JPS6264807A - 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 - Google Patents
高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法Info
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- JPS6264807A JPS6264807A JP20353285A JP20353285A JPS6264807A JP S6264807 A JPS6264807 A JP S6264807A JP 20353285 A JP20353285 A JP 20353285A JP 20353285 A JP20353285 A JP 20353285A JP S6264807 A JPS6264807 A JP S6264807A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野１
本発明は高重合度ポリビニルアルコールの製造法、特に
酢酸ビニルモノマーの光重合において。
酢酸ビニルモノマーの光重合において。
特定のアシルホスホネート化合物を光開始剤とする高重
合度ポリビニルアルコールの製造法に関する。
合度ポリビニルアルコールの製造法に関する。
［従来技術］
従来、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）は
高融点、高結晶性ポリマーである上、優れた機械的性能
を有するため、フィルム、繊維。
高融点、高結晶性ポリマーである上、優れた機械的性能
を有するため、フィルム、繊維。
接着剤、ザイジング剤、成形品等、広い分野に用いられ
ている。かかるＰＶＡは、重合度として約１０００〜２
０００までのものが一般的であり、工業的な製造手段を
もっては高々重合度３０００程度のポリマーを得るのが
限度であった。ところが近年に至り、高重合度ポリマー
の有する機械的特性や耐熱性等が注目され、ＰＶＡに関
しても高重合度化の検問が行なわれるようになってきた
。
ている。かかるＰＶＡは、重合度として約１０００〜２
０００までのものが一般的であり、工業的な製造手段を
もっては高々重合度３０００程度のポリマーを得るのが
限度であった。ところが近年に至り、高重合度ポリマー
の有する機械的特性や耐熱性等が注目され、ＰＶＡに関
しても高重合度化の検問が行なわれるようになってきた
。
一般に、高重合度ＰＶＡを得るには重合温度を低くし、
ＰＶＡに転換する前のポリ酢酸ビニルの分校を可及的に
抑制することが必要であり、このため低温で酢酸ビニル
に対し重合開始能力を有する重合開始剤系の検討が種々
なされている。
ＰＶＡに転換する前のポリ酢酸ビニルの分校を可及的に
抑制することが必要であり、このため低温で酢酸ビニル
に対し重合開始能力を有する重合開始剤系の検討が種々
なされている。
例えば、特公昭３５−１７８４８号公報には３０℃の温
度下で酢酸第二水銀を光開始剤として酢酸ビニルの光重
合を行なうと２重合度４８００のＰＶＡが得られること
が示されている。しかしながら、この方法で１ｑられる
ＰＶＡの重合度は高々５０００程度である上、開始剤と
して酢酸水銀の如き有機水銀化合物を用いる限り、環境
衛生上の問題は避Ｃノられず、工業的＃Ａ造法としては
好ましくない。
度下で酢酸第二水銀を光開始剤として酢酸ビニルの光重
合を行なうと２重合度４８００のＰＶＡが得られること
が示されている。しかしながら、この方法で１ｑられる
ＰＶＡの重合度は高々５０００程度である上、開始剤と
して酢酸水銀の如き有機水銀化合物を用いる限り、環境
衛生上の問題は避Ｃノられず、工業的＃Ａ造法としては
好ましくない。
また最近に至って、ＵＳＰ、４＝１６３１３８号公報に
は一３０’Ｃ以下の低温において、α、α゛−アゾビス
イソブチロニトリルを光開始剤として酢酸ビニルの紫外
線重合を行なうと、重合度１２０００〜１７０００程度
の高重合度ＰＶＡが得られることが示されている。しか
しながら、この方法では開始剤であるα、α°−アゾビ
スイソブチロニトリルの低温下にお（プる酢酸ビニルに
対する付加速度が極めて遅いため、１０〜１５％の重合
率に達するのに９０時間以上の長時間を必要とし、工業
的には全く不適当である。
は一３０’Ｃ以下の低温において、α、α゛−アゾビス
イソブチロニトリルを光開始剤として酢酸ビニルの紫外
