JPH06805B2 - 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 - Google Patents
高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法Info
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- JPH06805B2 JPH06805B2 JP20353285A JP20353285A JPH06805B2 JP H06805 B2 JPH06805 B2 JP H06805B2 JP 20353285 A JP20353285 A JP 20353285A JP 20353285 A JP20353285 A JP 20353285A JP H06805 B2 JPH06805 B2 JP H06805B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は高重合度ポリビニルアルコールの製造法、特に
酢酸ビニルモノマーの光重合において， 定のアシルホ
スホネート化合物を光開始剤とする高重合度ポリビニル
アルコールの製造法に関する。
酢酸ビニルモノマーの光重合において， 定のアシルホ
スホネート化合物を光開始剤とする高重合度ポリビニル
アルコールの製造法に関する。
［従来技術］ 従来、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）は
高融点、高結晶性ポリマーである上，優れた機械的性能
を有するため、フイルム，繊維，接着剤，サイジング
剤，成形品等，広い分野に用いられている。かかるＰＶ
Ａは、重合度として約１０００〜２０００までのものが
一般的であり、工業的な製造手段をもつては高々重合度
３０００程度のポリマーを得るのが限度であった。とこ
ろが近年に至り，高重合度ポリマーの有する機械的特性
や耐熱性等が注目され、ＰＶＡに関しても高重合度化の
検討が行なわれるようになってきた。
高融点、高結晶性ポリマーである上，優れた機械的性能
を有するため、フイルム，繊維，接着剤，サイジング
剤，成形品等，広い分野に用いられている。かかるＰＶ
Ａは、重合度として約１０００〜２０００までのものが
一般的であり、工業的な製造手段をもつては高々重合度
３０００程度のポリマーを得るのが限度であった。とこ
ろが近年に至り，高重合度ポリマーの有する機械的特性
や耐熱性等が注目され、ＰＶＡに関しても高重合度化の
検討が行なわれるようになってきた。
一般に、高重合度ＰＶＡを得るには重合温度を低くし、
ＰＶＡに転換する前のポリ酢酸ビニルの分枝を可及的に
抑制することが必要であり、このため低温で酢酸ビニル
に対し重合開始能力を有する重合開始剤系の検討が種々
なされている。
ＰＶＡに転換する前のポリ酢酸ビニルの分枝を可及的に
抑制することが必要であり、このため低温で酢酸ビニル
に対し重合開始能力を有する重合開始剤系の検討が種々
なされている。
例えば、特公昭３５−１７８４８号公報には３０℃の温
度下で酢酸第二水銀を光開始剤として酢酸ビニルの光重
合を行なうと，重合度４８００のＰＶＡが得られること
が示されている。しかしながら、この方法で得られるＰ
ＶＡの重合度は高々５０００程度である上，開始剤とし
て酢酸水銀の如き有機水銀化合物を用いる限り，環境衛
生上の問題は避けられず、工業的製造法としては好まし
くない。
度下で酢酸第二水銀を光開始剤として酢酸ビニルの光重
合を行なうと，重合度４８００のＰＶＡが得られること
が示されている。しかしながら、この方法で得られるＰ
ＶＡの重合度は高々５０００程度である上，開始剤とし
て酢酸水銀の如き有機水銀化合物を用いる限り，環境衛
生上の問題は避けられず、工業的製造法としては好まし
くない。
また最近に至つて、ＵＳＰ．４４６３１３８号公報には
−３０℃以下の低温において、α，α′-アゾビスイソ
ブチロニトリルを光開始剤として酢酸ビニルの紫外線重
合を行なうと、重合度１２０００〜１７０００程度の高
重合度ＰＶＡが得られることが示されている。しかしな
がら、この方法では開始剤であるα，α′-アゾビスイ
