
等がいずれも適用できる。もつとも、本発明においては
これら延伸法のいずれかに限定されるものではないが、
本発明の目的を達成する為には縦−横、横−縦。

又は縦−横一縦逐次延伸法のいずれかを用いるのバ好ま
しい。

更に、７０℃で１時間無荷重下で熱処理したときのベー
スフィルムの熱収縮率は０．０８％以下、好ましくは０
．０６％以下である。この熱収縮率が０．０８％より大
ぎいとき、磁気テープのスキューも大きくなり、受像殿
によっては画面に歪が現れ、ｆｆ１ｆｆｌな記録が台な
しになる場合すらある為好ましくない。

高ヤング率フィルムの熱収縮率をこのように低減せしめ
る為には、熱処理後のフィルムを低張力下で加熱し、縦
方向に弛緩することによって行うことができる。縦方向
に弛緩する方法としては、例えば空気力による浮遊処理
方式で加熱低張力下、非接触状態で弛緩する方式：夫々
ニップロールを有づ゛る加熱ロールと冷却ロール間で速
度差を与えることによって弛緩する方式、又はテンター
内でフィルムを把持したクリップの進行速度を逐次緩め
ることによって縦方向に弛緩する方法等があるが、縦方
向に弛緩できる方式であればいずれの方式も用いること
ができる。

本発明にｉｔ＞ｌづる酸化物磁性粉末としては、γ−Ｆ
ｅ　２０３　、　Ｆｅ　３０ｓ　、　Ｃｏをドープした
Ｔ−Ｆｅ２０３とＦｅ１Ｏ４とのベルトライド化合物又
はＣｒ　０２を用いる。

磁気層は上記粉末磁性材料を塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂などの有機バインダー中に分散せしめ、ベースフィル
ムの片面に塗布し、乾燥させることにより形成できる。

本発明に於けるテープ厚みは１６μｍ以下、好ましくは
７μｍ乃至１４μｍ、更に好ましくは８μｍ乃至１２μ
ｍである。７μｍ未満ではテープの走行性や耐久性が不
良であり、また出力も不安定である。これ対し、１６μ
ｍ８超えるものでは長時間記録用としての目的を達成し
く９ない。

［発明の効果］ 本発明は縦方向ヤング率がＢＯＯＫｇ／ｍｒＡ以上、横
方向ヤング率が５００Ｋｇ／ｍＡ以上で、かつ７０℃の
熱収縮率が０．０８％以下である２軸配向ポリエチレン
−２，６−ナフタレートフィルムの表面に酸化物磁性粉
末からなり磁性Ｗを形成したちのである。

本発明のものは１６μ■以下であり’ｃＫがら、テープ
の走行性や耐久性が良好で、出ツク変動が小さく、更に
スキュー歪みも改良されている。この結果過程用ＶＴＲ
のＶ　ＨＳ方式やβｍａｘ方式のカセットに於ても、磁
気記録用テープの厚みを簿くすることができ、長時間記
録が可能となる。

［実施例］ 以下実施例により本発明を更に説明する。

なお、本発明における種々の物性値及び特性の測定法及
び定義は以下の如くである。

（１）　　ヤング率 フィルムを試料中１０ｓ＋＋、長さ１５　ｃｍに切り、
チｉ’ツタ間１００＃にして引張速度１０ｍ／分、チャ
ー１へ速度５００ｍ／分にインストロンタイプの万能引
張試験装置にて引張った。得られた荷重−伸び曲線の立
上り部の接線よりヤング率を計算した。

（２３熱収縮率 まず試料の長さを測定し、次にその試料を７０℃に保持
された空気恒温槽中に張力フリーの状態で１時間放置し
て熱処理を行い、冷却後の長さを室温において測定する
。イして、ぞの熱処理前後の各長さから熱収縮率を求め
る。

（３）スキュー特性 スキュー特性は常温（２０℃）常湿下で録画したビデオ
テープを７０℃で１時間熱処理した後、再び常温常湿下
で再生し、ヘッド切換点に於るズレ偵を読み取る。

