JPH04253955A - メルカプトアミン類の製造法 - Google Patents
メルカプトアミン類の製造法Info
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- JPH04253955A JPH04253955A JP1421391A JP1421391A JPH04253955A JP H04253955 A JPH04253955 A JP H04253955A JP 1421391 A JP1421391 A JP 1421391A JP 1421391 A JP1421391 A JP 1421391A JP H04253955 A JPH04253955 A JP H04253955A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、メルカプトアミン類の
製造方法に関する。メルカプトアミン類は、農・医薬品
の原料、放射線障害防護作用剤等として使用される。
製造方法に関する。メルカプトアミン類は、農・医薬品
の原料、放射線障害防護作用剤等として使用される。
【0002】
【従来の技術】メルカプトアミン類を製造するに際して
、原料としてジチオ炭酸エステル類を用い、これを酸で
加水分解する方法(特開昭59−231064号公報、
及び特開昭63−83060号公報)を本発明者らは開
示している。
、原料としてジチオ炭酸エステル類を用い、これを酸で
加水分解する方法(特開昭59−231064号公報、
及び特開昭63−83060号公報)を本発明者らは開
示している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この方法では
、加水分解に要する反応時間が20〜50時間で長いと
いう欠点がある。そこで、これを解決するために、加水
分解に通常用いられる水酸化アルカリ類、炭酸アルカリ
類、及び無機・有機アミン類で、ジチオ炭酸エステル類
を加水分解することを本発明者らは試みた。その結果、
目的物であるメルカプトアミン類の収率は 50%前後
で頭打ちし、副生物が多くなることが判った。本発明は
、従来の方法に比べて、短い反応時間でかつ収率よく、
メルカプトアミン類を製造することを目的とする。
、加水分解に要する反応時間が20〜50時間で長いと
いう欠点がある。そこで、これを解決するために、加水
分解に通常用いられる水酸化アルカリ類、炭酸アルカリ
類、及び無機・有機アミン類で、ジチオ炭酸エステル類
を加水分解することを本発明者らは試みた。その結果、
目的物であるメルカプトアミン類の収率は 50%前後
で頭打ちし、副生物が多くなることが判った。本発明は
、従来の方法に比べて、短い反応時間でかつ収率よく、
メルカプトアミン類を製造することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
課題を解決するために鋭意検討した結果、ジチオ炭酸エ
ステル類を加水分解する際に、水硫化アルカリ類を用い
るということが有効であることを見出し、本発明を完成
した。すなわち、本発明は、一般式(1)
課題を解決するために鋭意検討した結果、ジチオ炭酸エ
ステル類を加水分解する際に、水硫化アルカリ類を用い
るということが有効であることを見出し、本発明を完成
した。すなわち、本発明は、一般式(1)
【0005】
【化2】
(式中、mは2〜6の整数を示す。HYは鉱酸を示し、
それが一塩基酸のときn=2、二塩基酸のときn=1で
ある。)で表されるジチオ炭酸エステルの塩類を水硫化
アルカリ類により加水分解することを特徴とする一般式
(2) HS(CH2)mNH2
(2)(式中
、mは2〜6の整数を示す。)で表されるメルカプトア
ミン類の製造法である。
それが一塩基酸のときn=2、二塩基酸のときn=1で
ある。)で表されるジチオ炭酸エステルの塩類を水硫化
アルカリ類により加水分解することを特徴とする一般式
(2) HS(CH2)mNH2
(2)(式中
、mは2〜6の整数を示す。)で表されるメルカプトア
ミン類の製造法である。
【0006】本発明のメルカプトアミン類の製造方法は
次のとおりである。ジチオ炭酸エステルの塩類を封管中
で水硫化アルカリ類により加水分解させる。反応終了後
、副生する硫化水素は水硫化アルカリとして回収し再利
用する。反応液はそのまま蒸留するか、又は、酸を添加
した後、晶析等により精製し、目的とするメルカプトア
ミン類を得る。
次のとおりである。ジチオ炭酸エステルの塩類を封管中
で水硫化アルカリ類により加水分解させる。反応終了後
、副生する硫化水素は水硫化アルカリとして回収し再利
用する。反応液はそのまま蒸留するか、又は、酸を添加
した後、晶析等により精製し、目的とするメルカプトア
ミン類を得る。
【0007】本発明に用いるジチオ炭酸エステルの塩類
としては、次のジチオ炭酸エステル類それぞれの塩酸塩
、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等が挙げられる。すな
わち、ジチオ炭酸エステル類としては、ビスアミノエチ
ルジチオ炭酸エステル、ビスアミノプロピルジチオ炭酸
エステル、ビスアミノブチルジチオ炭酸エステル、ビス
アミノペンチルジチオ炭酸エステル、ビスアミノヘキシ
ルジチオ炭酸エステルである。上記ジチオ炭酸エステル
の塩類は、公知の方法、例えば、前述の文献(特開昭5
9−231064号公報、及び特開昭63−83060
