JPH04248089A - 帯電防止性で、耐冷衝撃性及び耐過酸化物性の自動車用燃料パイプ - Google Patents
帯電防止性で、耐冷衝撃性及び耐過酸化物性の自動車用燃料パイプInfo
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- JPH04248089A JPH04248089A JP3199041A JP19904191A JPH04248089A JP H04248089 A JPH04248089 A JP H04248089A JP 3199041 A JP3199041 A JP 3199041A JP 19904191 A JP19904191 A JP 19904191A JP H04248089 A JPH04248089 A JP H04248089A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電気表面抵抗の小さい、
帯電防止性で、耐冷衝撃性及び耐過酸化物性の自動車用
燃料パイプに関する。
帯電防止性で、耐冷衝撃性及び耐過酸化物性の自動車用
燃料パイプに関する。
【0002】
【従来の技術】自動車には長いことポリアミド11及び
ポリアミド12からなる燃料パイプが取付けられて来た
。
ポリアミド12からなる燃料パイプが取付けられて来た
。
【0003】このパイプラインの欠点は、燃料噴射式エ
ンジンでは一般的である高度の燃料循環によってこれが
著しく帯電する可能性のあることである。この静電気は
極端な場合にはパイプを爆発的に破壊し、燃料をパイプ
から漏出させる可能性を有する。その結果突発的に燃え
上がる危険性があることから安全性のリストは高まる。 従って相応するパイプラインを帯電防止的に仕上げる種
々の開発がなされて来た。この場合公知の技術水準によ
れば低導電性のポリマー、特にポリアミド11又はポリ
アミド12内に、カーボンブラック、炭素繊維、金属粉
末のような導電性の添加物が配合された。相応して変性
されたポリアミドは確かにパイプラインに加工すること
ができまた帯電防止効果を示すが、特に耐過酸化物性及
び導電性を高めることの他に、互いに矛盾する耐衝撃性
及びエンジン安定性を改良し得るようにこの種のポリマ
ーを変性することは困難であることから、自動車工業の
高度の要求を満たすものではない。
ンジンでは一般的である高度の燃料循環によってこれが
著しく帯電する可能性のあることである。この静電気は
極端な場合にはパイプを爆発的に破壊し、燃料をパイプ
から漏出させる可能性を有する。その結果突発的に燃え
上がる危険性があることから安全性のリストは高まる。 従って相応するパイプラインを帯電防止的に仕上げる種
々の開発がなされて来た。この場合公知の技術水準によ
れば低導電性のポリマー、特にポリアミド11又はポリ
アミド12内に、カーボンブラック、炭素繊維、金属粉
末のような導電性の添加物が配合された。相応して変性
されたポリアミドは確かにパイプラインに加工すること
ができまた帯電防止効果を示すが、特に耐過酸化物性及
び導電性を高めることの他に、互いに矛盾する耐衝撃性
及びエンジン安定性を改良し得るようにこの種のポリマ
ーを変性することは困難であることから、自動車工業の
高度の要求を満たすものではない。
【0004】西ドイツ国特許出願公開第1779905
号明細書からは、電気表面抵抗の小さい、液体燃料を導
くためのテトラフルオロエチレンポリマー管が公知であ
る。これは同心的な2つのテトラフルオロエチレンポリ
マー層からなり、そのうちの内層は細かく分配された、
粉末状で、不活性の導電性粒子を含むが、外層はこの種
の粒子を有さない。しかしこの使用材料により、この種
の多層管を簡単にテルモプラスト法で製造することはで
きない。更に必要な材料用の原料が高価なことから自動
車工業への適用は困難視されている。
号明細書からは、電気表面抵抗の小さい、液体燃料を導
くためのテトラフルオロエチレンポリマー管が公知であ
る。これは同心的な2つのテトラフルオロエチレンポリ
マー層からなり、そのうちの内層は細かく分配された、
粉末状で、不活性の導電性粒子を含むが、外層はこの種
の粒子を有さない。しかしこの使用材料により、この種
の多層管を簡単にテルモプラスト法で製造することはで
きない。更に必要な材料用の原料が高価なことから自動
車工業への適用は困難視されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、一層
