JPH04261149A - チオシアネート基を担う新規の（メト）アクリル化合物、該化合物の製造方法及び新規のポリマー製造への該方法の適用 - Google Patents

チオシアネート基を担う新規の（メト）アクリル化合物、該化合物の製造方法及び新規のポリマー製造への該方法の適用

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JPH04261149A
JPH04261149A JP3264247A JP26424791A JPH04261149A JP H04261149 A JPH04261149 A JP H04261149A JP 3264247 A JP3264247 A JP 3264247A JP 26424791 A JP26424791 A JP 26424791A JP H04261149 A JPH04261149 A JP H04261149A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、少なくとも１つのチオシアネー
ト基を有する新規のアクリル及びメタクリル化合物の合
成と、新規のポリマー及びコポリマーの製造へのかかる
化合物の適用とに関する。
【０００２】ハロゲン、ヒドロキシ、チオール、エポキ
シドなどの基を有する多数のアクリル及びメタクリル化
合物は、科学及び工業文献で既に公知である。このよう
な化合物系の各々には、アクリル二重結合の重合は容易
であることから、種々の工業分野に多様な用途が見いだ
されている。しかしながら今日までのところ、科学及び
工業文献は、チオシアネート基を有するアクリル及びメ
タクリル化合物の例を提示していない。アクリルまたは
メタクリル化合物中に上記基が存在することから予想さ
れ得る化学的挙動の特性の故に、本発明の目的は、化学
の新規の分野を開拓し、かかる化合物の合成条件を決定
することからなる。
【０００３】本発明は第１に、式（Ｉ）：
【０００４】
【化７】 の化合物及び式（ＩＩ）：
【０００５】
【化８】 〔式中、ｎは２〜２０の整数であり、ｎが同時に２また
はであるならば式（Ｉ）においてＲはメチルとなり得な
いという条件で、Ｒは、水素原子、メチル基及び基ＣＨ
ＯＨＲ’（ここでＲ’は、必要であればヒドロキシル、
アルコキシもしくはエステル置換基を有する直鎖状また
は分枝状アルキル基、必要であればハロゲン化、ニトロ
もしくはアルコキシ置換基を有するアリール基、直鎖状
、分枝状もしくは環状アルケニル基、不飽和複素環式基
並びにアルキルアリール及びアリールアルキル基である
）から選択される〕から選択されるアクリル及びメタク
リル化合物を提供する。
【０００６】ＲがＣＨＯＨＲ’である本発明の式（Ｉ）
及び（ＩＩ）の化合物における基Ｒ’の例としては特に
、メチル、エチル，ｎ−プロピル、イソプロピル、イソ
ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ノニル、トリクロロメチル、３
−クロロプロピル、１−プロペニル，２−メチル−２−
プロペニル、シクロヘキセンイル、フェニル、ベンジル
、２−フェニルエチル、パラクロロフェニル、パラ−ト
ルイル、パラ−メトキシフェニル、パラ−ニトロフェニ
ル、オルト−クロロフェニル、スチリル、メトキシメチ
ル、２−アセチルエチル、２−ピリジル、３−ピリジル
、４−ピリジル、４−キノリル、２−フリル、４−メチ
ル−２−フリル、２−（２−フリル）−１−ビニル、２
−オキソ−１−プロピル、１−エチル−２−メタンスル
ホネート、１−ベンジルオキシ−１−エチル、３−ベン
ゾイルオキシ−１−プロピル、３−ベンゾイルオキシ−
１−ブチル、ベンジルオキシメチル、２−（２−メチル
−１，３−ジオキソラン）−１−エチル、３−（テトラ
ヒドロピラニル−２−オキシ）−１−プロピル、３−ア
セチルオキシ−３−ピバロイル−１−プロピル、及び基
：
【０００７】
【化９】 〔式中、Ｒ１は、１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル基である〕を挙げることができる。
【０００８】本発明は第２に、式（Ｉ）及び（ＩＩ）の
アクリル及びメタクリル化合物の製造方法を提供する。 かかる化合物を製造する方法は全てに共通して、チオシ
アン酸塩及びハロゲン化アクリレートまたはメタクリレ
ートを使用するステップが含まれるが、それでもその合
成は、Ｒが水素原子及びメチル基から選択されるかまた
はＲが前記定義の基ＣＨＯＨＲ’から選択されるかに応
じた特性を有する。このために、本発明の化合物の各系
に照らして本発明の製造方法を以下に説明する。
【０００９】Ｒが水素原子及びメチル基から選択され、
ｎが２〜２０の整数である式（Ｉ）のアクリル及びメタ
クリル化合物の製造は、ハロゲノ−ｎ−アルキルアクリ
レートまたはメタクリレートをチオシアン酸塩と、有機
溶剤中で且つ有効量の少なくとも１種の相間移動剤の存
在下に反応させることにより行われる。この方法に従っ
て反応させるハロゲノ−ｎ−アルキル（メト）アクリレ
ートは、一般式（ＩＩＩ）：
【００１０】
【化１０】 〔式中、Ｒ及びｎは前記定義の通りであり、Ｘはハロゲ
ン原子である〕を有する。Ｘは塩素及び臭素から選択さ
れるのが好ましいが、ヨウ素でもよい。式（ＩＩＩ）の
ハロゲノ−ｎ−アルキル（メト）アクリレート自体は、
（メト）アクリル酸塩化物を、式ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−
Ｘのハロゲノアルコールによってエステル化することに
より得ることができる。この反応はクロロホルムのよう
な有機溶剤中で、必要であれば第三級アミンのような塩
酸捕獲剤の存在下に行なう。
【００１１】式（ＩＩＩ）のハロゲノ−ｎ−アルキル（
メト）アクリレートと反応させ得るチオシアン酸塩とし
ては特に、チオシアン酸ナトリウム及びチオシアン酸カ
リウムのようなアルカリ金属チオシアン酸塩と、チオシ
アン酸アンモニウムとを挙げることができる。上記反応
に適した有機溶剤としては、ケトン（例えばアセトン、
メチル、イソブチルケトン及びメチルエチルケトン）、
アミド（例えばジメチホルムアミド、ホルムアミド及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）、シクロアルカンまた
は芳香族炭化水素（例えばシクロヘキサン、メチルシク
ロヘキサン、ベンゼン及びトルエン）、アルコール（例