号公報)の中に記載の方法によって得られる。反応溶媒
としては水が好ましい。反応溶媒の使用量はなるべく少
ないほうが好ましいが、原料であるジチオ炭酸エステル
の塩類の濃度が 20〜40重量%となる程度が適当で
ある。
としては、次のジチオ炭酸エステル類それぞれの塩酸塩
、臭化水素酸塩、硫酸塩、硝酸塩等が挙げられる。すな
わち、ジチオ炭酸エステル類としては、ビスアミノエチ
ルジチオ炭酸エステル、ビスアミノプロピルジチオ炭酸
エステル、ビスアミノブチルジチオ炭酸エステル、ビス
アミノペンチルジチオ炭酸エステル、ビスアミノヘキシ
ルジチオ炭酸エステルである。上記ジチオ炭酸エステル
の塩類は、公知の方法、例えば、前述の文献(特開昭5
9−231064号公報、及び特開昭63−83060
号公報)の中に記載の方法によって得られる。反応溶媒
としては水が好ましい。反応溶媒の使用量はなるべく少
ないほうが好ましいが、原料であるジチオ炭酸エステル
の塩類の濃度が 20〜40重量%となる程度が適当で
ある。
【0008】本発明に用いる水硫化アルカリ類としては
、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、水硫化アンモニ
ウム、水硫化リチウム等が挙げられる。水硫化アルカリ
類は固体又は水溶液で用いられる。水硫化アルカリ類の
使用量はジチオ炭酸エステルの塩類に対し、1〜10倍
モルの範囲であるが、2〜5倍モルが好ましい。この量
が1倍モル未満では反応収率が低下し、10倍モルを越
える場合には、収率上は問題ないが工業的に好ましくな
い。 二つの原料の添加順序には特に限定はなく、例
えば、ジチオ炭酸エステル塩の水溶液中に水硫化アルカ
リ水溶液を添加若しくは滴下するか、又は、水硫化アル
カリ水溶液中にジチオ炭酸エステル塩の水溶液を添加若
しくは滴下してもよい。また、両者を同時に反応系に添
加してもよい。反応温度は、50〜130℃の間で反応
可能であるが、好ましくは 90〜110℃である。温
度が 50℃未満では反応時間が長くなり、130℃を
越える場合には副生物が多くなる。 反応時間は1〜
10時間、好ましくは2〜6時間で充分である。
、水硫化ナトリウム、水硫化カリウム、水硫化アンモニ
ウム、水硫化リチウム等が挙げられる。水硫化アルカリ
類は固体又は水溶液で用いられる。水硫化アルカリ類の
使用量はジチオ炭酸エステルの塩類に対し、1〜10倍
モルの範囲であるが、2〜5倍モルが好ましい。この量
が1倍モル未満では反応収率が低下し、10倍モルを越
える場合には、収率上は問題ないが工業的に好ましくな
い。 二つの原料の添加順序には特に限定はなく、例
えば、ジチオ炭酸エステル塩の水溶液中に水硫化アルカ
リ水溶液を添加若しくは滴下するか、又は、水硫化アル
カリ水溶液中にジチオ炭酸エステル塩の水溶液を添加若
しくは滴下してもよい。また、両者を同時に反応系に添
加してもよい。反応温度は、50〜130℃の間で反応
可能であるが、好ましくは 90〜110℃である。温
度が 50℃未満では反応時間が長くなり、130℃を
越える場合には副生物が多くなる。 反応時間は1〜
10時間、好ましくは2〜6時間で充分である。
【0009】
【実施例】以下に実施例で本発明を詳細に説明する。
なお、目的物の収率はHPLC(液体クロマトグラフ
ィ)により求めた。「%」は特記する以外は重量基準で
ある。
なお、目的物の収率はHPLC(液体クロマトグラフ
ィ)により求めた。「%」は特記する以外は重量基準で
ある。
【0010】実施例1
ビスアミノエチルジチオ炭酸エステル二塩酸塩 12.
8g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内に
装入し40℃で 32%水硫化ナトリウム水溶液 17
.5g(0.10モル)を滴下した。滴下終了後、加温
し 100℃で3時間反応させた。反応時の圧力は9K
g/cm2・G まで上昇した。反応終了後、冷却し反
応液を分析したところアミノエタンチオールの収率は
92.3モル%であった。
8g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内に
装入し40℃で 32%水硫化ナトリウム水溶液 17
.5g(0.10モル)を滴下した。滴下終了後、加温
し 100℃で3時間反応させた。反応時の圧力は9K
g/cm2・G まで上昇した。反応終了後、冷却し反
応液を分析したところアミノエタンチオールの収率は
92.3モル%であった。
【0011】実施例2
ビスアミノプロピルジチオ炭酸エステル二塩酸塩 14
.2g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内
に装入し 40℃で 32%水硫化ナトリウム水溶液
17.5g(0.10モル)を滴下した。滴下終了後、
加温し 100℃で 3.5時間反応させた。反応終了
後、冷却し反応液を分析したところアミノプロパンチオ
ールの収率は 90.8モル%であった。
.2g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内
に装入し 40℃で 32%水硫化ナトリウム水溶液
17.5g(0.10モル)を滴下した。滴下終了後、
加温し 100℃で 3.5時間反応させた。反応終了
後、冷却し反応液を分析したところアミノプロパンチオ
ールの収率は 90.8モル%であった。
【0012】実施例3
ビスアミノエチルジチオ炭酸エステル二塩酸塩 12.
