JP2001039956A - イソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及びその製造方法 - Google Patents
イソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 常温において液状で取り扱いやすく、熱エネ
ルギーまたは紫外線、電子線などの放射線エネルギーに
より重合させることができ、硬化物の物性が優れたイソ
シアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及びその製
造方法を提供する。 【解決手段】 １，３，５−トリス（２−カルボキシエ
チル）イソシアヌレートと塩化チオニルを反応させて得
られる１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチ
ル）イソシアヌレートと、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反
応させてエステル化することにより、下記一般式で表さ
れるイソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物が
得られる。
ルギーまたは紫外線、電子線などの放射線エネルギーに
より重合させることができ、硬化物の物性が優れたイソ
シアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及びその製
造方法を提供する。 【解決手段】 １，３，５−トリス（２−カルボキシエ
チル）イソシアヌレートと塩化チオニルを反応させて得
られる１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチ
ル）イソシアヌレートと、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反
応させてエステル化することにより、下記一般式で表さ
れるイソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物が
得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イソシアヌル酸環
を有する新規なエステル化合物及びその製造方法に関す
るものである。
を有する新規なエステル化合物及びその製造方法に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、樹脂の高機能化が要求されてお
り、特に硬化物の表面硬度あるいは耐熱性、耐候性の向
上、また硬化時間を短くするために紫外線もしくは電子
線硬化性の付与等が求められている。
り、特に硬化物の表面硬度あるいは耐熱性、耐候性の向
上、また硬化時間を短くするために紫外線もしくは電子
線硬化性の付与等が求められている。
【０００３】このため樹脂の改質剤が種々検討されてお
り、前記の特性を併せ持つ化合物として、化４の一般式
で表されるトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートのトリアクリル酸エステル及びトリメタクリル酸
エステルが従来から知られている（特公昭４６−１６０
９１号公報）。
り、前記の特性を併せ持つ化合物として、化４の一般式
で表されるトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レートのトリアクリル酸エステル及びトリメタクリル酸
エステルが従来から知られている（特公昭４６−１６０
９１号公報）。
【０００４】
【化４】
【０００５】しかしながら、化４の一般式で表されるイ
ソシアヌル酸環を有する化合物は、優れた紫外線硬化性
を有しているが、常温で固体であるため取り扱いが極め
て難しいものであり、またその重合物は耐熱性に優れた
硬化物であるが、極めて脆いために僅かの衝撃や変形に
よってヒビが入ったり割れたりする難点を有している。
ソシアヌル酸環を有する化合物は、優れた紫外線硬化性
を有しているが、常温で固体であるため取り扱いが極め
て難しいものであり、またその重合物は耐熱性に優れた
硬化物であるが、極めて脆いために僅かの衝撃や変形に
よってヒビが入ったり割れたりする難点を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、常温におい
て取り扱いやすい液状を呈するものであり、熱エネルギ
ーまたは紫外線、電子線などの放射線エネルギーにより
重合させることができ、且つ硬化物としての物性が優れ
たイソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及び
その製造方法を提供することにある。
て取り扱いやすい液状を呈するものであり、熱エネルギ
ーまたは紫外線、電子線などの放射線エネルギーにより
重合させることができ、且つ硬化物としての物性が優れ
たイソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及び
その製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、この課題
を解決するために数多くの試験を重ねた結果、１，３，
５−トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート
と２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを反応させてエステル化する
ことにより、化５の一般式で表される常温で液状のイソ
シアヌル酸環を有する新規なエステル化合物が得られる
ことを見い出した。
を解決するために数多くの試験を重ねた結果、１，３，
５−トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート
と２−ヒドロキシエチルアクリレートまたは２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを反応させてエステル化する
ことにより、化５の一般式で表される常温で液状のイソ
シアヌル酸環を有する新規なエステル化合物が得られる
ことを見い出した。
【０００８】
【化５】
【０００９】また、１，３−ビス（２−カルボキシエチ
ル）イソシアヌレートと２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応
させてエステル化することにより、化６の一般式で表さ
れる常温で液状のイソシアヌル酸環を有する新規なエス
テル化合物が得られることを知見し、この発明を完成す
るに至った。
ル）イソシアヌレートと２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートを反応
させてエステル化することにより、化６の一般式で表さ
れる常温で液状のイソシアヌル酸環を有する新規なエス
テル化合物が得られることを知見し、この発明を完成す
るに至った。
【００１０】
【化６】
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の化５および化６の一般式
で表される新規なエステル化合物は、１，３，５−ト
リス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートまたは
１，３−ビス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレー
トと２−ヒドロキシエチルメタクリレートまたは２−ヒ
ドロキシアクリレートとの脱水反応、または上記のカ
ルボン酸類の酸ハロゲン化物と２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートまたは２−ヒドロキシアクリレートとの脱
ハロゲン化水素反応によって製造することができる。し
かしながら、これらの処理においては副反応であるゲル
化を抑えるために、反応温度をできるだけ低くすべきで
あり、前記の脱水反応に比べて反応温度を下げること
ができる、前記の脱ハロゲン化水素反応による製造方
法が好ましい。以下、本発明方法におけるエステル化反
応を説明する。この方法は下記のＡ工程およびＢ工程の
２工程から構成される。
で表される新規なエステル化合物は、１，３，５−ト
リス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートまたは
１，３−ビス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレー
トと２−ヒドロキシエチルメタクリレートまたは２−ヒ
ドロキシアクリレートとの脱水反応、または上記のカ
ルボン酸類の酸ハロゲン化物と２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートまたは２−ヒドロキシアクリレートとの脱
ハロゲン化水素反応によって製造することができる。し
かしながら、これらの処理においては副反応であるゲル
化を抑えるために、反応温度をできるだけ低くすべきで
あり、前記の脱水反応に比べて反応温度を下げること
ができる、前記の脱ハロゲン化水素反応による製造方
法が好ましい。以下、本発明方法におけるエステル化反
応を説明する。この方法は下記のＡ工程およびＢ工程の
２工程から構成される。
【００１２】Ａ工程：１，３，５−トリス（２−カルボ
キシエチル）イソシアヌレートまたは１，３−ビス（２
−カルボキシエチル）イソシアヌレートを塩化チオニル
と反応させて、化７の一般式で表されるクロロホルミル
化合物を製造する工程。
キシエチル）イソシアヌレートまたは１，３−ビス（２
−カルボキシエチル）イソシアヌレートを塩化チオニル
と反応させて、化７の一般式で表されるクロロホルミル
化合物を製造する工程。
【００１３】
【化７】
【００１４】Ｂ工程：化７の一般式で表されるクロロホ
ルミル化合物と２−ヒドロキシエチルアクリレートまた
は２−ヒドロキシエチルメタクリレートとを反応させる
工程。
ルミル化合物と２−ヒドロキシエチルアクリレートまた
は２−ヒドロキシエチルメタクリレートとを反応させる
工程。
【００１５】化５の一般式で表される化合物を製造する
場合、Ａ工程の反応は、１，３，５−トリス（２−カル
ボキシエチル）イソシアヌレート１モルに対して、塩化
チオニルを３〜５モル用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の溶媒中で、６０℃以下の反応温度、１〜２時間
の反応時間で行うことができる。反応終了後、反応液を
冷却し析出した結晶を濾取して、クロロホルム等の不活
性溶媒で洗浄し乾燥することにより、１，３，５−トリ
ス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレートを得
ることができる。
場合、Ａ工程の反応は、１，３，５−トリス（２−カル
ボキシエチル）イソシアヌレート１モルに対して、塩化
チオニルを３〜５モル用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等の溶媒中で、６０℃以下の反応温度、１〜２時間
の反応時間で行うことができる。反応終了後、反応液を
冷却し析出した結晶を濾取して、クロロホルム等の不活
性溶媒で洗浄し乾燥することにより、１，３，５−トリ
ス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレートを得
ることができる。
【００１６】続いてＢ工程の反応は、Ａ工程で得られた
１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチル）イソ