えばエタノール）、ニトリル（例えばアセトニトリル及
びベンゾニトリル）及び塩素化溶剤（例えばクロロベン
ゼン、オルト−ジクロロベンゼン、１，２−ジクロロエ
タン及び四塩化炭素）を挙げることができる。
【００１２】有機溶剤は、一方ではハロゲノ−ｎ−アル
キル（メト）アクリレート、また他方では溶剤の特性に
従ってその割合を変えて使用することができる。しかし
ながら最も一般的な量は、有機溶剤１リットル当たり式
（ＩＩＩ）の（メト）アクリレート０．５〜２．５モル
である。
【００１３】反応は最も多くは前記溶剤の還流温度で実
施されることを前提とし、反応温度は明らかに、選択し
た有機溶剤の特性に従う。従って反応温度は、約５０℃
〜１２０℃の間で選択されることが最も多い。更に本発
明に従う反応は、少なくとも１種の相間移動剤の存在下
に実施される。かかる相間移動剤は特に以下のものから
選択することができる： −第四級アンモニウム塩〔例えば、塩化、臭化及びヨウ
化テトラ−ｎ−ブチル−アンモニウム、硫化水素テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモ
ニウムブロミド、メチルトリカプリリルアンモニウムク
ロリド、トリメチルベンジルアンモニウム及びトリエチ
ルベンジルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモ
ニウムクロリド及びブロミド、並びにテトラエチルアン
モニウムヨージド〕、 −第四級ホスホニウム塩〔例えば、メチルトリフェニル
ホスホニウムブロミド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウ
ムブロミド及びトリフェニルヨードホスホニウムヨージ
ド〕。
【００１４】相間移動剤の有効量は、選択した転移剤の
特性と反応に関与する基質（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）、即
ち式（ＩＩＩ）の（メト）アクリレートとに依存するこ
とは明らかである。しかしながら一般には、基質１モル
当たり相間移動剤０．０４〜０．４モルが使用される。
【００１５】本発明の方法においては通常は、式（ＩＩ
Ｉ）の（メト）アクリレート１モル当たりチオシアン酸
塩約１〜２モルの割合で使用する。更に該方法は、アル
カリ金属、好ましくはナトリウムまたはカリウム、ハロ
ゲン化物、好ましくは臭化物またはヨウ化物の存在下に
実施することもできる。より反応性の高い基質を得るた
めにハロゲンのその場の置換を可能とするこのアルカリ
金属ハロゲン化物は、式（ＩＩＩ）の（メト）アクリレ
ート１モリ当たり最高１モルの割合で使用することがで
きる。
【００１６】大気圧は一般に満足の行くものであるが、
本発明の方法は、例えば約０．０５〜１バールの減圧下
で実施することもできる。
【００１７】更に本発明の方法は、有効量の少なくとも
１種の重合阻害剤の存在下に実施することもできる。
【００１８】この阻害剤は、例えば（メト）アクリレー
トを基にして０．０５〜０．５重量％の量で使用するこ
とができる。使用し得る重合阻害剤の例としては特に、
フェノチアジン、ヒドロキノンメチルエーテル、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ヒドロキシアミン、ニトロベンゼン、ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン、ｐ−アニ
リノフェノール、ジ−（２−エチルヘキシル）−オクチ
ルフェニルホスファイト及び任意の割合のこれらの混合
物を挙げることができる。
【００１９】Ｒが基ＣＨＯＨＲ’から選択される式（Ｉ
）のアクリル化合物の製造は、Ｒが水素原子である式（
Ｉ）のアクリル化合物（この化合物は前述のごとく得ら
れる）をアルデヒドと、有効量の少なくとも１種の官能
化触媒の存在下に反応させることにより行なうことがで
きる。アルデヒドとの反応に適した官能化触媒としては
特に、比較的強力な塩基、例えば米国特許出願第３　　
７４３　　６６９号に記載の３つの環に共通な少なくと
も１つの窒素原子を有する環状第三級アミン〔例えばジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン、キヌクリジン及
びα−キヌクリジノール〕を挙げることができる。官能
化触媒の有効量は明らかに該触媒の特性に依存するが、
式（Ｉ）のアクリレート（Ｒ＝Ｈ）及びアルデヒドにも
依存する。有効量は一般には、存在する反応物質、即ち
式（Ｉ）のアクリレート（Ｒ＝Ｈ）及びアルデヒドの合
計量に対して約０．１〜１０モル％、好ましくは約１〜
６モル％とする。
【００２０】式（Ｉ）のアクリレート（Ｒ＝Ｈ）を反応
させるアルデヒドは一般式Ｒ’ＣＨＯ〔式中のＲ’は前
記定義の通りである〕を有する。かかるアルデヒドの例
としては特に、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒ
ド、フェニルアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ク
ロトンアルデヒド、ｍ−エチルフェニルアセトアルデヒ
ド、ｍ−クロロベンズアルデヒド、ｐ−ニトロフェニル
アセトアルデヒド、ｍ−カルボメトキシベンズアルデヒ
ド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド、ホルムアルデヒド
、プロピオンアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルデヒド、ｎ−ペントアルデヒド、ｎ−
ヘキサアルデヒド、ｎ−ペントアルデヒド、ｎ−ノンア
ルデヒド、４−クロロブチルアルデヒド、ｐ−クロロベ
ンズアルデヒド、ｏ−クロロベンズアルデヒド、４−シ
クロヘキセンアルデヒド、フルフルアルデヒド、４−メ
チルフルフルアルデヒドなどを挙げることができる。
【００２１】反応物質、即ちアルデヒドとＲが水素であ
る式（Ｉ）のアクリレートとは一般には、アクリレート
１モル当たりアクリレート０．５〜２モルの割合で使用
する。反応を実施する温度は一般に約０℃〜１５０℃と
する。アルデヒドとアクリレートの反応は、リチウム塩
、特に塩化リチウムなどのリチウムハロゲン化物のよう
な少なくとも１種の求電子活性化物質の存在下に実施す
ることもできる。求電子活性化物質は、反応物質の合計