簡単にまた一層低廉な価格で製造されると共に運転中所
望の低電気表面抵抗が保証される、先に記載した形式の
自動車用燃料パィプを提供することにある。
簡単にまた一層低廉な価格で製造されると共に運転中所
望の低電気表面抵抗が保証される、先に記載した形式の
自動車用燃料パィプを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】この課題は請求項1に記
載した各特徴を有する燃料パイプによって解決される。 驚くべきことには、全パイプラインを6KV/cm
以上、有利には1KV/cm以上の電圧が生じることの
ないように帯電防止的に仕上げるには、全管壁が小さい
表面抵抗を有する必要はなく、比較的薄い帯電防止層で
十分であることが確認された。
載した各特徴を有する燃料パイプによって解決される。 驚くべきことには、全パイプラインを6KV/cm
以上、有利には1KV/cm以上の電圧が生じることの
ないように帯電防止的に仕上げるには、全管壁が小さい
表面抵抗を有する必要はなく、比較的薄い帯電防止層で
十分であることが確認された。
【0007】本発明による燃料パイプの本質的な利点は
、このパイプが数層からなっていてよく、そのうちの多
くの場合比較的薄い唯一の層を帯電防止的に仕上げる必
要があるにすぎないことである。この帯電防止層を別の
管層と組合わせて配置することは副次的なことである。
、このパイプが数層からなっていてよく、そのうちの多
くの場合比較的薄い唯一の層を帯電防止的に仕上げる必
要があるにすぎないことである。この帯電防止層を別の
管層と組合わせて配置することは副次的なことである。
【0008】更に本発明による燃料パイプの残りの層は
、適当に変性することによって付加的に他の重要な特性
、例えば衝撃強さ、ガソリン不浸透性を付与するという
利点を有する。
、適当に変性することによって付加的に他の重要な特性
、例えば衝撃強さ、ガソリン不浸透性を付与するという
利点を有する。
【0009】本発明による燃料パイプの優れた実施態様
は、耐衝撃性を改良されたか又は耐衝撃性改良剤不含の
、及び/又は軟化剤を含むか又は軟化されていないホモ
ポリアミド、コポリアミド、ポリアミドエラストマー又
はそのブレンド、HDPE、エチレン−ビニルアルコー
ル−コポリマー、グラフトホモポリオレフイン又はコポ
リオレフインからなるポリマー層からなり、その際ポリ
マー層の少なくとも1つはポリアミドからなる。優れた
耐衝撃性改良剤は慣用のEPM及びEPDM−型、すな
わち不飽和カルボン酸によって官能化されたホモ−又は
コポリオレフインである。
は、耐衝撃性を改良されたか又は耐衝撃性改良剤不含の
、及び/又は軟化剤を含むか又は軟化されていないホモ
ポリアミド、コポリアミド、ポリアミドエラストマー又
はそのブレンド、HDPE、エチレン−ビニルアルコー
ル−コポリマー、グラフトホモポリオレフイン又はコポ
リオレフインからなるポリマー層からなり、その際ポリ
マー層の少なくとも1つはポリアミドからなる。優れた
耐衝撃性改良剤は慣用のEPM及びEPDM−型、すな
わち不飽和カルボン酸によって官能化されたホモ−又は
コポリオレフインである。
【0010】本発明による多層燃料パイプの帯電防止層
は<109Ω、有利には<104Ωの表面抵抗によって
特徴づけられる。この帯電防止層はポリアミド、HDP
E又はグラフトホモポリオレフイン又はコポリオレフイ
ン(これは導電用カーボンブラックを5〜40重量%、
有利には20〜25重量%含む)からなり、この場合導
電用カーボンブラックとしては慣用の品質のものが理解
される。この品質はポリマーの表面抵抗を30Ω以下、
有利には20Ω以下の値に下げるようなものが有利であ
る。
は<109Ω、有利には<104Ωの表面抵抗によって
特徴づけられる。この帯電防止層はポリアミド、HDP
E又はグラフトホモポリオレフイン又はコポリオレフイ
ン(これは導電用カーボンブラックを5〜40重量%、
有利には20〜25重量%含む)からなり、この場合導
電用カーボンブラックとしては慣用の品質のものが理解
される。この品質はポリマーの表面抵抗を30Ω以下、
有利には20Ω以下の値に下げるようなものが有利であ
る。
【0011】本発明によるパイプラインでは6KV/c
mを上回る電圧は測定されない。
mを上回る電圧は測定されない。
【0012】本発明による燃料パイプの特に優れた実施
態様は、有利にはポリアミド12からなる3つのポリア