シアヌレート１モルに対して、２−ヒドロキシエチルア
クリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート
を３〜５モル用い、ピリジン等の塩基性化合物を３モル
加え、クロロホルム等の不活性溶媒中で、６０〜７０℃
の温度で１〜５時間の反応時間で行うことができる。反
応終了後、反応液を冷却してアルカリ水溶液で洗浄し、
水で洗浄したのち水層を分離して残存する溶媒を減圧下
で留去することにより、化５の一般式で表される新規な
エステル化合物を得ることができる。
１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチル）イソ
シアヌレート１モルに対して、２−ヒドロキシエチルア
クリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート
を３〜５モル用い、ピリジン等の塩基性化合物を３モル
加え、クロロホルム等の不活性溶媒中で、６０〜７０℃
の温度で１〜５時間の反応時間で行うことができる。反
応終了後、反応液を冷却してアルカリ水溶液で洗浄し、
水で洗浄したのち水層を分離して残存する溶媒を減圧下
で留去することにより、化５の一般式で表される新規な
エステル化合物を得ることができる。
【００１７】化６の一般式で表される化合物を製造する
場合、Ａ工程の反応は、１，３−ビス（２−カルボキシ
エチル）イソシアヌレート１モルに対して、塩化チオニ
ルを２５〜３０モル用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドを触媒量添加し、７０〜８０℃の温度、５〜１５時間
好ましくは１０〜１５時間の反応時間で行うことができ
る。反応終了後、反応液を冷却し析出した結晶を濾取し
て、クロロホルム等の不活性溶媒で洗浄し乾燥すること
により、１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）イ
ソシアヌレートを得ることができる。
場合、Ａ工程の反応は、１，３−ビス（２−カルボキシ
エチル）イソシアヌレート１モルに対して、塩化チオニ
ルを２５〜３０モル用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドを触媒量添加し、７０〜８０℃の温度、５〜１５時間
好ましくは１０〜１５時間の反応時間で行うことができ
る。反応終了後、反応液を冷却し析出した結晶を濾取し
て、クロロホルム等の不活性溶媒で洗浄し乾燥すること
により、１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）イ
ソシアヌレートを得ることができる。
【００１８】続いてＢ工程の反応は、Ａ工程で得られた
１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌ
レート１モルに対して、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートを２〜
５モル用い、ピリジン等の塩基性化合物を２モル加え、
クロロホルム等の不活性溶媒中で、６０〜７０℃の温度
で１〜５時間の反応時間で行うことができる。反応終了
後、反応液を冷却してアルカリ水溶液で洗浄し、水で洗
浄したのち水層を分離して残存する溶媒を減圧下で留去
することにより、化６の一般式で表される新規なエステ
ル化合物を得ることができる。
１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌ
レート１モルに対して、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートを２〜
５モル用い、ピリジン等の塩基性化合物を２モル加え、
クロロホルム等の不活性溶媒中で、６０〜７０℃の温度
で１〜５時間の反応時間で行うことができる。反応終了
後、反応液を冷却してアルカリ水溶液で洗浄し、水で洗
浄したのち水層を分離して残存する溶媒を減圧下で留去
することにより、化６の一般式で表される新規なエステ
ル化合物を得ることができる。
【００１９】このようにして得られた化５および化６の
一般式で表されるイソシアヌル酸環を有する新規なエス
テル化合物は、常温で液状であり、従来から知られてい
る固体のトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートのトリアクリル酸エステルまたはトリメタクリル酸
エステルと比較して、取り扱いがはるかに容易である。
一般式で表されるイソシアヌル酸環を有する新規なエス
テル化合物は、常温で液状であり、従来から知られてい
る固体のトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ートのトリアクリル酸エステルまたはトリメタクリル酸
エステルと比較して、取り扱いがはるかに容易である。
【００２０】また、本発明により得られる新規なエステ
ル化合物は、熱エネルギーまたは紫外線、電子線などの
放射線エネルギーにより重合させることができる。熱重
合開始剤としては、例えばケトンパーオキシド、ハイド
ロパーオキシド、ジアルキルパーオキシド、ジアシルパ
ーオキシド、パーオキシエステルに属する有機パーオキ
シドおよびアゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ
る。光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾ
イン低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）エステル等のベンゾイ
ン化合物、ベンジル、ジアセチル、メチルアントラキノ
ン、ベンゾフェノン、アセトフェノンなどのカルボニル
化合物、ジフェニルジスルフィド、ジチオカーバメート
等の硫黄化合物、チオキサントン類、アントラセン、塩