8g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内に
装入し 40℃で 40%水硫化カリウム水溶液 27
.0g(0.15モル)を添加した。添加終了後、加温
し 100℃で3時間反応させた。反応終了後、冷却し
反応液を分析したところアミノエタンチオールの収率は
93.7モル%であった。
8g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内に
装入し 40℃で 40%水硫化カリウム水溶液 27
.0g(0.15モル)を添加した。添加終了後、加温
し 100℃で3時間反応させた。反応終了後、冷却し
反応液を分析したところアミノエタンチオールの収率は
93.7モル%であった。
【0013】比較例1
ビスアミノエチルジチオ炭酸エステル二塩酸塩 12.
8g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内に
装入し40℃で 32%水酸化ナトリウム水溶液 12
.5g(0.10モル)を滴下した。滴下終了後、加温
し 100℃で3時間反応させた。反応時の圧力は9K
g/cm2・G まで上昇した。反応終了後、冷却し反
応液を分析したところアミノエタンチオールの収率は
43.1モル%であった。
8g(0.05モル)を水 50gに溶解後、封管内に
装入し40℃で 32%水酸化ナトリウム水溶液 12
.5g(0.10モル)を滴下した。滴下終了後、加温
し 100℃で3時間反応させた。反応時の圧力は9K
g/cm2・G まで上昇した。反応終了後、冷却し反
応液を分析したところアミノエタンチオールの収率は
43.1モル%であった。
【0014】比較例2
ビスアミノエチルジチオ炭酸エステル二塩酸塩 12.
8g(0.05モル)に 35%塩酸 20 ml(0
.23モル)を加え、封管内に装入した。その後、加温
し 130℃で3時間反応させた。反応時の圧力は5K
g/cm2・G まで上昇した。 反応終了後、冷却し反応液を分析したところアミノエタ
ンチオールの収率は 15.3モル%であった。
8g(0.05モル)に 35%塩酸 20 ml(0
.23モル)を加え、封管内に装入した。その後、加温
し 130℃で3時間反応させた。反応時の圧力は5K
g/cm2・G まで上昇した。 反応終了後、冷却し反応液を分析したところアミノエタ
ンチオールの収率は 15.3モル%であった。
【0015】
【発明の効果】本発明によれば、水硫化アルカリ類によ
りジチオ炭酸エステルの塩類を封管中で加水分解して、
短い反応時間でかつ収率よく、目的とするメルカプトア
ミン類を製造することができる。すなわち、加水分解反
応に水酸化アルカリ又は酸を用いる比較例1、2では、
メルカプトアミン類の収率は 15〜44モル%程度で
低い。これに対して、加水分解反応に水硫化アルカリを
用いる実施例1〜3では、メルカプトアミン類の収率は
90モル%以上である。
りジチオ炭酸エステルの塩類を封管中で加水分解して、
短い反応時間でかつ収率よく、目的とするメルカプトア
ミン類を製造することができる。すなわち、加水分解反
応に水酸化アルカリ又は酸を用いる比較例1、2では、
メルカプトアミン類の収率は 15〜44モル%程度で
低い。これに対して、加水分解反応に水硫化アルカリを
用いる実施例1〜3では、メルカプトアミン類の収率は
90モル%以上である。
Claims (1)
- 【請求項1】 一般式(1) 【化1】 (式中、mは2〜6の整数を示す。HYは鉱酸を示し、
それが一塩基酸のときn=2、二塩基酸のときn=1で
ある。)で表されるジチオ炭酸エステルの塩類を水硫化
アルカリ類により加水分解することを特徴とする一般式
(2) HS(CH2)mNH2
(2)
(式中、mは2〜6の整数を示す。) で表されるメルカプトアミン類の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1421391A JP2881033B2 (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | メルカプトアミン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1421391A JP2881033B2 (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | メルカプトアミン類の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04253955A true JPH04253955A (ja) | 1992-09-09 |
JP2881033B2 JP2881033B2 (ja) | 1999-04-12 |
Family
ID=11854818
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1421391A Expired - Fee Related JP2881033B2 (ja) | 1991-02-05 | 1991-02-05 | メルカプトアミン類の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2881033B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010535168A (ja) * | 2007-08-03 | 2010-11-18 | ユセベ ファルマ ソシエテ アノニム | スルファニル誘導体、及び合成中間体としてのその使用 |
-
1991
- 1991-02-05 JP JP1421391A patent/JP2881033B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010535168A (ja) * | 2007-08-03 | 2010-11-18 | ユセベ ファルマ ソシエテ アノニム | スルファニル誘導体、及び合成中間体としてのその使用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2881033B2 (ja) | 1999-04-12 |
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