線重合を行なうと、重合度１２０００〜１７０００程度
の高重合度ＰＶＡが得られることが示されている。しか
しながら、この方法では開始剤であるα、α°−アゾビ
スイソブチロニトリルの低温下にお（プる酢酸ビニルに
対する付加速度が極めて遅いため、１０〜１５％の重合
率に達するのに９０時間以上の長時間を必要とし、工業
的には全く不適当である。
Ｅ本発明が解決しようとする問題点コ
本発明の目的はＰＶＡにおける従来技術の欠点に鑑み、
酢酸ビニルの低温光重合において、得られるＰＶＡの高
重合度化、および重合時間を短縮化し、工業的に有利、
かつ高品質のＰＶＡを提供するにある。
酢酸ビニルの低温光重合において、得られるＰＶＡの高
重合度化、および重合時間を短縮化し、工業的に有利、
かつ高品質のＰＶＡを提供するにある。
また他の目的は酢酸ビニルの低温光重合において、ＰＶ
Ａの高重合度化、および重合時間の短縮化を図るべき新
規な光開始剤を提供するにある。
Ａの高重合度化、および重合時間の短縮化を図るべき新
規な光開始剤を提供するにある。
ざらに仙の目的は機械的特性、耐熱性、白度。
耐水性等の優れたＰＶＡを提供するにある。
［問題点を解決するための手段］
本発明の上記目的は、酢酸ヒニルモノマーを重合温度が
３０℃以下の低温において、下記一般式式中、Ｒ１はア
ルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、またはジ
アルキルアミノ基であり、Ｒ２，Ｒ３はアルキル基。
３０℃以下の低温において、下記一般式式中、Ｒ１はア
ルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、シクロア
ルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、またはジ
アルキルアミノ基であり、Ｒ２，Ｒ３はアルキル基。
シクロアルキル基、またはアリール基であり、Ｒ２とＲ
３は同一でも異なってもよく、あるいはＲ２とＲ３は相
互に結合して１個の環を形成していてもよい。
３は同一でも異なってもよく、あるいはＲ２とＲ３は相
互に結合して１個の環を形成していてもよい。
で示されるアシルホスホネート化合物を光開始剤として
用い、紫外線を照射して重合を行なわせ、得られたポリ
酢酸ビニルを常法により鹸化してポリビニルアルコール
に変換せしめることを特徴とする高重合度ポリビニルア
ルコールの製造法によって達成できる。
用い、紫外線を照射して重合を行なわせ、得られたポリ
酢酸ビニルを常法により鹸化してポリビニルアルコール
に変換せしめることを特徴とする高重合度ポリビニルア
ルコールの製造法によって達成できる。
本発明における光開始剤であるアシルホスホネート化合
物は、下記（１）式で示される△ｒｂｕｚＯｂ反応によ
り、対応するアシルクロライドとホスファイトから容易
に合成され、 （以下、余白） ・・・・・・・・・・・・（１） このアシルホスホネート化合物に紫外線を照射すると、
下記（２）式の如くアシルラジカルとホスホネートラジ
カルに開裂する。
物は、下記（１）式で示される△ｒｂｕｚＯｂ反応によ
り、対応するアシルクロライドとホスファイトから容易
に合成され、 （以下、余白） ・・・・・・・・・・・・（１） このアシルホスホネート化合物に紫外線を照射すると、
下記（２）式の如くアシルラジカルとホスホネートラジ
カルに開裂する。
（２）式におけるホスホネートラジカルはＲ２０゜Ｒ３
０両置換基による電子供与効果に基づき、リン原子上の
電子密度が極めて高くなっているため、優れた重合開始
能を有するものと考えられる。
０両置換基による電子供与効果に基づき、リン原子上の
電子密度が極めて高くなっているため、優れた重合開始
能を有するものと考えられる。
本発明におけるアシルホスホネート化合物の置換基Ｒ１
，Ｒ２，Ｒ３に関して、さらに詳細に説明すると、 先ず、置換基Ｒ１は酢酸ビニルや重合溶媒に対する溶解
性、紫外線に対する反応性の点でアルキル基、好ましく
は炭素数１〜８の直鎖状、あるいは分校状のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル％、 ｎ−ブチル基。
，Ｒ２，Ｒ３に関して、さらに詳細に説明すると、 先ず、置換基Ｒ１は酢酸ビニルや重合溶媒に対する溶解
性、紫外線に対する反応性の点でアルキル基、好ましく
は炭素数１〜８の直鎖状、あるいは分校状のアルキル基
、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル％、 ｎ−ブチル基。