ソブチロニトリルの低温下における酢酸ビニルに対する
付加速度が極めて遅いため，１０〜１５％の重合率に達
するのに９０時間以上の長時間を必要とし、工業的には
全く不適当である。
−３０℃以下の低温において、α，α′-アゾビスイソ
ブチロニトリルを光開始剤として酢酸ビニルの紫外線重
合を行なうと、重合度１２０００〜１７０００程度の高
重合度ＰＶＡが得られることが示されている。しかしな
がら、この方法では開始剤であるα，α′-アゾビスイ
ソブチロニトリルの低温下における酢酸ビニルに対する
付加速度が極めて遅いため，１０〜１５％の重合率に達
するのに９０時間以上の長時間を必要とし、工業的には
全く不適当である。
［本発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的はＰＶＡにおける従来技術の欠点に鑑み、
酢酸ビニルの低温光重合において，得られるＰＶＡの高
重合度化，および重合時間を短縮化し、工業的に有利，
かつ高品質のＰＶＡを提供するにある。
酢酸ビニルの低温光重合において，得られるＰＶＡの高
重合度化，および重合時間を短縮化し、工業的に有利，
かつ高品質のＰＶＡを提供するにある。
また他の目的は酢酸ビニルの低温光重合において、ＰＶ
Ａの高重合度化，および重合時間の短縮化を図るべき新
規な光開始剤を提供するにある。
Ａの高重合度化，および重合時間の短縮化を図るべき新
規な光開始剤を提供するにある。
さらに他の目的は機械的特性，耐熱性，白度，耐水性等
の優れたＰＶＡを提供するにある。
の優れたＰＶＡを提供するにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、酢酸ビニルモノマーを重合温度が
３０℃以下の低温において、下記一般式 式中、Ｒ１はアルキル基，アルコキシ基，シクロアルキ
ル基，シクロアルコキシ基，アリール基，アリールオキ
シ基，またはジアルキルアミノ基であり、Ｒ２，Ｒ３は
アルキル基，シクロアルキル基，またはアリール基であ
り、Ｒ２とＲ３は同一でも異なつてもよく、あるいはＲ
２とＲ３は相互に結合して１個の環を形成していてもよ
い。
３０℃以下の低温において、下記一般式 式中、Ｒ１はアルキル基，アルコキシ基，シクロアルキ
ル基，シクロアルコキシ基，アリール基，アリールオキ
シ基，またはジアルキルアミノ基であり、Ｒ２，Ｒ３は
アルキル基，シクロアルキル基，またはアリール基であ
り、Ｒ２とＲ３は同一でも異なつてもよく、あるいはＲ
２とＲ３は相互に結合して１個の環を形成していてもよ
い。
で示されるアシルホスホネート化合物を光開始剤として
用い、紫外線を照射して重合を行なわせ、得られたポリ
酢酸ビニルを常法により鹸化してポリビニルアルコール
に変換せしめることを特徴とする高重合度ポリビニルア
ルコールの製造法によつて達成できる。
用い、紫外線を照射して重合を行なわせ、得られたポリ
酢酸ビニルを常法により鹸化してポリビニルアルコール
に変換せしめることを特徴とする高重合度ポリビニルア
ルコールの製造法によつて達成できる。
本発明における光開始剤であるアシルホスホネート化合
物は、下記(1)式で示されるＡｒｂｕｚｏｂ反応によ
り、対応するアシルクロライドとホスファイトから容易
に合成され、 このアシルホスホネート化合物に紫外線を照射すると、
下記(2)式の如くアシルラジカルとホスホネートラジカ
ルに開裂する。
物は、下記(1)式で示されるＡｒｂｕｚｏｂ反応によ
り、対応するアシルクロライドとホスファイトから容易
に合成され、 このアシルホスホネート化合物に紫外線を照射すると、
下記(2)式の如くアシルラジカルとホスホネートラジカ
ルに開裂する。
(2)式におけるホスホネートラジカルはＲ２Ｏ，Ｒ３Ｏ
両置換基による電子供与効果に基づき、リン原子上の電
子密度が極めて高くなつているため、優れた重合開始能
を有するものと考えられる。
両置換基による電子供与効果に基づき、リン原子上の電
子密度が極めて高くなつているため、優れた重合開始能
を有するものと考えられる。
本発明におけるアシルホスホネート化合物の置換基
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３に関して、さらに詳細に説明すると、 先ず、置換基Ｒ１は酢酸ビニルや重合溶媒に対する溶解