ミド層からなり、そのうちの中央層が導電用カーボンブ
ラックを含むことが好ましい。
態様は、有利にはポリアミド12からなる3つのポリア
ミド層からなり、そのうちの中央層が導電用カーボンブ
ラックを含むことが好ましい。
【0013】他の実施態様は2つのポリアミド層からの
みなり、そのうちの一方が導電用カーボンブラックを含
む。両層は更に耐衝撃性を改良することができる。
みなり、そのうちの一方が導電用カーボンブラックを含
む。両層は更に耐衝撃性を改良することができる。
【0014】帯電防止性に変性された層がHDPEから
なりまた少なくとも1つの別の層がポリアミド、例えば
耐衝撃性を改良されたPA6からなる場合、中間層はこ
れを相容性にする官能化されたコポリオレフインからな
ることが好ましい。
なりまた少なくとも1つの別の層がポリアミド、例えば
耐衝撃性を改良されたPA6からなる場合、中間層はこ
れを相容性にする官能化されたコポリオレフインからな
ることが好ましい。
【0015】一般に本発明による燃料パイプは全管0.
8〜2mm、有利には1mmの厚さを有する。帯電防止
層の層厚は全管の厚さの5〜20%、有利には0.1m
mである。
8〜2mm、有利には1mmの厚さを有する。帯電防止
層の層厚は全管の厚さの5〜20%、有利には0.1m
mである。
【0016】他のポリマー層の厚さは要求される断面に
応じて適合させることができる。
応じて適合させることができる。
【0017】本発明による燃料パイプを、SAE J
844及びISO 7628に基づく耐冷衝撃性に関
して、またSAE J844による破裂圧安定性に関
して、また更にはその静電荷並びに過酸化物安定性に関
して検査した。
844及びISO 7628に基づく耐冷衝撃性に関
して、またSAE J844による破裂圧安定性に関
して、また更にはその静電荷並びに過酸化物安定性に関
して検査した。
【0018】図1は燃料パイプの静電荷を測定する測定
装置を示すものである。
装置を示すものである。
【0019】インドール−タンク1、インドールポンプ
2、ガソリンフイルタ3及び急速閉鎖装置4を有する循
環系には、23℃で700ml/分を流される被検ガソ
リンパイプ5が接続されている。30分の待ち時間後測
定箇所7は測定機6中に表示された静電荷を有する。
2、ガソリンフイルタ3及び急速閉鎖装置4を有する循
環系には、23℃で700ml/分を流される被検ガソ
リンパイプ5が接続されている。30分の待ち時間後測
定箇所7は測定機6中に表示された静電荷を有する。
【0020】過酸化物−試験
試薬:
銅塩溶液(I) ヌオデクス ヌクストラ(Nuo
dex Nuxtra)1ml
(FORD、USA社からの銅塩溶液)
ヘプタン/トルエン(7
0:30容量部)99ml過酸化物溶液(II) 8
0%t−ブチルヒドロペルオキシド33.5ml+ヘ
プタン6
6.5mlPN 90: 銅塩溶液(I)10
ml 過酸化物溶液(
II)30ml ヘプ
タン/トルエン(70:30容量部)960ml実施: その過酸化物安定性をテストするため燃料パイプを長さ
4cmの断片に切断し、これを新しく調合したPN90
−溶液50mlを加えながら、油浴中に60℃で7日間
還流下に保持する。試験はSAE J844d(ハン
マーを用いて)により室温で行った。
dex Nuxtra)1ml
(FORD、USA社からの銅塩溶液)
ヘプタン/トルエン(7
0:30容量部)99ml過酸化物溶液(II) 8
0%t−ブチルヒドロペルオキシド33.5ml+ヘ
プタン6
6.5mlPN 90: 銅塩溶液(I)10
ml 過酸化物溶液(
II)30ml ヘプ
タン/トルエン(70:30容量部)960ml実施: その過酸化物安定性をテストするため燃料パイプを長さ
4cmの断片に切断し、これを新しく調合したPN90
−溶液50mlを加えながら、油浴中に60℃で7日間
還流下に保持する。試験はSAE J844d(ハン
マーを用いて)により室温で行った。
【0021】本発明によるパイプ(例1〜6)並びに単
層パイプ(比較例1〜3)での上記試験の結果を第1表
に示す。すべての試験は外径8mm及び全壁厚1mmの
パイプで実施した。その層構造は同様に表から読み取る
ことができる。表中に記載したポリマー型は次の通りで
ある: グリルアミド(Grilamid) XE 314
8EMS−CHEMIE AG社製、Zuerich
/Schweiz在軟化剤を含む耐衝撃性を改良された