化鉄等の金属塩が挙げられる。
ル化合物は、熱エネルギーまたは紫外線、電子線などの
放射線エネルギーにより重合させることができる。熱重
合開始剤としては、例えばケトンパーオキシド、ハイド
ロパーオキシド、ジアルキルパーオキシド、ジアシルパ
ーオキシド、パーオキシエステルに属する有機パーオキ
シドおよびアゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ
る。光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾ
イン低級アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）エステル等のベンゾイ
ン化合物、ベンジル、ジアセチル、メチルアントラキノ
ン、ベンゾフェノン、アセトフェノンなどのカルボニル
化合物、ジフェニルジスルフィド、ジチオカーバメート
等の硫黄化合物、チオキサントン類、アントラセン、塩
化鉄等の金属塩が挙げられる。
【００２１】本発明により得られる新規なエステル化合
物は、接着剤、熱硬化性塗料、光硬化性塗料、光硬化性
樹脂、成型材などの改質剤および架橋剤成分として有用
である。
物は、接着剤、熱硬化性塗料、光硬化性塗料、光硬化性
樹脂、成型材などの改質剤および架橋剤成分として有用
である。
【００２２】
【実施例】以下に実施例によって、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００２３】［実施例１］攪拌機、温度計および冷却管
を備えたフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
４０ｍｌを仕込み、１，３，５−トリス（２−カルボキ
シエチル）イソシアヌレート（以下ＴＣＥＩＣという）
５５．２４ｇ（０．１６０モル）を加え、室温で攪拌し
ながら溶解させた。次いで、攪拌下塩化チオニル４０．
６ｍｌ（０．５２８モル）を１時間で滴下した。この間
液温は２６℃から５８℃まで上昇し、滴下途中で白色結
晶が析出し始め、滴下終了時には反応液がスラリー状に
なった。滴下終了後、さらに室温で１時間攪拌を続け、
その後冷却し析出した結晶を濾取し、クロロホルム５０
ｍｌで洗浄してエバポレータで乾燥することにより、
１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチル）イソ
シアヌレート５９．８７ｇを得た。原料であるＴＣＥＩ
Ｃに対する収率は９３．４％であった。得られた化合物
のスペクトルデータは以下のとおりであった。 ＩＲ(KBr)／ν(cm-1) 1815、1796（Ｃ＝Ｏ伸縮） 1462（イソシアヌル酸環）
を備えたフラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
４０ｍｌを仕込み、１，３，５−トリス（２−カルボキ
シエチル）イソシアヌレート（以下ＴＣＥＩＣという）
５５．２４ｇ（０．１６０モル）を加え、室温で攪拌し
ながら溶解させた。次いで、攪拌下塩化チオニル４０．
６ｍｌ（０．５２８モル）を１時間で滴下した。この間
液温は２６℃から５８℃まで上昇し、滴下途中で白色結
晶が析出し始め、滴下終了時には反応液がスラリー状に
なった。滴下終了後、さらに室温で１時間攪拌を続け、
その後冷却し析出した結晶を濾取し、クロロホルム５０
ｍｌで洗浄してエバポレータで乾燥することにより、
１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチル）イソ
シアヌレート５９．８７ｇを得た。原料であるＴＣＥＩ
Ｃに対する収率は９３．４％であった。得られた化合物
のスペクトルデータは以下のとおりであった。 ＩＲ(KBr)／ν(cm-1) 1815、1796（Ｃ＝Ｏ伸縮） 1462（イソシアヌル酸環）
【００２４】攪拌機、温度計および冷却管を備えたフラ
スコに、クロロホルム７０ｍｌ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１７ｍｌ（０．１３３モル）及びピリジ
ン１０ｍｌ（０．１２２モル）を仕込み、攪拌して均一
な溶液にした。この溶液に攪拌下、前記１，３，５−ト
リス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート１
６．０６ｇ（０．０４０モル）を１５分間で添加した。
この間液温は３０℃から４５℃まで上昇し、添加終了後
しばらくすると反応液は無色透明になった。その後、さ
らに６５℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液を
冷却し、飽和食塩水、次いで１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄し、再び飽和食塩水で洗浄し、水層を分離して
未反応の１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチ
ル）イソシアヌレートおよびピリジンを除去した後、減
圧下でクロロホルムおよび未反応の２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートを留去して、１，３，５−トリス〔２
−（２−メタアクリロイルエトキシ）カルボニルエチ
ル〕イソシアヌレート１９．４６ｇを得た。原料である
１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチル）イソ
シアヌレートに対する収率は７１．４％であった。得ら
れた化合物のスペクトルデータを測定し表１に示した。
スコに、クロロホルム７０ｍｌ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート１７ｍｌ（０．１３３モル）及びピリジ