性、紫外線に対する反応性の点でアルキル基、好ましく
は炭素数１〜８の直鎖状，あるいは分枝状のアルキル
基、例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプ
ロピル基，n-ブチル基，sec-ブチル基，t-ブチル基，n-
ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，またはア
ルコキシ基、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状，あるい
は分枝状のアルコキシ基、例えばメトキシ基，エトキシ
基，n-プロポキシ基，イソプロポキシ基， n-ブトキシ
基， sec-ブトキシ基，t-ブトキシ基，n-ペントキシ
基，ネオペントキシ基、またはシクロアルキル基、好ま
しくは炭素数３〜９のシクロアルキル基、例えばシクロ
プロピル基，シクロブチル基，シクロペンチル基，シク
ロヘキシル基，4−メチルシクロヘキシル基、2,6-ジメ
チルシクロヘキシル基、2,4,6-トリメチルシクロヘキシ
ル基，シクロオクチル基、またはシクロアルコキシ基，
好ましくは炭素数３〜９のシクロアルコキシ基、例えば
シクロプロポキシ基，シクロブトキシ基，シクロペント
キシ基，シクロヘキサノキシ基，2,4,6-トリメチルシク
ロヘキサノキシ基、またはアリール基、例えばフェニル
基、ナフチル基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ
置換フェニル基，ハロゲン置換フェニル基、またはアリ
ールオキシ基，例えばフェノキシ基，ナフトキシ基，ア
ルキル置換フェノキシ基，アルコキシ置換フェノキシ
基，ハロゲン置換フェノキシ基，ベンジルオキシ基、ま
たはジアルキルアミノ基，例えばジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基，ジフェニルアミノ基である。
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３に関して、さらに詳細に説明すると、 先ず、置換基Ｒ１は酢酸ビニルや重合溶媒に対する溶解
性、紫外線に対する反応性の点でアルキル基、好ましく
は炭素数１〜８の直鎖状，あるいは分枝状のアルキル
基、例えばメチル基，エチル基，n-プロピル基，イソプ
ロピル基，n-ブチル基，sec-ブチル基，t-ブチル基，n-
ペンチル基，ネオペンチル基，n-ヘキシル基，またはア
ルコキシ基、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状，あるい
は分枝状のアルコキシ基、例えばメトキシ基，エトキシ
基，n-プロポキシ基，イソプロポキシ基， n-ブトキシ
基， sec-ブトキシ基，t-ブトキシ基，n-ペントキシ
基，ネオペントキシ基、またはシクロアルキル基、好ま
しくは炭素数３〜９のシクロアルキル基、例えばシクロ
プロピル基，シクロブチル基，シクロペンチル基，シク
ロヘキシル基，4−メチルシクロヘキシル基、2,6-ジメ
チルシクロヘキシル基、2,4,6-トリメチルシクロヘキシ
ル基，シクロオクチル基、またはシクロアルコキシ基，
好ましくは炭素数３〜９のシクロアルコキシ基、例えば
シクロプロポキシ基，シクロブトキシ基，シクロペント
キシ基，シクロヘキサノキシ基，2,4,6-トリメチルシク
ロヘキサノキシ基、またはアリール基、例えばフェニル
基、ナフチル基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ
置換フェニル基，ハロゲン置換フェニル基、またはアリ
ールオキシ基，例えばフェノキシ基，ナフトキシ基，ア
ルキル置換フェノキシ基，アルコキシ置換フェノキシ
基，ハロゲン置換フェノキシ基，ベンジルオキシ基、ま
たはジアルキルアミノ基，例えばジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基，ジフェニルアミノ基である。
次に置換基Ｒ２，Ｒ３はラジカルとしての反応性の点か