（４）テープの傷の発生頻度 一般市販のＶ　ＨＳ方式ＶＴＲを用いテープをセットし
て１分間走行させる。その後走行を停止してテープを取
り出し走行した部分、ローディング。

アンローディングに使用された部分を目視にて検査し、
テープ表面に傷が有るか否かを調査しテープの（なの発
生頻度＝ 傷のあった回数／試験回数ｘ１００（％）として求める
。試験回数は２０回以上行うものとする。

（５）出力信号 Δはテープ勇士時の出力信号（当り波形）を一画面分で
みた場合、出力信号が強くてフラットであって良好であ
ることを示し、Ｂは同出力信号が中央部で上又は下側に
歪んであまり良くないことを示し、Ｃは同出力信号自体
が弱く、しかも変形して不良な状態になることを示して
いる。これはヘッド当り、即ち磁気テープと磁気テープ
の接触状態と関係があり、Ａはヘッド当り良、Ｃは悪い
場合である。

（６）　　スター１へ・ストップ特性 スタート・ストップ時の画質の乱れを３段階で判定し、
優、良１問題ありをそれぞれ◎、Ｏ１Δで表示した。

実施例１ 平均粒子径０．５μｍのカオリンを０．３重量％含有し
てなる極限粘度０．６０のポリエチレン−２゜６−ナフ
タレート（ホモポリマー）のベレットを１７０℃で４時
間乾燥した。

このポリエチレン−２，６−ナフタレートを通常の方法
で溶副１押出し、厚さ　１４０μｍの未延伸フィルムを
得た。この未延伸フィルムを縦方向に１２０℃で４．８
倍、引続いて横方向に　１３０℃で３．７倍、逐次２軸
延伸を施し、更に２３０℃で熱固定を行った。次いでこ
の熱固定した二軸配向ボリエヂレンー２．６−ナフタレ
ートフィルムを加熱ロールで１２０℃に加熱後冷却ロー
ルとの間で張力を調整することにより、縦方向の熱収縮
率を約０．０２％と調整した。１りられたフィルム厚み
は８μｍである。

一方、下記の組成物をボールミル及びリーンドミルで混
合分散して磁性層塗布液を′Ｊ４整した。

γ−Ｆｅ　２０３　　（Ｈｃ６３００ｅ　、　平均Ｆｌ
子”ｔ　イスｏ、３３　ｕ　ｍ　）　　　　３００１　
Ｄ１部二セトセルロース（平均重合度８０．１ｉＩｔ化
度１２．２）５２重足部 ポリウレタン樹脂（ネオペンデルアジペートとジフェニ
ルメタンジイソシアネートより合成）２９重ｎ部 カーボンブラック（平均粒径４０μｍ〉１８重間部Ｃ１
’２０３（平均粒径０，２ｕ　ｍ　）　　　４．５ｉ１
１ｉ　’Ｆｌｉ　ＲＢステアリン酸　　　　　　　　　
　　６重早部オレイン酸　　　　　　　　　　　　３．
５重Ｇ部メヂルエヂルケトン／酢酸ブチル（３ニア）７
７０重Ｒ部 この塗布液を前記ベースフィルム表面に乾燥膜厚が４．
０μｍとなるように塗布し、乾燥キユアリングを施した
。その後スーパーカレンダー処理し、１／２インチにス
リットした磁気記録テープを得た。かくして得られた磁
気テープの特性を表１に示した。この場合テープ厚みが
１２μｍと薄いにもかかわず出力信号、スタートアップ
特性が良好で、しかちテープ傷発生頻度も少なく、スキ
ューも５μｓｅｃと小さく、画面への影響は全くなかっ
た。