ン１０ｍｌ（０．１２２モル）を仕込み、攪拌して均一
な溶液にした。この溶液に攪拌下、前記１，３，５−ト
リス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート１
６．０６ｇ（０．０４０モル）を１５分間で添加した。
この間液温は３０℃から４５℃まで上昇し、添加終了後
しばらくすると反応液は無色透明になった。その後、さ
らに６５℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液を
冷却し、飽和食塩水、次いで１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄し、再び飽和食塩水で洗浄し、水層を分離して
未反応の１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチ
ル）イソシアヌレートおよびピリジンを除去した後、減
圧下でクロロホルムおよび未反応の２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートを留去して、１，３，５−トリス〔２
−（２−メタアクリロイルエトキシ）カルボニルエチ
ル〕イソシアヌレート１９．４６ｇを得た。原料である
１，３，５−トリス（２−クロロホルミルエチル）イソ
シアヌレートに対する収率は７１．４％であった。得ら
れた化合物のスペクトルデータを測定し表１に示した。
【００２５】
【表１】
【００２６】［実施例２］攪拌機、温度計および冷却管
を備えたフラスコに、１，３−ビス（２−カルボキシエ
チル）イソシアヌレート（以下ＢＣＥＩＣという）５
０．８０ｇ（０．１８３モル）、塩化チオニル４００ｍ
ｌ（５．２１モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド８滴を仕込み、７５℃で１３時間反応させた。この間
反応液は、スラリー状態から透明溶液へ変化した。反応
終了後、反応液を冷却して析出した結晶を濾取し、クロ
ロホルム５０ｍｌで洗浄してエバポレータで乾燥するこ
とにより、１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）
イソシアヌレート５２．１０ｇを得た。原料ＢＣＥＩＣ
に対する収率は９１．６％であった。得られた化合物の
スペクトルデータは以下のとおりであった。 ＩＲ(KBr)／ν(cm-1) 3239（Ｎ＝Ｈ伸縮） 1818、1795（Ｃ＝Ｏ伸縮） 1464（イソシアヌル酸環）
を備えたフラスコに、１，３−ビス（２−カルボキシエ
チル）イソシアヌレート（以下ＢＣＥＩＣという）５
０．８０ｇ（０．１８３モル）、塩化チオニル４００ｍ
ｌ（５．２１モル）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド８滴を仕込み、７５℃で１３時間反応させた。この間
反応液は、スラリー状態から透明溶液へ変化した。反応
終了後、反応液を冷却して析出した結晶を濾取し、クロ
ロホルム５０ｍｌで洗浄してエバポレータで乾燥するこ
とにより、１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）
イソシアヌレート５２．１０ｇを得た。原料ＢＣＥＩＣ
に対する収率は９１．６％であった。得られた化合物の
スペクトルデータは以下のとおりであった。 ＩＲ(KBr)／ν(cm-1) 3239（Ｎ＝Ｈ伸縮） 1818、1795（Ｃ＝Ｏ伸縮） 1464（イソシアヌル酸環）
【００２７】攪拌機、温度計および冷却管を備えたフラ
スコに、クロロホルム５０ｍｌ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート２０．５ｍｌ（０．１６０モル）とピリ
ジン６．５ｍｌ（０．０８０モル）を仕込み、攪拌して
均一な溶液にした。この溶液に攪拌下、前記１，３−ビ
ス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート１
２．４１ｇ（０．０４０モル）を１５分間で添加した。
この間液温は２５℃から４９℃まで上昇し、添加終了後
しばらくすると反応液は無色透明になった。その後、さ
らに６５℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液を
冷却し、飽和食塩水、次いで１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄し、再び飽和食塩水で洗浄し、水層を分離して
未反応の１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）イ
ソシアヌレートおよびピリジンを除去した後、減圧下で
クロロホルムおよび未反応の２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートを留去して、１，３−ビス〔２−（２−メタ
アクリロイルエトキシ）カルボニルエチル〕イソシアヌ
レート１７．７９ｇを得た。原料である１，３−ビス
（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレートに対す
る収率は８９．４％であった。得られた化合物のスペク
トルデータを測定し表２に示した。
スコに、クロロホルム５０ｍｌ、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート２０．５ｍｌ（０．１６０モル）とピリ
ジン６．５ｍｌ（０．０８０モル）を仕込み、攪拌して
均一な溶液にした。この溶液に攪拌下、前記１，３−ビ
ス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート１
２．４１ｇ（０．０４０モル）を１５分間で添加した。
この間液温は２５℃から４９℃まで上昇し、添加終了後