ら、アルキル基、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状、あ
るいは分枝状のアルキル基、例えばメチル基，エチル
基，プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，sec-ブ
チル基，t-ブチル基，n-ペンチル基，ネオペンチル基，
n-ヘキシル基，またはシクロアルキル基、好ましくは炭
素数３〜９のシクロアルキル基，例えばシクロプロピル
基，シクロブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシ
ル基，4-メチルシクロヘキシル基，2,4-ジメチルシクロ
ヘキシル基，2,4,6-トリメチルシクロヘキシル基，また
はアリール基，例えばフェニル基，アルキル置換フェニ
ル基，アルコキシ置換フェニル基，アミノ置換フェニル
基，ハロゲン置換フェニル基，ベンジル基，置換ベンジ
ル基であり、Ｒ２とＲ３は同一であつても，異なつても
よく、あるいは炭素数１〜４の炭素鎖、もしくは0-フェ
ニレン基によりＲ２とＲ３は相互に結合して１個の環を
形成したものでもよい。
ら、アルキル基、好ましくは炭素数１〜６の直鎖状、あ
るいは分枝状のアルキル基、例えばメチル基，エチル
基，プロピル基，イソプロピル基，n-ブチル基，sec-ブ
チル基，t-ブチル基，n-ペンチル基，ネオペンチル基，
n-ヘキシル基，またはシクロアルキル基、好ましくは炭
素数３〜９のシクロアルキル基，例えばシクロプロピル
基，シクロブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシ
ル基，4-メチルシクロヘキシル基，2,4-ジメチルシクロ
ヘキシル基，2,4,6-トリメチルシクロヘキシル基，また
はアリール基，例えばフェニル基，アルキル置換フェニ
ル基，アルコキシ置換フェニル基，アミノ置換フェニル
基，ハロゲン置換フェニル基，ベンジル基，置換ベンジ
ル基であり、Ｒ２とＲ３は同一であつても，異なつても
よく、あるいは炭素数１〜４の炭素鎖、もしくは0-フェ
ニレン基によりＲ２とＲ３は相互に結合して１個の環を
形成したものでもよい。
かかる特定のアシルホスホネート化合物は酢酸ビニルに
対して極めて重合開始能が高く、開始剤濃度を低くして
も重合は速やかに進行するため，高重合度ＰＶＡの重合
開始剤として好適であるが、重合度５０００以上、好ま
しくは６０００以上の高重合度ＰＶＡを得るためには開
始剤濃度を酢酸ビニルに対して０．０１wt％以下、好ま
しくは０．００５〜０．０００１wt％にするのがよい。
対して極めて重合開始能が高く、開始剤濃度を低くして
も重合は速やかに進行するため，高重合度ＰＶＡの重合
開始剤として好適であるが、重合度５０００以上、好ま
しくは６０００以上の高重合度ＰＶＡを得るためには開
始剤濃度を酢酸ビニルに対して０．０１wt％以下、好ま
しくは０．００５〜０．０００１wt％にするのがよい。
また本発明における重合温度は、生成するポリ酢酸ビニ
ルの分枝を減少させるために３０℃以下の低温とすべき
であるが、重合度が５０００以上，特に６０００以上の
ＰＶＡを得るためには０〜−６０℃の低温下で重合を行
なうのが好ましい。
ルの分枝を減少させるために３０℃以下の低温とすべき
であるが、重合度が５０００以上，特に６０００以上の
ＰＶＡを得るためには０〜−６０℃の低温下で重合を行
なうのが好ましい。
光重合を惹起させるべき光源としては、本発明における
光開始剤の光吸収域が２００〜５００nmであり、この波
長域を有する光源であればよく、例えば低圧水銀ラン
プ，中圧水銀ランプ，高圧水銀ランプ、あるいは化学蛍
光管などが用いられる。
光開始剤の光吸収域が２００〜５００nmであり、この波
長域を有する光源であればよく、例えば低圧水銀ラン
プ，中圧水銀ランプ，高圧水銀ランプ、あるいは化学蛍
光管などが用いられる。
本発明により得られるポリ酢酸ビニルは、通常のアルカ
リ鹸化，酸鹸化，何れの方法によつてもＰＶＡに変換で
きるが、メタノール溶剤中で苛性ソーダ，またはナトリ
ウムメチラート等のアルカリを触媒とした鹸化方法が好