量に対して最高０．１モル％の量で使用することができ
る。
【００２２】更に本発明に従う上記反応は、有効量の少
なくとも１種の重合阻害剤の存在下に実施することもで
きる。
【００２３】この阻害剤は、例えば、（メト）アクリレ
ートを基にして０．０５〜０．５重量％の量で使用する
。使用することのできる重合阻害剤の例としては特に、
フェノチアジン、ヒドロキノンメチルエーテル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルヒドロキシアミン、ニトロベンゼン、ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール、ヒドロキノン、ｐ−アニリ
ノフェノール、ジ−（２−エチルヘキシル）−オクチル
フェニルホスファイト及び任意の割合のこれらの混合物
を挙げることができる。
【００２４】Ｒが基ＣＨＯＨＲ’から選択される式（Ｉ
）のアクリル化合物の製造は、第１のステップにおいて
式（ＩＩＩ）のハロゲノ−ｎ−アルキルアクリレートを
式Ｒ’ＣＨＯのアルデヒドと、有効量の少なくとも１種
の官能化触媒の存在下に反応させ、式（ＩＶ）：
【００
２５】
【化１１】 の中間物質を得、第２のステップにおいて、前記中間物
質をチオシアン酸塩と有機溶剤中で、有効量の少なくと
も１種の相間移動剤の存在下に反応させることにより行
なうことができる。この方法の第１のステップにおける
作業条件、特に官能化触媒の特性、反応温度及び種々の
反応物質の割合は、第１の製造方法に関して前記したも
のと同様である。この方法の第２のステップにおける作
業条件、特に有機溶剤の特性、相間移動剤の特性、反応
温度及び種々の反応物質の割合は、Ｒが水素原子及びメ
チル基から選択される式（Ｉ）のアクリル及びメタクリ
ル化合物に関して前記したものと同様である。上記式（
ＩＶ）の合成中間物質は新規の中間物質である。この方
法の第１のステップは、必要であれば、有効量の少なく
とも１種の求電子活性化物質、例えばリチウム塩の存在
下に実施することができる。この場合の有効量は、かか
る化合物の使用について前記したものと同様である。 この第２の製造方法は特に、ｎが２〜４の整数である化
合物に適用し得る。
【００２６】式（ＩＩ）のアクリル及びメタクリル化合
物、即ち式（Ｉ）のアクリル及びメタクリル化合物の三
量体の製造は、前記式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種
のアルカリ金属水素化物、例えばリチウム水素化物また
はナトリウム水素化物と、有機溶剤の存在下に反応させ
ることにより行なうことができる。使用する有機溶剤は
特に、芳香族炭水化物（例えばベンゼン、トルエンまた
はキシレン）、脂肪族炭水化物（例えばヘプタン）とす
ることができる。この反応は、選択した溶剤の特性に従
って一般には約５０℃〜１２０℃の温度で実施する。反
応時間は比較的長くし、温度に従って一般に約２〜８０
時間とする。この反応は一般には不完全であり、前記時
間経過後には、式（Ｉ）の化合物とその三量体である式
（ＩＩ）の化合物との混合物をもたらし、この混合物か
ら、式（ＩＩ）のアクリルまたはメタクリル化合物を単
離及び精製することが可能である。
【００２７】更に本発明は第３及び第４に、前述の新規
のアクリル及びメタクリル化合物を新規のポリマー及び
コポリマーの製造に適用することを提供する。本発明は
特に、Ｒ，Ｒ’及びｎは前記定義の通りであるが、ｎが
同時に２であるならば式（Ｉ）におけるＲはメチルとは
なり得ない、少なくとも１種の式（Ｉ）及び／または（
ＩＩ）のアクリルまたはメタクリル化合物から誘導され
た少なくとも１つの単位を含むポリマー及びコポリマー
に係わる。このタイプの（コ）ポリマーは、前記式（Ｉ
）及び／または（ＩＩ）のアクリルまたはメタクリル化
合物と重合可能な少なくとも１種のコモノマーから誘導
された少なくとも１つの単位、例えば以下のものを含む
： −　　必要によっては例えば塩素もしくはフッ素のよう
な少なくとも１つのハロゲン原子で及び／または少なく
とも１つのヒドロキシル基で置換された直鎖状または分
枝状アルキル基が１〜２０個の炭素原子を有するアルキ
ルアクリレートまたはメタクリレート、 −　　アリールアクリレートまたはメタクリレート（例
えばベンジルメタクリレート）、 −　　ビニル−芳香族炭化水素（例えばスチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、４−メチルスチレン
、３−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒ
ドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エ
トキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、２−クロ
ロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メ
チルスチレン、３−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２，４
−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン及び１
−ビニルナフタレン）、 −　　不飽和ニトリル（例えばアクリロニトリルまたは
メタクリロニトリル）、 −　　Ｎ−置換マレイミド（例えばＮ−エチルマレイミ
ド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−ｎ−ブチルマレ
イミド、Ｎ−イソブチルマレイミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブ
チルマレイミド、Ｎ−ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及び
Ｎ−フェニルマレイミド）、 −　　不飽和無水ジカルボン酸（例えば無水マレイン酸
、無水イタコ酸、無水シトラコン酸または無水テトラヒ
ドロフタル酸）、 −　　アクリルまたはメタクリル酸、 −　　ポリオールアクリレートまたはメタクリレート（
例えばエチレングルコール、プロピレングルコール、ブ
タン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、
ヘキサン−１，６−ジオール、ネオペンチルグリコール