５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチルＭ、 ｎ−ペンチル基、
ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、またはアルコキシ基
、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状、あるいは分校状の
アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 ５
ｅｃ−ブトキシ１． ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ
基、ネオペントキシ基、またはシクロアルキル基、好ま
しくは炭素数３〜９のシクロアルキル基、例えばシクロ
プ日ピル基、シクロブチル基。
ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、またはアルコキシ基
、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状、あるいは分校状の
アルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、 ５
ｅｃ−ブトキシ１． ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ
基、ネオペントキシ基、またはシクロアルキル基、好ま
しくは炭素数３〜９のシクロアルキル基、例えばシクロ
プ日ピル基、シクロブチル基。
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシク
ロヘキシルＬ ２，６−シメチルシクロヘキシル基、
２，４．６−ドリメチルシクロヘキシル基、シフ日オク
チル基、またはシクロアルコキシ基、好ましくは炭素数
３〜９のシクロアルコキシ基、例えばシクロプロポキシ
基、シフロブ１〜キシ基、シクロペントキシ基、シクロ
ヘキサノキシ基、 ２，４．６−ドリメチルシクロヘキ
ザノキシ基、またはアリール基１例えばフェニル基、ナ
フチル基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フ
ェニル基、ハロゲン置換フェニル基、またはアリールオ
キシ基。
ロヘキシルＬ ２，６−シメチルシクロヘキシル基、
２，４．６−ドリメチルシクロヘキシル基、シフ日オク
チル基、またはシクロアルコキシ基、好ましくは炭素数
３〜９のシクロアルコキシ基、例えばシクロプロポキシ
基、シフロブ１〜キシ基、シクロペントキシ基、シクロ
ヘキサノキシ基、 ２，４．６−ドリメチルシクロヘキ
ザノキシ基、またはアリール基１例えばフェニル基、ナ
フチル基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フ
ェニル基、ハロゲン置換フェニル基、またはアリールオ
キシ基。
例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、アルキル置換フェ
ノキシ基、アルコキシ置換フェノキシ基。
ノキシ基、アルコキシ置換フェノキシ基。
ハロゲン置換フェノキシ基、ベンジルオキシ基、または
ジアルキルアミノ基１例えばジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基である。
ジアルキルアミノ基１例えばジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミノ基、ジフェニルアミノ基である。
次に置換基Ｒ２，Ｒ３はラジカルとしての反応性の点か
ら、アルキル基、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状、あ
るいは分校状のアルキル基、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、 ｓｅ
叶アブチル基ｔ−ブチル基。
ら、アルキル基、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状、あ
るいは分校状のアルキル基、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、 ｓｅ
叶アブチル基ｔ−ブチル基。
ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基。
またはシクロアルキル基、好ましくは炭素数３〜９のシ
クロアルキル基１例えばシクロプロピル基。
クロアルキル基１例えばシクロプロピル基。
シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
、４−メチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシク
ロヘキシル基、 ２，４．６−トリメチルシクロヘキシ
ル基、またはアリール基１例えばフェニル基。
、４−メチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシク
ロヘキシル基、 ２，４．６−トリメチルシクロヘキシ
ル基、またはアリール基１例えばフェニル基。
アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル基、
アミノ置換フェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ベン
ジル基、置換ベンジル基であり、Ｒ２とＲ３は同一であ
っても、異なってもよく、あるいは炭素数１〜４の炭素
鎖、もしくは０−フにレン基によりＲ２とＲ３は相互に
結合して１個の環を形成したものでもよい。
アミノ置換フェニル基、ハロゲン置換フェニル基、ベン
ジル基、置換ベンジル基であり、Ｒ２とＲ３は同一であ
っても、異なってもよく、あるいは炭素数１〜４の炭素
鎖、もしくは０−フにレン基によりＲ２とＲ３は相互に
結合して１個の環を形成したものでもよい。
かかる特定のアシルホスホネート化合物は酢酸ビニルに
対して極めて重合開始能が高く、開始剤濃度を低くして
も重合は速やかに進行するため。
対して極めて重合開始能が高く、開始剤濃度を低くして
も重合は速やかに進行するため。
高重合度ＰＶＡの重合開始剤として好適であるが、重合
度５０００以上、好ましくは６０００以上の高重合度Ｐ
ＶＡを得るためには開始剤濃度を酢酸ビニルに対して０
．０１ｗｔ％以下、好ましくは０．００５〜０．０００
１ｗｔ％にするのがよい。
度５０００以上、好ましくは６０００以上の高重合度Ｐ
ＶＡを得るためには開始剤濃度を酢酸ビニルに対して０
．０１ｗｔ％以下、好ましくは０．００５〜０．０００
１ｗｔ％にするのがよい。
また本発明における重合温度は、生成するポリ酢酸ビニ
ルの分枝を減少させるために３０’Ｃ以下の低温とすべ
きであるが、重合度が５０００以上。
ルの分枝を減少させるために３０’Ｃ以下の低温とすべ
きであるが、重合度が５０００以上。
特に６０００以上のＰＶＡを得るためにはＯ〜−６０℃
の低温下で重合を行なうのが好ましい。
の低温下で重合を行なうのが好ましい。
光重合を惹起させるべき光源としては、本発明における
光開始剤の光吸収域が２００〜５００ｎ…であり、この
波長域を有する光源であればよく、例えば低圧水銀ラン
プ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、あるいは化学蛍
光管などが用いられる。
光開始剤の光吸収域が２００〜５００ｎ…であり、この
波長域を有する光源であればよく、例えば低圧水銀ラン
プ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、あるいは化学蛍
光管などが用いられる。
本発明により得られるポリ酢酸ビニルは、通常のアルカ
リ鹸化、酸鹸化、何れの方法によってもＰＶＡに変換で
きるが、メタノール溶剤中で苛性ソーダ、またはナトリ
ウムメチラート等のアルカリを触媒とした鹸化方法が好
ましく用いられる。
リ鹸化、酸鹸化、何れの方法によってもＰＶＡに変換で
きるが、メタノール溶剤中で苛性ソーダ、またはナトリ
ウムメチラート等のアルカリを触媒とした鹸化方法が好
ましく用いられる。
その際の鹸化度は高重合度ＰＶＡの用途に従うが、７０
モル％以上とするのが通例である。
モル％以上とするのが通例である。
［発明の効果］
上述したように１本発明は酢酸ビニルモノマーの光重合
において、特定のアシルホスホネート化合物を開始剤と
するものであり、これにより従来Ｔ業的規模での生産が
困難視されてきた重合度５０００以上の高重合度ＰＶＡ
が工業的に生産可能となるばかりか、得られるＰＶＡは
重合温度が低いため、結晶性が高＜、１．２−グリコー
ル結合量も少なく、従来のＰＶＡに比べて機械的特・１
ノ１．白度。