ましく用いられる。その際の鹸化度は高重合度ＰＶＡの
用途に従うが、７０モル％以上とするのが通例である。
リ鹸化，酸鹸化，何れの方法によつてもＰＶＡに変換で
きるが、メタノール溶剤中で苛性ソーダ，またはナトリ
ウムメチラート等のアルカリを触媒とした鹸化方法が好
ましく用いられる。その際の鹸化度は高重合度ＰＶＡの
用途に従うが、７０モル％以上とするのが通例である。
［発明の効果］ 上述したように，本発明は酢酸ビニルモノマーの光重合
において、特定のアシルホスホネート化合物を開始剤と
するものであり、これにより従来工業的規模での生産が
困難視されてきた重合度５０００以上の高重合度ＰＶＡ
が工業的に生産可能となるばかりか、得られるＰＶＡは
重合温度が低いため，結晶性が高く，1,2-グリコール結
合量も少なく、従来のＰＶＡに比べて機械的特性，白
度，耐熱性，耐水性などが優れており、従つて，従来公
知のＰＶＡの用途に加えて耐水性，機械的特性の要求さ
れる，例えば包装用フイルム，ゴム補強用繊維，ＦＲＰ
のような新規分野への用途展開が可能になる時、その有
用性は極めて大きい。
において、特定のアシルホスホネート化合物を開始剤と
するものであり、これにより従来工業的規模での生産が
困難視されてきた重合度５０００以上の高重合度ＰＶＡ
が工業的に生産可能となるばかりか、得られるＰＶＡは
重合温度が低いため，結晶性が高く，1,2-グリコール結
合量も少なく、従来のＰＶＡに比べて機械的特性，白
度，耐熱性，耐水性などが優れており、従つて，従来公
知のＰＶＡの用途に加えて耐水性，機械的特性の要求さ
れる，例えば包装用フイルム，ゴム補強用繊維，ＦＲＰ
のような新規分野への用途展開が可能になる時、その有
用性は極めて大きい。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
本例中，酢酸ビニルの精製、ポリ酢酸ビニルの重合度測
定、ポリ酢酸ビニルのＰＶＡへの転換、並びにＰＶＡの
重合度測定は次のとおり行なつた。
定、ポリ酢酸ビニルのＰＶＡへの転換、並びにＰＶＡの
重合度測定は次のとおり行なつた。
ａ．酢酸ビニルの精製 市販の酢酸ビニルを５wt％亜硫酸水素ナトリウム水溶液
で２回、次に５wt％塩酸ヒドロキシルアミン水溶液で２
回洗浄した後、蒸溜水で２回洗浄して無水塩化カルシウ
ムで一夜乾燥を行なつた。乾燥後の酢酸ビニルをＷｉｄ
ｍｅｒ型精留塔により３回精留を行ない、沸点７２〜７
３℃の留分を採取し、−１０℃で暗所に保存した。
で２回、次に５wt％塩酸ヒドロキシルアミン水溶液で２
回洗浄した後、蒸溜水で２回洗浄して無水塩化カルシウ
ムで一夜乾燥を行なつた。乾燥後の酢酸ビニルをＷｉｄ
ｍｅｒ型精留塔により３回精留を行ない、沸点７２〜７
３℃の留分を採取し、−１０℃で暗所に保存した。
ｂ．ポリ酢酸ビニルの重合度測定 松本らの方法［高分子化学、第１７巻，第１項（１９６
０）］により３０℃におけるアセトン溶液の極限年度，
［η］を求め、次式により重合度（Ｐｎ）を算出した。
０）］により３０℃におけるアセトン溶液の極限年度，
［η］を求め、次式により重合度（Ｐｎ）を算出した。
［η］＝４．１０×１０−１Ｐｎ ０．７２ 但し、［η］；ml／ｇ Ｃ．ポリ酢酸ビニルのＰＶＡへの転換 ポリ酢酸ビニル１ｇをメタノール２０mlに溶解し、５wt
％水酸化ナトリウム−メタノール溶液５mlを加えて攪拌
し、析出したＰＶＡの沈澱を濾別し、メタノールで洗浄
後、減圧乾燥を行なつた。
％水酸化ナトリウム−メタノール溶液５mlを加えて攪拌
し、析出したＰＶＡの沈澱を濾別し、メタノールで洗浄
後、減圧乾燥を行なつた。
ｄ．ＰＶＡの重合度測定 ＪＩＳ Ｋ６７２６に基づき、３０℃における水溶液の
極限年度，［η］から次式により重合度，Ｐｎを算出し
た。
極限年度，［η］から次式により重合度，Ｐｎを算出し
た。
実施例１，２、比較例１，２ 当モルのトリメチルホスファイトとピバリン酸クロライ
ドを２５℃以下で２４時間反応させ、ピバロイルジメチ
ルホスホネート（ＰＤＭＥと略す）を合成した（沸点９
３℃／５mmHg，収率８０％）。
ドを２５℃以下で２４時間反応させ、ピバロイルジメチ
ルホスホネート（ＰＤＭＥと略す）を合成した（沸点９
３℃／５mmHg，収率８０％）。