、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン
−１，４−ジメタノール、２，２，４−トリメチルペン
タン−１，３−ジオール、２−エチル−２−メチルプロ
パン−１，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−
１，３−ジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、テトラプロ
ピレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グルセロール及びペンタエリトリトール
のジアクリレート及びジメタクリレート、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール及び
ペンタエリトリトールのトリアクリレート及びトリメタ
クリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート
及びテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールジ
（メト）アクリレートからヘキサ（メト）アクリレート
、モノ−もしくはポリ−エトキシル化またはモノ−もし
くはポリ−プロポキシル化ポリオールのポリ（メト）ア
クリレート（例えばトリエトキシル化トリメチロールプ
ロパントリアクリレート及びトリメタクリレートや、ト
リプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレ
ート及びトリメタクリレート；トリプロポキシル化グリ
セロールトリアクリレート及びトリメタクリレート；及
びテトラエトキシル化ペンタエリトリトールトリアクリ
レート、トリメタクリレート、テトラアクリレート及び
テトラメタクリレート）、 −　　２−エポキシエチルビシクロ［２．２．１］ヘプ
ト−５（６）−イル（メト）アクリレート、エポキシジ
シクロペンチルオキシエチルアクリレート並びに式：
【
００２８】
【化１２】 〔式中、Ｒ１は水素原子及びメチル基から選択され、ｎ
は１〜１６の整数である〕の化合物、式：
【００２９】
【化１３】 〔式中、Ｒ１は水素原子及びメチル基から選択され、Ｒ
２は、１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基及び６
〜１２個の炭素原子を有するアリール基から選択される
〕の化合物及び式：
【００３０】
【化１４】 〔式中、Ｒ１は水素原子及びメチル基から選択される〕
の化合物から選択されるエポキシアクリレートまたはメ
タクリレート、 −　　ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドまたは
メタクリルアミド、アクリレートまたはメタクリレート
及びこれらの第四級塩、 −　　２−（２−ノルボルニルオキシ）エチルアクリレ
ート及びメタクリレート及び２−（２−ジメタノデカヒ
ドロナフチルオキシ）エチルアクリレート及びメタクリ
レート、並びに、 −　　式：
【００３１】
【化１５】 の化合物及び式：
【００３２】
【化１６】 の化合物〔式中、Ｒ１は水素原子及びメチル基から選択
され、ｎは１〜１２の整数であり、ｍは１〜３の整数で
あり、Ｒ２は、５〜１２個の炭素原子を有する直鎖状、
分枝状または環状アルキル炭水化物基または芳香族炭水
化物基である〕から選択されるアクリルまたはメタクリ
ルオキサゾリドンであって、（メト）アクリル基を有す
る化合物を、少なくとも１つのイソシアネート基を有す
る化合物と、３０℃〜９０℃で反応させることにより得
ることができる前記オキサゾリドン、 −　　式（Ｘ）：
【００３３】
【化１７】 〔式中、Ｒ１は水素原子及びメチル基から選択され、Ａ
は、基（ＣＨ２）ｎ（ここでｎは２〜１２の整数である
）及び基−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄ−ＣＨ２ＣＨ２−（こ
こでｄは１〜２０の整数である）から選択され、Ａが基
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄ−ＣＨ２ＣＨ２−であるときに
はＸは硫黄原子であり且つＹは酸素原子であるという条
件で、Ｘは硫黄及び酸素原子から選択され、Ｙは硫黄及
び酸素原子から選択され、Ｒは、１〜２０個の炭素原子
を有するアルキル基及び基−（ＣＨ２）ｐＳＲ３（ここ
でｐは３〜１２の整数であり、Ｒ３は１〜２０個の炭素
原子を有するアルキル基である）から選択される〕の化
合物、式：
【００３４】
【化１８】 〔式中、Ｒ１は水素原子及びメチル基から選択され、Ａ
は、基（ＣＨ２）ｎ（ここでｎは２〜１２の整数である
）及び基−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｄ−ＣＨ２ＣＨ２−（こ
こでｄは１〜２０の整数である）から選択され、Ｘは硫
黄及び酸素原子から選択される〕の化合物及び式：
【０
０３５】
【化１９】 〔式中、Ｒ１は水素原子及びメチル基から選択され、Ａ
は、基（ＣＨ２）ｎ（ここでｎは２〜１２の整数である
）から選択され、ｍは１〜３の整数であり、ｍ＝１のと
きにはＺは水素原子及び基Ｒ２ＯＨから選択され、Ｚが
金属であるときにはｍはＺの原子価であるという条件で
、Ｚは、水素原子、基Ｒ２ＱＨ（ここでＲ２は２〜１２
個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｑは酸素原子
及び硫黄原子から選択される）及び周期表の第ＩＡ族、
ＩＩＡ族、ＩＩＩＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＶＩＢ族、
ＶＩＩＢ族及びＶＩＩＩ族の金属原子から選択される〕
の化合物から選択されるアクリル及びメタクリル化合物
であって、式：
【００３６】
【化２０】 〔式中、Ｒ１、Ａ及びＹは式（Ｘ）における定義と同じ
である〕のアクリルまたはメタクリル化合物を、五価リ
ン化合物と反応させることにより製造することができる
。五価リン化合物は、例えば式ＰＸＴ３（ここでＸは式
（Ｘ）における定義と同じであり、Ｔはハロゲン原子を
表わす）の化合物または式：
【００３７】
【化２１】 〔式中、Ｒ及びＸは式（Ｉ）における定義と同じであり
、Ｔはハロゲン原子を表わす〕のリン化合物、またはペ