しばらくすると反応液は無色透明になった。その後、さ
らに６５℃で４時間反応させた。反応終了後、反応液を
冷却し、飽和食塩水、次いで１Ｎ水酸化ナトリウム水溶
液で洗浄し、再び飽和食塩水で洗浄し、水層を分離して
未反応の１，３−ビス（２−クロロホルミルエチル）イ
ソシアヌレートおよびピリジンを除去した後、減圧下で
クロロホルムおよび未反応の２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートを留去して、１，３−ビス〔２−（２−メタ
アクリロイルエトキシ）カルボニルエチル〕イソシアヌ
レート１７．７９ｇを得た。原料である１，３−ビス
（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレートに対す
る収率は８９．４％であった。得られた化合物のスペク
トルデータを測定し表２に示した。
【００２８】
【表２】
【００２９】［実施例３］実施例１で得られたエステル
化合物である１，３，５−トリス〔２−（２−メタアク
リロイルエトキシ）カルボニルエチル〕イソシアヌレー
ト１００重量部に２，２'−アゾビスイソブチロニトリ
ル１重量部を添加し、混合溶解させた。その配合物を厚
さ２５μｍになるようにフィルムアプリケーターで鋼板
に塗布し、真空乾燥機を用いて７０℃／３０分の条件で
硬化させた。得られた硬化物の外観、鉛筆硬度を評価
し、屈曲試験を行った。これらの試験結果は表３に表し
たとおりであった。なお、これらの試験方法は下記に示
した測定法に従った。 （試験方法） 硬化物の外観：目視判定 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ−５４００〔測定温度２５℃〕 屈曲試験：ＪＩＳ Ｋ−５４００〔心棒の直径１０ｍ
ｍ、測定温度２５℃〕
化合物である１，３，５−トリス〔２−（２−メタアク
リロイルエトキシ）カルボニルエチル〕イソシアヌレー
ト１００重量部に２，２'−アゾビスイソブチロニトリ
ル１重量部を添加し、混合溶解させた。その配合物を厚
さ２５μｍになるようにフィルムアプリケーターで鋼板
に塗布し、真空乾燥機を用いて７０℃／３０分の条件で
硬化させた。得られた硬化物の外観、鉛筆硬度を評価
し、屈曲試験を行った。これらの試験結果は表３に表し
たとおりであった。なお、これらの試験方法は下記に示
した測定法に従った。 （試験方法） 硬化物の外観：目視判定 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ−５４００〔測定温度２５℃〕 屈曲試験：ＪＩＳ Ｋ−５４００〔心棒の直径１０ｍ
ｍ、測定温度２５℃〕
【００３０】［実施例４］実施例３において使用した
１，３，５−トリス〔２−（２−メタアクリロイルエト
キシ）カルボニルエチル〕イソシアヌレートの代わり
に、実施例２得られたエステル化合物である１，３−ビ
ス〔２−（２−メタアクリロイルエトキシ）カルボニル
エチル〕イソシアヌレートを用いた以外は、実施例３と
同様にして評価試験を行った。これらの試験結果は表３
に表したとおりであった。
１，３，５−トリス〔２−（２−メタアクリロイルエト
キシ）カルボニルエチル〕イソシアヌレートの代わり
に、実施例２得られたエステル化合物である１，３−ビ
ス〔２−（２−メタアクリロイルエトキシ）カルボニル
エチル〕イソシアヌレートを用いた以外は、実施例３と
同様にして評価試験を行った。これらの試験結果は表３
に表したとおりであった。
【００３１】［比較例１］実施例３において使用した
１，３，５−トリス〔２−（２−メタアクリロイルエト
キシ）カルボニルエチル〕イソシアヌレートの代わり
に、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
のトリアクリル酸エステルを用いた以外は、実施例３と
同様にして評価試験を行った。これらの試験結果は表３
に表したとおりであった。
１，３，５−トリス〔２−（２−メタアクリロイルエト
キシ）カルボニルエチル〕イソシアヌレートの代わり
に、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
のトリアクリル酸エステルを用いた以外は、実施例３と
同様にして評価試験を行った。これらの試験結果は表３
に表したとおりであった。
【００３２】
【表３】
【００３３】本発明の新規なエステル化合物は常温で液
状であるために取り扱いやすく、また表３の試験結果よ
り、その硬化物は外観が無色透明で、高い表面硬度およ
び優れた耐屈曲性を併せ持つ材料であると認められる。
状であるために取り扱いやすく、また表３の試験結果よ
り、その硬化物は外観が無色透明で、高い表面硬度およ
び優れた耐屈曲性を併せ持つ材料であると認められる。
【００３４】
【発明の効果】本発明により得られるイソシアヌル酸環
を有する新規なエステル化合物は、常温で液状であるた
め取り扱いやすく、また熱エネルギーまたは紫外線、電
子線などの放射線エネルギーにより重合させることがで
きるので、接着剤、熱硬化性塗料、光硬化性塗料、光硬
化性樹脂、成型材などの改質剤および架橋剤成分として
有用である。
を有する新規なエステル化合物は、常温で液状であるた
め取り扱いやすく、また熱エネルギーまたは紫外線、電
子線などの放射線エネルギーにより重合させることがで
きるので、接着剤、熱硬化性塗料、光硬化性塗料、光硬
化性樹脂、成型材などの改質剤および架橋剤成分として
有用である。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記化１の一般式で表されるイソシアヌ
ル酸環を有する新規なエステル化合物。 【化１】 - 【請求項２】 １，３，５−トリス（２−カルボキシエ
チル）イソシアヌレートと２−ヒドロキシエチルアクリ
レートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレートとを
反応させてエステル化することを特徴とする下記化２の
一般式で表される新規なエステル化合物の製造方法。 【化２】 - 【請求項３】 １，３−ビス（２−カルボキシエチル）
イソシアヌレートと２−ヒドロキシエチルアクリレート
または２−ヒドロキシエチルメタクリレートとを反応さ
せてエステル化することを特徴とする下記化３の一般式
で表される新規なエステル化合物の製造方法。 【化３】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21106899A JP3715840B2 (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | イソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21106899A JP3715840B2 (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | イソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001039956A true JP2001039956A (ja) | 2001-02-13 |
| JP3715840B2 JP3715840B2 (ja) | 2005-11-16 |
Family
ID=16599884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21106899A Expired - Fee Related JP3715840B2 (ja) | 1999-07-26 | 1999-07-26 | イソシアヌル酸環を有する新規なエステル化合物及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3715840B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100949630B1 (ko) * | 2007-07-06 | 2010-03-26 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 실링제, 및 이것에 이용되는 (메트)아크릴산에스터화합물 및 그 제조 방법 |
| WO2011126647A3 (en) * | 2010-03-31 | 2012-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Polymerizable isocyanurate monomers and dental compositions |
| US9012531B2 (en) | 2011-02-15 | 2015-04-21 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions comprising mixture of isocyanurate monomer and tricyclodecane monomer |
| US9050252B2 (en) | 2010-05-25 | 2015-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of surface treating inorganic oxide particles, hardenable dental compositions, surface treated particles, and surface treatment compounds |
-
1999
- 1999-07-26 JP JP21106899A patent/JP3715840B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100949630B1 (ko) * | 2007-07-06 | 2010-03-26 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 실링제, 및 이것에 이용되는 (메트)아크릴산에스터화합물 및 그 제조 방법 |
| KR101343205B1 (ko) | 2007-07-06 | 2013-12-20 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 액정 실링제, 및 이것에 이용되는 (메트)아크릴산에스터 화합물 및 그 제조 방법 |
| WO2011126647A3 (en) * | 2010-03-31 | 2012-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Polymerizable isocyanurate monomers and dental compositions |
| US9237990B2 (en) | 2010-03-31 | 2016-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Polymerizable isocyanurate monomers and dental compositions |
| US9050252B2 (en) | 2010-05-25 | 2015-06-09 | 3M Innovative Properties Company | Method of surface treating inorganic oxide particles, hardenable dental compositions, surface treated particles, and surface treatment compounds |
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