光開始剤としてＰＤＭＥ，およびα，α′−アゾビスイ
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮと略す）を用いて酢酸ビニ
ルの低温光重合を行なつた。
ソブチロニトリル（ＡＩＢＮと略す）を用いて酢酸ビニ
ルの低温光重合を行なつた。
これらの結果を第１表に示す。
なお、低温光重合は開始剤を酢酸ビニル１０ｇに溶解し
た後、容量３０mlの“パイレツクス”ガラスアンプル中
で５回凍結脱気した後、温調したメタノール浴中で紫外
線により重合を行なつた。光源はウシオ電気（株）製高
圧水銀灯（MODEL UI-500）を用い、アンプルと光源との
距離は５０mmとした。
た後、容量３０mlの“パイレツクス”ガラスアンプル中
で５回凍結脱気した後、温調したメタノール浴中で紫外
線により重合を行なつた。光源はウシオ電気（株）製高
圧水銀灯（MODEL UI-500）を用い、アンプルと光源との
距離は５０mmとした。
第１表より、ＰＤＭＥはＡＩＢＮに比べ非常に重合開始
能が高く、短時間で高重合度のＰＶＡが得られることが
わかる。
能が高く、短時間で高重合度のＰＶＡが得られることが
わかる。
実施例３〜６、比較例３ ＰＤＭＥの濃度を０．００５wt％になるよう，酢酸ビニ
ルに溶解し、重合温度を−４０，−２０，０，２０，
０℃に変更して紫外線重合［ウシオ電気（株）製高圧水
銀灯（MODEL UI-500）使用］を行なつた。これらの結果
を第２表に示す。
ルに溶解し、重合温度を−４０，−２０，０，２０，
０℃に変更して紫外線重合［ウシオ電気（株）製高圧水
銀灯（MODEL UI-500）使用］を行なつた。これらの結果
を第２表に示す。
第２表から明らかなように，重合温度が高くなると、ポ
リ酢酸ビニルの分枝が増加し、高重合度のＰＶＡは得ら
れないことがわかる。
リ酢酸ビニルの分枝が増加し、高重合度のＰＶＡは得ら
れないことがわかる。
実施例７，比較例４ ＰＤＭＥの濃度を０．００２wt％になるように酢酸ビニ
ルに溶解し、２０℃でで５時間低温光重合を行ない、重
合度６２００のＰＶＡを得た。
ルに溶解し、２０℃でで５時間低温光重合を行ない、重
合度６２００のＰＶＡを得た。
これとは別にα，α′-アゾビスジメチルバレロニトリ
ル（ＡＤＶＮと略す）を濃度が０．００５wt％になるよ
うに酢酸ビニルに溶解し、３０℃で２０時間熱重合を行
ない、重合度５６００のＰＶＡを得た。
ル（ＡＤＶＮと略す）を濃度が０．００５wt％になるよ
うに酢酸ビニルに溶解し、３０℃で２０時間熱重合を行
ない、重合度５６００のＰＶＡを得た。
得られたＰＶＡは、それぞれ２２０℃で５秒間熱処理を
行なつた後、融点，1,2-グリコール結合量，および水溶
解温度を調べた。
行なつた後、融点，1,2-グリコール結合量，および水溶
解温度を調べた。
なお、融点は理化学精機製のRigaku Thermoflex Model
ＤＳＣ-１０Ａ，Rigakuプログラム温度コントローラ-
ＤＴＣ-１０Ａを用いた昇温速度１０℃／分のＤＳＣ測
定結果から求め、1,2-グリコール結合量は桜田らの方法
［桜田ら、京大化繊研講第１６巻，第４３頁（１９５
９）参照］により過ヨウ素酸消費量から求め、水溶解温
度は内径５mmのガラスアンプル中にＰＶＡ粉末０．５ｇ
と蒸溜水２mlを封じ込み、加温油浴に浸してポリマが完
全に溶解する温度で表わした。
ＤＳＣ-１０Ａ，Rigakuプログラム温度コントローラ-
ＤＴＣ-１０Ａを用いた昇温速度１０℃／分のＤＳＣ測
定結果から求め、1,2-グリコール結合量は桜田らの方法
［桜田ら、京大化繊研講第１６巻，第４３頁（１９５
９）参照］により過ヨウ素酸消費量から求め、水溶解温
度は内径５mmのガラスアンプル中にＰＶＡ粉末０．５ｇ
と蒸溜水２mlを封じ込み、加温油浴に浸してポリマが完
全に溶解する温度で表わした。
これらの結果を第３表に示した。
第３表より本発明のＰＶＡは耐熱性，耐熱水性とも，従
来のＰＶＡに比べて著しく優れていることがわかる。
来のＰＶＡに比べて著しく優れていることがわかる。
Claims (4)
- 【請求項１】酢酸ビニルモノマーを重合温度が３０℃以
下の低温において、下記一般式 式中、Ｒ１はアルキル基，アルコキシ基，シクロアルキ