において、特定のアシルホスホネート化合物を開始剤と
するものであり、これにより従来Ｔ業的規模での生産が
困難視されてきた重合度５０００以上の高重合度ＰＶＡ
が工業的に生産可能となるばかりか、得られるＰＶＡは
重合温度が低いため、結晶性が高＜、１．２−グリコー
ル結合量も少なく、従来のＰＶＡに比べて機械的特・１
ノ１．白度。
耐熱性、耐水性などが優れており、従って、従来公知の
ＰＶＡの用途に加えて耐水性２機械的特性の要求される
２例えば包装用フィルム、ゴム補強用繊維、ＦＲＰのよ
うな新規分野への用途展開が可能になる等、その有用性
は極めて大きい。
ＰＶＡの用途に加えて耐水性２機械的特性の要求される
２例えば包装用フィルム、ゴム補強用繊維、ＦＲＰのよ
うな新規分野への用途展開が可能になる等、その有用性
は極めて大きい。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
本例中、酢酸ビニルの精製、ポリ酢酸ビニルの重合度測
定、ポリ酢酸ビニルのＰＶＡへの転換、並びにＰＶＡの
重合度測定は次のとおり行なった。
定、ポリ酢酸ビニルのＰＶＡへの転換、並びにＰＶＡの
重合度測定は次のとおり行なった。
ａ、酢酸ビニルの精製
市販の酢酸ビニルを５ｗｔ％亜硫酸水素ナトリウム水溶
液で２回、次に５ｗｔ％塩酸ヒドロキシルアミン水溶液
で２回洗浄した後、蒸溜水で２回洗浄して無水塩化カル
シウムで一夜乾燥を行なった。
液で２回、次に５ｗｔ％塩酸ヒドロキシルアミン水溶液
で２回洗浄した後、蒸溜水で２回洗浄して無水塩化カル
シウムで一夜乾燥を行なった。
乾燥後の酢酸ビニルをＷｒ ｄｍｅｒ型精留塔により３
回精留を行ない、沸点７２〜７３℃の留分を採取し、−
１０℃で暗所に保存した。
回精留を行ない、沸点７２〜７３℃の留分を採取し、−
１０℃で暗所に保存した。
ｂ、ポリ酢酸ビニルの重合度測定
松本らの方法［高分子化学、第１７巻、第１頁（１９６
０）］により３０’Ｃにおけるアセトン溶液の極限粘度
、［η］を求め、次式により重合度（Ｐ、）を算出した
。
０）］により３０’Ｃにおけるアセトン溶液の極限粘度
、［η］を求め、次式により重合度（Ｐ、）を算出した
。
［η］−４，１０Ｘ１０”Ｐ ０°７２但し、［η］
：ｍ１／ａ Ｃ，ポリ酢酸ビニルのＰＶＡへの転換 ポリ酢酸ビニル１ｇをメタノール２０ｄに溶解し、５ｗ
ｔ％水酸化ナトリウム−メタノール溶液５ｄを加えて撹
拌し、析出したＰＶＡの沈澱を濾別し、メタノールで洗
浄後、減圧乾燥を行なった。
：ｍ１／ａ Ｃ，ポリ酢酸ビニルのＰＶＡへの転換 ポリ酢酸ビニル１ｇをメタノール２０ｄに溶解し、５ｗ
ｔ％水酸化ナトリウム−メタノール溶液５ｄを加えて撹
拌し、析出したＰＶＡの沈澱を濾別し、メタノールで洗
浄後、減圧乾燥を行なった。
ｄ、ＰＶＡの重合度測定
ＪＩＳ Ｋ６７２６に基づき、３０℃における水溶液
の極限粘度、［η１から次式により重合度。
の極限粘度、［η１から次式により重合度。
Ｐ、を算出した。
但し、［η］：Ｉｄ！／（１
実施例１，２、比較例１，２
当モルのトリメチルホスファイトとピバリン酸クロライ
ドを２５℃以下で２４時間反応させ、ピバロイルジメチ
ルホスホネー１−（ＰＤＭＥと略す）を合成した（沸点
９３℃１５…ｍ１１ｇ、収率８０％）。
ドを２５℃以下で２４時間反応させ、ピバロイルジメチ
ルホスホネー１−（ＰＤＭＥと略す）を合成した（沸点
９３℃１５…ｍ１１ｇ、収率８０％）。
光開始剤としてＰＤＭＥ、およびα、α゛−アゾビスイ
ソブチ目ニトリル（ＡＩＢＮと略す）を用いて酢酸ビニ
ルの低温光重合を行なった。
ソブチ目ニトリル（ＡＩＢＮと略す）を用いて酢酸ビニ
ルの低温光重合を行なった。
これらの結果を第１表に示す。
なお、低温光重合は開始剤を酢酸ビニル１０゜に溶解し
た後、容１３０ｍｌの“パイレックス″ガラスアンプル
中で５回凍結説気した後、温調したメタノール浴中で紫
外線により重合を行なった。
た後、容１３０ｍｌの“パイレックス″ガラスアンプル
中で５回凍結説気した後、温調したメタノール浴中で紫
外線により重合を行なった。
光源はウシオ電気（株）製高圧水銀灯（）ＩＯＤＥＬ
ｌ１ｌ−５００）を用い、アンプルと光源との距離は５
０ｍｍとした。
ｌ１ｌ−５００）を用い、アンプルと光源との距離は５
０ｍｍとした。
第１表より、ＰＤＭＦはＡＩＢＮに比べ非常に手合開始
能が高く、短時間で高重合度のＰＶへが得られることが
わかる。
能が高く、短時間で高重合度のＰＶへが得られることが
わかる。
（以下、余白）
一 １６ 一