実施例２〜４及び比較例１〜２ 実施例１に準じて、縦及び横の延伸倍率を種々変化させ
て調整し、縦及び横方向ヤング率の異なる２軸ポリエチ
レン−２，６−ナフタレートフィルムを作成し、これを
実施例１と同様にしてテープ化した。得られた磁気記録
テープの特性を表１に示した。縦方向ヤング率が８００
Ｋｇ／−未満の場合（比較例１）（ま、スティフネス低
Ｆに起因しで出力信号及びスター１−・ストップ特性が
悪く、ラーーブ傷発生碩度も１０％以上あり多く好まし
くない９、同様に、縦方向ヤング率が５０ＯＮｇ、／−
未満の場合（比較例２）は縦方向ヤング率が高くでもテ
ープ傷発生傾度が増加し好ましくない。

比較例３ ベースフィルムとして、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レ−１−のかわりにポリエチレンテレフタレートフィル
ムを用いて、前記実施例と同様にテープ厚み１２μｍの
磁気記録テープを得た。この場合安定して製膜すること
のできたフィル１８の縦方向ヤング率は７８０Ｋｇ／ｒ
ｕｒＡであった。このときの磁気記録テープの特性を表
１に示した。

この場合ステイフネスが低い為出力信号及びスタート・
ストップ特性が悪く、又、テープ傷発生頻度も非常に多
くなり好ましくない。更にベースフィルムの熱収縮率を
低くしているにもかかわらず、テープ加工工程での張力
負荷によりテープに伸び変形が生じ、スキューが高くな
り好ましくない（スキューが１０μｓｅｃを超えると、
古い受＠機によっては画面に歪が現われることがある）
。

（以下余白） 実施例５〜Ｇ、比較例４〜５ 実施例１に於て熱固定条件及び縦弛緩条件を調整し、７
０℃で１時間無荷重下で熱処理したときの熱収縮率の異
なる二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィ
ルムを作成し、実施例１と同様にしてテープ化した。

ｊｑられた磁気記録テープの特性を表２に示した。

熱収縮率が大きくなるに従いスキューは大きくなる。収
縮率が０，０８％を超えるとスキューは１０μｓｅｃを
超え画面に歪が現れる為好ましくない。

実施９１７〜９及び比較例６ 実施例３に於てベース厚みに従ってテープ厚みを変えた
磁気記録テープを作成し、その特性を表２に示した。な
お磁気層塗膜厚みは４μｍで一定とした。

テープが薄くなるに従い出力信号、スタート・ストップ
特性は悪化し、テープ（ｆ３発発生度も増加傾向にある
。テープが薄くなるとヤング率を高める必要があるが、
この場合数に限界に近く、縦方向ヤング率が１６００７
（！Ｆ　／　ａｊ以上では安定して製膜できず、このよ
うな状態で得られたフィルムのテープ化（スリット時）
では、フィルムの引裂強度が弱い為破断がしばしば発生
した。

なおテープが薄くなるに従いテープ加工工程やＶＴＲ内
での大きな引張力に対し、テープが変形を生じやすくな
り、同時にスキュー歪が大きくなる傾向にある。

従ってテープ厚みは７μｍが限界である。ちっとも、テ
ープ厚み１６μｍ以上は記録の長時間化という本発明の
目的に合わない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）縦方向のヤング率が８００ｋｇ／ｍｍ＾２以上、
   横方向のヤング率が５００ｋｇ／ｍｍ＾２以上かつ７０
   ℃において無荷重下で１時間熱処理したときの熱収縮率
   が０．０８％以下である二軸配向ポリエチレン−２，６
   −ナフタレートフィルムの表面に磁性層を形成せしめて
   なるテープ厚み１６μｍ以下の磁気記録テープ。
2. （２）磁性層がγ−Ｆｅ＿２Ｏ＿３、Ｆｅ＿３Ｏ＿４、
   Ｃｏをドープしたγ−Ｆｅ＿２Ｏ＿３とＦｅ＿３Ｏ＿４
   とのベルトライト化合物、ＣｒＯ＿２からなる酸化物磁
   性粉末を含むことを特徴とする特許請求範囲第１項記載
   の磁気記録テープ。