ンタスルフィドＰ２Ｓ５とすることができる前記アクリ
ル及びメタクリル化合物、 −　　式（ＸＩ）：
【００３８】
【化２２】 の化合物及び式：
【００３９】
【化２３】 の化合物〔式中、Ｒ１は、水素原子及びメチル基から選
択され、Ｘは、酸素及び硫黄から選択されるヘテロ原子
であり、Ｒ２は、１〜１２個の炭素原子を含む直鎖状ま
たは分枝状のアリキレン、単環式または多環式シクロア
ルキレン、ヘテロシクロアルキレン及びアルキルアリー
レン及びアリールアルキレン基であり、Ｒ６は、水素原
子及び１〜１２個の炭素原子を有するアルキル及びアリ
ール基から選択され、Ｒ３は、１〜２０個の炭素原子を
有するアルキル及びアリール基、基−（ＣＨ２）ｐＳＲ
４（ここでｐは２〜１２の整数であり、Ｒ４は１〜２０
個の炭素原子を有するアルキル基もしくは４〜１０個の
炭素原子を有する単環式もしくは多環式シクロアルキル
であり、前記基の各環は４から６員環であり）及び基：
【００４０】
【化２４】 （ここでｑは２〜１２の整数であり、Ｒ５は水素原子及
びメチル基から選択される）〕から選択されるアクリル
及びメタクリル化合物であって、式：
【００４１】
【化２５】 〔式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ６及びＸは式（ＸＩ）における
定義と同じである〕のアクリルまたはメタクリルエポキ
シドまたはエピスルフィドを、式：
【００４２】
【化２６】 のチオリン化合物と反応させることにより製造すること
ができる前記アクリル及びメタクリル化合物。
【００４３】このタイプのポリマー及びコポリマーは、
少なくとも１種の式（Ｉ）及び／または（ＩＩ）のアク
リルまたはメタクリル化合物と、必要によって少なくと
も１種の共重合可能なコモノマーとを、前述のごとく、
ペルオキシド、ヒドロペルオキシドまたはジアゾ化合物
のような少なくとも１種の遊離基開始剤の存在下に（共
）重合することにより得られる。（共）重合は一般に約
５０℃〜１２０℃の温度で、モノマーの１つを溶剤とし
て使用して実施される。水中エマルジョン中で５０℃〜
１００℃の温度で少なくとも１種の界面活性剤の存在下
に実施することもできる。
【００４４】以下の実施例は、全く限定することなく本
発明を説明する。
【００４５】実施例１〜５ チオシアン酸カリウム（２ｍｏｌ）と２−クロロエチル
アクリレート（１ｍｏｌ）とを、メチルエチルケトン中
で、相間移動剤であるテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
ヨージド及び任意にヨウ化カリウムの存在下に、温度６
５℃で反応させる。後の２つの化合物の夫々のモル数及
び反応時間ｔ（時）と、単離してシリカゲルで精製した
後に得られた２−チオシアナートエチルアクリレートの
収率Ｙ（％）とを表Ｉに示す。また、２−チオシアナー
トエチルアクリレートを以下の方法で同定した：−ＪＥ
ＯＬ　　ＰＭＸ６０ＳＩ分光光度計を使用したプロトン
の核磁気共鳴：得られたスペクトルは、３．２５ｐｐｍ
（２Ｈ）及び４．４０ｐｐｍ（２Ｈ）に２つのトリプレ
ットを有し、６．２ｐｐｍ（３Ｈ）にマルチプレットを
有する（図１参照）。
【００４６】−ＰＥＲＫＩＮ　　ＥＬＭＥＲ　　８４１
分光光度計を使用した赤外分光光度法：得られたスペク
トルは、２９５７、２１５７、１７２７、１６３８、１
６２０、１４０９及び１１８３ｃｍ−１に特性バンドを
有する（図２）。
【００４７】−ＢＲＵＫＥＲ　　ＡＣ　　２００分光光
度計を使用した炭素１３の核磁気共鳴：得られたスペク
トルを図３７に示す。
【００４８】
【表１】 実施例６〜１１ テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヨージドの代わりに別
の相間移動剤を使用して実施例３の処理手順を繰り返す
。使用した相間移動剤の種類、反応時間ｔ及び収率Ｙ（
％）を表ＩＩに示す。
【００４９】
【表２】 実施例１２ ヨウ化カリウムの代わりに等価量のシュウ化カリウムを
使用して実施例７の処理手順を繰り返す。６５℃で１１
３時間反応させた後に、２−チオシアナートエチルアク
リレートが収率７８％で得られる。
【００５０】実施例１３〜２０ メチルエチルケトンの代わりに別の溶媒を使用して実施
例９の処理手順を繰り返す。溶媒の種類、及び、各溶媒
毎の反応温度Ｔ（℃）を表ＩＩＩに示す、表ＩＩＩはま
た、各場合の反応時間ｔ及び２−チオシアナートエチル
アクリレートの収率Ｙ（％）を示す。
【００５１】
【表３】 実施例２１〜３５ ２−クロロエチルアクリレートの代わりに等価量の式（
ＩＩＩ）のハロゲノ−ｎ−アルキルアクリレートまたは
メタクリレートを使用して実施例９の処理手順を繰り返
す。この結果、式（Ｉ）のチオシアナート−ｎ−アルキ
ルアクリレートまたはメタクリレートが得られる。この
化合物を、実施例１〜５の２−チオシアナートエチルと
同じ方法によって同定する。表ＩＶは、化合物の収率Ｙ
を、式（ＩＩＩ）中のｎの値、Ｒ及びＸの意味、反応時
間ｔ（時）の関数として示し、また、得られた各化合物
のプロトンの核磁気共鳴（１Ｈ　　ＮＭＲ）、炭素１３
の核磁気共鳴（１３Ｃ　　ＮＭＲ）及び赤外（ＩＲ）ス
ペクトルを示す添付図面の番号を示す。
【００５２】これらのスペクトルは共通特性を有してお
り、これらを以下にまとめる： −プロトンの核磁気共鳴： シグナル（δ）ｍ，１Ｈ　　ｍ，１Ｈ　　ｔ，２Ｈ　　
ｔ，２Ｈ　　ｍ，３Ｈ　　（２ｎ−４）Ｈ Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＝２：６．２０　　５．６５　　４．４
５　　３．３　　２．０ Ｒ＝ＣＨ３、ｎ＞２：６．０５　　５．３５　　４．１
５　　３．０　　１．９　　１．０〜２．０ Ｒ＝Ｈ、ｎ＞２：５．７〜６．０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、
４．１５ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）、２．９５ｐｐｍ（ｔ，２
Ｈ）及び１．５〜２．２ｐｐｍ（ｍ，（２ｎ−４）Ｈ）
、 −赤外分光光度法：ν　　ｃｍ−１ Ｒ＝ＣＨ３　　２１５８〜２１５４、１７２３〜１７１
６、１６４０〜１６３８ Ｒ＝Ｈ　　２１５７〜２１５４、１７２７〜１７２４、
１６３８〜１６３７、１６２２〜１６１９。
【００５３】
【表４】 実施例３６ １ｍｏｌの２−クロロエチルアクリレートと０．７ｍｏ