ル基，シクロアルコキシ基，アリール基，アリールオキ
シ基，またはジアルキルアミノ基であり、Ｒ２，Ｒ３は
アルキル基，シクロアルキル基，またはアリール基であ
り、Ｒ２とＲ３は同一でも異なつてもよく、あるいはＲ
２とＲ３は相互に結合して１個の環を形成していてもよ
い。 で示されるアシルホスホネート化合物を光開始剤として
用い、紫外線を照射して重合を行なわせ、得られたポリ
酢酸ビニルを常法により鹸化してポリビニルアルコール
に変換せしめることを特徴とする高重合度ポリビニルア
ルコールの製造法。 - 【請求項２】特許請求の範囲第(1)項において、重合温
度が０℃以下である高重合度ポリビニルアルコールの製
造法。 - 【請求項３】特許請求の範囲第(1)項において、酢酸ビ
ニルに対するアシルホスホネート化合物の濃度が０．０
１wt％以下である高重合度ポリビニルアルコールの製造
法。 - 【請求項４】特許請求の範囲第(1)項において、ポリビ
ニルアルコールの重合度が５０００以上である高重合度
ポリビニルアルコールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20353285A JPH06805B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20353285A JPH06805B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6264807A JPS6264807A (ja) | 1987-03-23 |
| JPH06805B2 true JPH06805B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=16475711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20353285A Expired - Lifetime JPH06805B2 (ja) | 1985-09-17 | 1985-09-17 | 高重合度ポリビニルアルコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06805B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2599716B2 (ja) * | 1987-05-14 | 1997-04-16 | 株式会社クラレ | 高重合度ポリビニルエステル系重合体の製造方法及び高重合度ポリビニルアルコール系重合体の製造方法 |
| JP4057071B2 (ja) * | 1994-11-24 | 2008-03-05 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールの製造方法、ポリビニルアセタール、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| KR100487024B1 (ko) * | 2002-11-27 | 2005-05-03 | 학교법인 영남학원 | 다양한 입체규칙성을 가지는 가교된 폴리비닐알코올접착제 및 그의 제조 방법 |
| JP7488183B2 (ja) * | 2018-07-20 | 2024-05-21 | デンカ株式会社 | ポリビニルアルコール系重合体及び、これを用いた成形体 |
| CN114409834A (zh) * | 2022-01-12 | 2022-04-29 | 崔男洙 | 一种高分子量聚乙烯醇及其制备方法 |
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-
1985
- 1985-09-17 JP JP20353285A patent/JPH06805B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6264807A (ja) | 1987-03-23 |
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