PA12、粘度900Pa.s/270℃/12 2
.6Nグリロン(Grilon)R47HW EMS−CHEMIE AG社製、Zuerich/
Schweiz在、 軟化剤を含む高粘性の耐衝撃性を改良されたPA6、粘
度20000Pa.s/270℃/122.6NEVA
L F101(Kuraray社製、日本国大阪在)
エチレン含有量32モル%のエチレン−ビニルアルコー
ルコポリマー;MFI1.3g/10分/190℃/2
1.6N;密度1.19;融点181℃XE 315
3無水マレイン酸5重量%でグラフトされた市販のポリ
プロピレンMFI(ASTM D−1238)4.0
g/10分/230℃;密度0.9、融点165℃。
層パイプ(比較例1〜3)での上記試験の結果を第1表
に示す。すべての試験は外径8mm及び全壁厚1mmの
パイプで実施した。その層構造は同様に表から読み取る
ことができる。表中に記載したポリマー型は次の通りで
ある: グリルアミド(Grilamid) XE 314
8EMS−CHEMIE AG社製、Zuerich
/Schweiz在軟化剤を含む耐衝撃性を改良された
PA12、粘度900Pa.s/270℃/12 2
.6Nグリロン(Grilon)R47HW EMS−CHEMIE AG社製、Zuerich/
Schweiz在、 軟化剤を含む高粘性の耐衝撃性を改良されたPA6、粘
度20000Pa.s/270℃/122.6NEVA
L F101(Kuraray社製、日本国大阪在)
エチレン含有量32モル%のエチレン−ビニルアルコー
ルコポリマー;MFI1.3g/10分/190℃/2
1.6N;密度1.19;融点181℃XE 315
3無水マレイン酸5重量%でグラフトされた市販のポリ
プロピレンMFI(ASTM D−1238)4.0
g/10分/230℃;密度0.9、融点165℃。
【0022】表面抵抗のカッコ内に示した値(Ω)はカ
ーボンブラックを挿入されたポリマーに関するものであ
る。
ーボンブラックを挿入されたポリマーに関するものであ
る。
【0023】例1〜6の結果から帯電防止層の作用効果
を明らかに認めることができる。この多層管は衝撃強さ
、ガソリン−及び過酸化物安定性に関するすべての要求
を満たしている。比較例の単層の結果は、これらの要求
が単一のモノマーでは満たし得ないことを明らかに示し
ている。
を明らかに認めることができる。この多層管は衝撃強さ
、ガソリン−及び過酸化物安定性に関するすべての要求
を満たしている。比較例の単層の結果は、これらの要求
が単一のモノマーでは満たし得ないことを明らかに示し
ている。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【図1】本発明による燃料パイプの静電荷を測定する測
定装置の略示図である。
定装置の略示図である。
1 インドール−タンク
2 インドールポンプ
3 ガソリンフイルタ
4 急速閉鎖装置
5 被検ガソリンパイプ
6 測定装置
7 測定箇所
Claims (10)
- 【請求項1】 電気表面抵抗の小さい、帯電防止性で
、耐冷衝撃性及び耐過酸化物性の自動車用燃料パイプに
おいて、この燃料パイプが少なくとも2種のポリマー層
からなり、この層の少なくとも1つが導電性の添加物で
変性されていることを特徴とする帯電防止性で、耐冷衝
撃性及び耐過酸化物性の自動車用燃料パイプ。 - 【請求項2】 導電性添加物で変性された層が<10
9Ωの表面抵抗を有する請求項1記載の燃料パイプ。 - 【請求項3】 層の少なくとも1つが耐衝撃性であり
及び/又は軟化剤で変性されている請求項1又は2記載
の燃料パイプ。 - 【請求項4】 ポリマー層の少なくとも1つがポリア
ミドからなる請求項1から3までのいずれか1項記載の
燃料パイプ。 - 【請求項5】 ポリアミドがホモ−又はコポリアミド
、ポリアミドエラストマー又はそのブレンドである請求
項4記載の燃料パイプ。 - 【請求項6】 ポリマー層の少なくとも1つがHDP
E及び/又は官能化されたコポリオレフインからなる請
求項1又は2記載の燃料パイプ。 - 【請求項7】 ポリマー層の少なくとも1つがエチレ
ンビニルアルコール−コポリマーからなる請求項1又は
2記載の燃料パイプ。 - 【請求項8】 表面抵抗<109Ωのポリマー層が、
ポリアミド又はHDPE、又は導電用カーボンブラック
5〜40重量%を挿入されているグラフトポリオレフイ
ン−モノ−又はコポリマーからなる請求項2から6まで