ｌのベンズアルデヒドとを、０．１ｍｏｌのジアザビシ
クロ〔２．２．２〕−オクタンと０．１ｍｏｌのリチウ
ムクロリドとの存在下に温度２０℃で２４時間反応させ
る。０．４５ｍｏｌの式：
【００５４】
【化２７】 のアクリレートが得られる（ベンズアルデヒドに基づく
収率＝６４％）。
【００５５】実施例１〜５の２−チオシアナートエチル
アクリレートと同じ方法で同定するとこのアクリレート
は以下のスペクトル特性を有する： −プロトンの核磁気共鳴（図３３）：７．２５ｐｍ（ｍ
，５Ｈ）；６．３３ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；５．９ｐｐｍ
（ｍ，１Ｈ）；５．４５ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）；４．２５
ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）；３．５５ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）；３
ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、 −赤外分光光度法（図３４）：３４７２ｃｍ−１；１７
２１ｃｍ−１；１６３０ｃｍ−１、 −炭素１３の核磁気共鳴（図５３）：１６５．６０ｐｐ
ｍ；１４１．７３ｐｐｍ；１４１．１６ｐｐｍ；１２８
．６１ｐｐｍ；１２８．３７ｐｐｍ；１２７．８１ｐｐ
ｍ；１２６．５６ｐｐｍ；７２．９２ｐｐｍ；６４．２
１ｐｐｍ；４１．２２ｐｐｍ。
【００５６】実施例３７ 実施例３６で得られた０．２ｍｏｌのアクリレートと０
．４ｍｏｌのチオシアン酸カリウムとを、２００ｍｌの
メチルエチルケトン中で、０．０４ｍｏｌのメチルトリ
フェニルホスホニウムブロミドと０．０２ｍｏｌのヨウ
化カリウムとの存在下に６５℃で１６８時間反応させる
。０．１４８ｍｏｌの式：
【００５７】
【化２８】 のアクリレートが得られる（アクリレートに基づク収率
＝７４％）。
【００５８】実施例１〜５の２−チオシアナートエチル
アクリレートと同じ方法で同定するとこのアクリレート
以下のスペクトル特性を有する： −プロトンの核磁気共鳴（図３５）：７．２５ｐｍ（ｍ
，５Ｈ）；６．３５ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；５．９ｐｐｍ
（ｍ，１Ｈ）；５．５ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）；４．３５ｐ
ｐｍ（ｔ，２Ｈ）；３．０５ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ）；３ｐ
ｐｍ（ｓ，１Ｈ）、 −赤外分光光度法（図３６）：３４８４ｃｍ−１；２１
５７ｃｍ−１；１７２１ｃｍ−１；１６３０ｃｍ−１、
−炭素１３の核磁気共鳴（図５４）：１６５．４８ｐｐ
ｍ；１４１．４４ｐｐｍ；１４１．１５ｐｐｍ；１２８
．４４ｐｐｍ；１２７．９２ｐｐｍ；１２７．１６ｐｐ
ｍ；１２６．６３ｐｐｍ；１１１．２４ｐｐｍ；７２．
７７ｐｐｍ；６２．２９ｐｐｍ；３２．５０ｐｐｍ。
【００５９】実施例３８ 実施例９で得られた０．５ｍｏｌの２−チオシアナート
エチルアクリレートと０．３５ｍｏｌのベンズアルデヒ
ドとを、０．０５ｍｏｌのジアザビシクロ〔２．２．２
〕オクタンと０．０５ｍｏｌのリチウムクロリドとの存
在下に、温度２０℃で４８時間反応させる。赤外スペク
トル及び核磁気共鳴スペクトルで同定すると、得られた
０．２３１ｍｏｌの化合物が実施例３７で得られた化合
物と同じであることが判明した（ベンズアルデヒドに基
づく収率＝６６％）。
【００６０】実施例３９ 実施例２１で得られた０．３ｍｏｌの２−チオシアナー
トエチルメタクリレートと０．１ｍｏｌの水素化ナトリ
ウムとを、４００ｍｌのトルエン中で５５℃で２４時間
反応させる。気相クロマトグラフィーによって反応の進
行をモニターすると、７５％の２−チオシアナートエチ
ルメタクリレートと２５％の式（ＩＩ）の三量体とから
成る混合物が生成されたことが観察される。三量体を以
下の方法で同定する： ａ）プロトンの核磁気共鳴：スペクトル（図５５）では
、その化学シフトが維持された６．２ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ
）、５．６５ｐｐｍ（ｍ，１Ｈ）、４．５ｐｐｍ（ｔ，
２Ｈ）及び２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）のピーク以外に、３．
０５ｐｐｍ（２Ｈ）にトリプレットが存在する。
【００６１】ｂ）赤外分光光度法（図５６）：スペクト
ルでは、２０９６ｃｍ−１に新しい特性バンドが存在す
る。
【００６２】実施例４０ 水素化ナトリウムの量を０．３ｍｏｌに増加し、反応時
間を７２時間にし、その他の条件を変えないで実施例３
９の処理手順を繰り返す。４７％の２−チオシアナート
エチルメタクリレートと実施例３９と同じ方法で同定さ
れた５３％の式（ＩＩ）の三量体との混合物が得られる
。
【００６３】実施例４１ 水素化ナトリウムの量を０．９ｍｏｌに増加し、反応時
間を７２時間にし、その他の条件を変えないで実施例３
９の処理手順を繰り返す。８０％の２−チオシアナート
エチルメタクリレートと実施例３９と同じ方法で同定さ
れた２０％の式（ＩＩ）の三量体との混合物が得られる
。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた化合物のプロトン核磁気共
鳴スペクトルを示すグラフである。
【図２】実施例１で得られた化合物の赤外分光スペクト
ルを示すグラフである。
【図３】実施例２１で得られた化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４】実施例２１で得られた化合物の赤外分光スペク
トルを示すグラフである。
【図５】実施例２２で得られた化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図６】実施例２２で得られた化合物の赤外分光スペク
トルを示すグラフである。
【図７】実施例２３で得られた化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図８】実施例２３で得られた化合物の赤外分光スペク