実施例３〜６、比較例３
ＰＤＭＦの濃度を０．００５ｗｔ％になるよう。
酢酸ビニルに溶解し、重合温度を−４０，−２０゜０．
２０．４０℃に変更して紫外線重合［ウシオ電気（株）
製高圧水銀灯（）ＩＯＤＥＬ ｌｌ−５００）使用］を
行なった。これらの結果を第２表に示す。
２０．４０℃に変更して紫外線重合［ウシオ電気（株）
製高圧水銀灯（）ＩＯＤＥＬ ｌｌ−５００）使用］を
行なった。これらの結果を第２表に示す。
第２表から明らかなように１重合部度が高くなると、ポ
リ酢酸ビニルの分校が増加し、高重合度のＰＶＡは得ら
れないことがわかる。
リ酢酸ビニルの分校が増加し、高重合度のＰＶＡは得ら
れないことがわかる。
（以下、余白）
実施例７．比較例４
ＰＤＭＦの濃度を０．００２ｗｔ％になるように酢酸ビ
ニルに溶解し、２０’Ｃで５時間低温光重合を行ない、
重合度６２００のＰＶＡを（ｑた。
ニルに溶解し、２０’Ｃで５時間低温光重合を行ない、
重合度６２００のＰＶＡを（ｑた。
これとは別にα、α“−アゾビスジメチルバレロ二１〜
リル（ＡＤＶＮと略ず）を濃度が０．００５ｗｔ％にな
るように酢酸ビニルに溶解し、３０℃で２０時間熱重合
を行ない、重合度５６００のＰＶＡをｊひＩこ。
リル（ＡＤＶＮと略ず）を濃度が０．００５ｗｔ％にな
るように酢酸ビニルに溶解し、３０℃で２０時間熱重合
を行ない、重合度５６００のＰＶＡをｊひＩこ。
得られたＰＶＡは、それぞれ２２０℃で５秒間熱処理を
行なった後、融点、１，２−グリコール結合量、および
水溶前温度を調べた。
行なった後、融点、１，２−グリコール結合量、および
水溶前温度を調べた。
なお、融点は理化学精機製の Ｒｉｇａｋｕ Ｔｈｅｒ
…０ｆｌｅｘ Ｍｏｄｅｌ ＤＳＣ−１０Ａ、 Ｒｉｇ
ａｋｕプログラム温度コン］〜ローラーＤＴＣ−１０Ａ
を用いた胃温速度り０℃／分のＤＳＣ測定結果から求め
、１，２−グリコール結合量は桜田らの方法［桜田ら、
京大化ｉ研講第１６巻、第４３頁（１９５９）参照コに
より過ヨウ素酸消費量から求め、水溶前温度は内径５ｍ
ｍのガラスアンプル中にＰＶＡ粉末０．５（］−１９＝ と蒸溜水２ｄを封じ込み、加温油浴に浸してポリマが完
全に溶解する温度で表わした。
…０ｆｌｅｘ Ｍｏｄｅｌ ＤＳＣ−１０Ａ、 Ｒｉｇ
ａｋｕプログラム温度コン］〜ローラーＤＴＣ−１０Ａ
を用いた胃温速度り０℃／分のＤＳＣ測定結果から求め
、１，２−グリコール結合量は桜田らの方法［桜田ら、
京大化ｉ研講第１６巻、第４３頁（１９５９）参照コに
より過ヨウ素酸消費量から求め、水溶前温度は内径５ｍ
ｍのガラスアンプル中にＰＶＡ粉末０．５（］−１９＝ と蒸溜水２ｄを封じ込み、加温油浴に浸してポリマが完
全に溶解する温度で表わした。
これらの結果を第３表に示した。
第３表より本発明のＰＶＡは耐熱性、耐熱水性とも、従
来のＰＶＡに比べて著しく優れていることがわかる （以下、余白）
来のＰＶＡに比べて著しく優れていることがわかる （以下、余白）
Claims (4)
- （１）酢酸ビニルモノマーを重合温度が３０℃以下の低
温において、下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はアルキル基、アルコキシ基、シクロアル
キル基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、またはジアルキルアミノ基であり、Ｒ＿２、Ｒ
＿３はアルキル基、シクロアルキル基、またはアリール
基であり、Ｒ＿２とＲ＿３は同一でも異なってもよく、
あるいはＲ＿２とＲ＿３は相互に結合して１個の環を形
成していてもよい。 で示されるアシルホスホネート化合物を光開始剤として
用い、紫外線を照射して重合を行なわせ、得られたポリ
酢酸ビニルを常法により鹸化してポリビニルアルコール
に変換せしめることを特徴とする高重合度ポリビニルア
ルコールの製造法。 - （２）特許請求の範囲第（１）項において、重合温度が
０℃以下である高重合度ポリビニルアルコールの製造法
。 - （３）特許請求の範囲第（１）項において、酢酸ビニル
に対するアシルホスホネート化合物の濃度がが０．０１
ｗｔ％以下である高重合度ポリビニルアルコールの製造
法。 - （４）特許請求の範囲第（１）項において、ポリビニル
アルコールの重合度が５０００以上である高重合度ポリ
ビニルアルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20353285A JPH06805B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20353285A JPH06805B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6264807A true JPS6264807A (ja) | 1987-03-23 |
| JPH06805B2 JPH06805B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16475711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20353285A Expired - Lifetime JPH06805B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06805B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63284206A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-21 | Kuraray Co Ltd | 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法及び高重合度ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造方法 |
| JPH0931124A (ja) * | 1994-11-24 | 1997-02-04 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法、ポリビニルアセタール、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| KR100487024B1 (ko) * | 2002-11-27 | 2005-05-03 | 학교법인 영남학원 | 다양한 입체규칙성을 가지는 가교된 폴리비닐알코올접착제 및 그의 제조 방법 |
| WO2020017417A1 (ja) * | 2018-07-20 | 2020-01-23 | デンカ株式会社 | ポリビニルアルコール系重合体及び、これを用いた成形体 |
| CN114409834A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-04-29 | 崔男洙 | 一种高分子量聚乙烯醇及其制备方法 |
-
1985
- 1985-09-17 JP JP20353285A patent/JPH06805B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63284206A (ja) * | 1987-05-14 | 1988-11-21 | Kuraray Co Ltd | 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法及び高重合度ポリビニルアルコ−ル系重合体の製造方法 |
| JPH0931124A (ja) * | 1994-11-24 | 1997-02-04 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法、ポリビニルアセタール、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| KR100487024B1 (ko) * | 2002-11-27 | 2005-05-03 | 학교법인 영남학원 | 다양한 입체규칙성을 가지는 가교된 폴리비닐알코올접착제 및 그의 제조 방법 |
| WO2020017417A1 (ja) * | 2018-07-20 | 2020-01-23 | デンカ株式会社 | ポリビニルアルコール系重合体及び、これを用いた成形体 |
| CN114409834A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-04-29 | 崔男洙 | 一种高分子量聚乙烯醇及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06805B2 (ja) | 1994-01-05 |
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