のいずれか1項に記載の燃料パイプ。 - 【請求項9】 内層及び外層が耐衝撃性を改変された
ポリアミド12からなり、導電用カーボンブラックを挿
入された層がこれら両層の1方又は第三のポリアミド1
2−層である請求項1から8までのいずれか1項に記載
の燃料パイプ。 - 【請求項10】 燃料パイプが二軸押出機によて製造
されたものである請求項1から9までのいずれか1項記
載の燃料パイプ。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4025301.5 | 1990-08-09 | ||
DE4025301A DE4025301C2 (de) | 1990-08-09 | 1990-08-09 | Antistatische Kraftstoffleitung |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04248089A true JPH04248089A (ja) | 1992-09-03 |
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---|---|---|---|
JP3199041A Pending JPH04248089A (ja) | 1990-08-09 | 1991-08-08 | 帯電防止性で、耐冷衝撃性及び耐過酸化物性の自動車用燃料パイプ |
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---|---|
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JP (1) | JPH04248089A (ja) |
KR (1) | KR0173985B1 (ja) |
CA (1) | CA2048704A1 (ja) |
DE (1) | DE4025301C2 (ja) |
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JP2002527259A (ja) * | 1998-10-08 | 2002-08-27 | ソルヴェイ | 熱可塑性多層中空体及びその製造方法 |
JP2004299402A (ja) * | 1999-03-16 | 2004-10-28 | Atofina | ポリアミドベースのガソリン輸送用多層チューブ |
JP2012107243A (ja) * | 1997-12-23 | 2012-06-07 | Arkema France | ポリアミドをベースにした帯電防止組成物 |
JP2015523518A (ja) * | 2012-07-13 | 2015-08-13 | クロンプトン テクノロジー グループ リミテッド | 複合管 |
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DE19519481A1 (de) * | 1995-05-27 | 1996-11-28 | Huels Chemische Werke Ag | Mehrschichtiger Kunststoff-Kraftstoffilter mit antistatischen Eigenschaften |
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1990
- 1990-08-09 DE DE4025301A patent/DE4025301C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-08-08 JP JP3199041A patent/JPH04248089A/ja active Pending
- 1991-08-08 CA CA002048704A patent/CA2048704A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-08 EP EP91113304A patent/EP0470606A1/de not_active Withdrawn
- 1991-08-09 KR KR1019910013749A patent/KR0173985B1/ko not_active IP Right Cessation
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