トルを示すグラフである。
【図９】実施例２４で得られた化合物のプロトン核磁気
共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図１０】実施例２４で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図１１】実施例２５で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図１２】実施例２５で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図１３】実施例２６で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図１４】実施例２６で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図１５】実施例２７で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図１６】実施例２７で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図１７】実施例２８で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図１８】実施例２８で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図１９】実施例２９で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図２０】実施例２９で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図２１】実施例３０で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図２２】実施例３０で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図２３】実施例３１で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図２４】実施例３１で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図２５】実施例３２で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図２６】実施例３２で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図２７】実施例３３で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図２８】実施例３３で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図２９】実施例３４で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図３０】実施例３４で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図３１】実施例３５で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図３２】実施例３５で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図３３】実施例３６で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図３４】実施例３６で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図３５】実施例３７で得られた化合物のプロトン核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図３６】実施例３７で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。
【図３７】実施例１で得られた化合物の炭素１３の核磁
気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図３８】実施例２１で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図３９】実施例２２で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４０】実施例２３で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４１】実施例２４で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４２】実施例２５で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４３】実施例２６で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４４】実施例２７で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４５】実施例２８で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４６】実施例２９で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４７】実施例３０で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４８】実施例３１で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図４９】実施例３２で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図５０】実施例３３で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図５１】実施例３４で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図５２】実施例３５で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図５３】実施例３６で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図５４】実施例３７で得られた化合物の炭素１３の核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図５５】実施例３９で得られた化合物のプロトンの核
磁気共鳴スペクトルを示すグラフである。
【図５６】実施例３９で得られた化合物の赤外分光スペ
クトルを示すグラフである。

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式（Ｉ）： 【化１】 及び式（ＩＩ）： 【化２】 〔式中、ｎは２〜２０の整数であり、ｎが同時に２また
    はであるならば、式（Ｉ）においてＲはメチルとはなり
    得ないという条件で、Ｒは、水素原子、メチル基及び基
    ＣＨＯＨＲ’（ここではＲ’は、必要であればヒドロキ
    シ、アルコキシもしくはエステル置換基を有する直鎖状
    または分枝状アルキル基、必要であればハロゲン化、ニ
    トロもしくはアルコキシ置換基を有するアリール基、直
    鎖状、分枝状もしくは環状アルケニル基、不飽和複素環
    式基並びにアルキルアリール及びアリールアルキル基で
    ある）から選択される〕から選択されるアクリル及びメ
    タクリル化合物。
  2. 【請求項２】　　Ｒが水素原子及びメチル基から選択さ
    れ、ｎが２〜２０の整数である式（Ｉ）のアクリルまた
    はメタクリル化合物を製造する方法であって、式（ＩＩ
    Ｉ）： 【化３】 〔式中、ｎは前記定義の通りであり、Ｘはハロゲン原子
    である〕のハロゲノ−ｎ−アルキルアクリレートまたは
    メタクリレートをチオシアン酸塩と有機溶剤中で、有効
    量の少なくとも１種の相間移動剤の存在下に反応させる
    ことからなる方法。
  3. 【請求項３】　　Ｒが基ＣＨＯＨＲ’から選択され、ｎ
    が２〜２０の整数である式（Ｉ）のアクリル化合物を製
    造する方法であって、第１ステップにおいて、請求項２
    に記載の方法に従って前記Ｒが水素原子である式（Ｉ）
    のアクリル化合物を製造し、第２ステップにおいて、前
    記アクリル化合物を式Ｒ’ＣＨＯのアルデヒドと、有効
    量の少なくとも１種の官能化触媒の存在下に反応させる
    ことからなる方法。
  4. 【請求項４】　　Ｒが基ＣＨＯＨＲ’から選択され、ｎ
    が２〜２０の整数である式（Ｉ）のアクリル化合物を製
    造する方法であって、第１ステップにおいて、式（ＩＩ
    Ｉ）　　： 【化４】 〔式中、ｎは前記定義の通りであり、Ｘはハロゲン原子
    である〕のハロゲノ−ｎ−アルキルアクリレートを式Ｒ
    ’ＣＨＯのアルデヒドと、有効量の少なくとも１種の官
    能化触媒の存在下に反応させ、式（ＩＶ）：【化５】 の中間物質を得、次いで第２ステップにおいて、前記中
    間物質を少なくとも１種のチオシアン酸塩と有機溶剤中
    で、有効量の少なくとも１種の相間移動剤の存在下に反
    応させることからなる方法。
  5. 【請求項５】　　前記チオシアン酸塩を、アルカリ金属
    チオシアン酸塩及びチオシアン酸アンモニウムから選択
    することを特徴とする請求項２から４のいずれか一項に
    記載の式（Ｉ）のアクリルまたはメタクリル化合物を製
    造する方法。
  6. 【請求項６】　　前記チオシアン酸塩と式（ＩＩＩ）の
    アクリレートまたは式（ＩＶ）の中間物質との反応のた
    めの有機溶剤を、ケトン、アミド、シクロアルカン及び
    芳香族炭水化物、アルコール並びにニトリルから選択す
    ることを特徴とする請求項２から５のいずれか一項に記
    載の式（Ｉ）のアクリルまたはメタクリル化合物を製造
    する方法。
  7. 【請求項７】　　前記相間移動剤を、第四級アンモニウ
    ム塩、第四級ホスホニウム塩及び第四級アルソニウム塩
    から選択することを特徴とする請求項２から６のいずれ
    か一項に記載の式（Ｉ）のアクリルまたはメタクリル化
    合物を製造する方法。
  8. 【請求項８】　　前記官能化触媒を、３つの環に共通な
    少なくとも１つの窒素原子を有する環状第三級アミンか
    ら選択することを特徴とする請求項３から７のいずれか
    一項に記載の式（Ｉ）のアクリルまたはメタクリル化合
    物を製造する方法。
  9. 【請求項９】　　前記式（Ｉ）のアクリルまたはメタク
    リル化合物を少なくとも１種のアルカリ金属水素化物と
    有機溶剤の存在下に反応させることからなる、前記式（
    ＩＩ）のアクリルまたはメタクリル化合物を製造する方
    法。
  10. 【請求項１０】　　Ｒが基ＣＨＯＨＲ’から選択される
    請求項１に記載の式（Ｉ）のアクリルまたはメタクリル
    化合物の製造における中間物質としての式（ＩＶ）：【
    化６】 〔式中、ｎ及びＲ’は請求項１に記載の通りであり、Ｘ
    はハロゲン原子である〕のアクリル化合物。
  11. 【請求項１１】ｎは、２〜２０の整数であり、ｎが同時
    に２であるならばＲはメチルとはなり得ないという条件
    で、Ｒは、水素原子、メチル基及び基ＣＨＯＨＲ’（こ
    こでＲ’は、必要であればヒドロキシ、アルコキシもし
    くはエステル置換基を有する直鎖状または分枝状アルキ
    ル基、必要であればハロゲン化、ニトロもしくはアルコ
    キシ置換基を有するアリール基、直鎖状、分枝状もしく
    は環状アルケニル基、不飽和複素環式基並びにアルキル
    アリール及びアリールアルキル基である）から選択され
    る〕である請求項１に記載の式（Ｉ）及び／または請求
    項１に記載の式（ＩＩ）によってによって表されるアク
    リルまたはメタクリル化合物から誘導される単位を少な
    くとも１つ含むポリマー。
JP3264247A 1990-07-09 1991-07-09 チオシアネート基を担う新規の（メト）アクリル化合物、該化合物の製造方法及び新規のポリマー製造への該方法の適用 Expired - Lifetime JPH0692359B2 (ja)

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