JPH04247046A - シクロペンタン誘導体 - Google Patents

シクロペンタン誘導体

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JPH04247046A
JPH04247046A JP3246562A JP24656291A JPH04247046A JP H04247046 A JPH04247046 A JP H04247046A JP 3246562 A JP3246562 A JP 3246562A JP 24656291 A JP24656291 A JP 24656291A JP H04247046 A JPH04247046 A JP H04247046A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシクロペンタノール誘導
体中間生成物を経てシクロペンタンジオール誘導体を製
造する方法、シクロペンタノール誘導体自体およびそれ
の製造方法に関する。シクロペンタンジオール誘導体お
よびシクロペンタノール誘導体は殺菌活性を有する或種
のシクロペンタン誘導体の製造における中間体として有
用である。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
一般式で表される化合物の製造方法において、
【化５】 〔式中、ｎは０ないし５の整数を表し；　　各Ｒはハロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
キル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキ
シ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルカ
ノイル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、
アルキルスルホニル基、カルバモイル基、アルキルアミ
ド基、シクロアルキル基またはフェニル基を表し；　　
そしてＲ１　、Ｒ２　およびＲ３　は互いに独立して水
素原子またはアルキル基を表す〕下記の一般式で表され
る化合物を
【化６】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は上に定
義された通りである〕還元剤と反応させることからなる
、前記製造方法が提供される。
【０００３】還元剤は水素化アルミニウムリチウムのよ
うな複合した金属水素化物、“リーダル（ＲＥＤＡＬ）
”（商標：　　トルエン中に含有させたナトリウムビス
（２−メトキシエトキシ）アルミニウム　　ハイドライ
ド）または塩化アルミニウムが共存している水素化硼素
ナトリウムであるのが好ましい。本方法は、有利には溶
剤の存在下で遂行される。好適な溶剤はジエチルエーテ
ルおよびジグライムのようなエーテル、およびトルエン
のような炭化水素を包含している。好ましくは、反応は
、選択された還元剤の性質に従い０℃ないし溶剤の還流
温度において遂行される。反応がさらに進行するのを防
ぐために、還元プロセスの末期に残った過剰の還元剤を
破壊するのが望ましい。水素化アルミニウムリチウムの
ような複合した金属水素化物を還元剤として使用する場
合には、反応混合物に水および水酸化ナトリウムまたは
塩化アンモニウムを加えることによってその過剰な分を
破壊することができる。
【０００４】本発明によれば、下記の一般式で表される
化合物が提供される。
【化７】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は前に定
義された通りである〕
【０００５】本発明はさらに、下記の一般式で表される
化合物
【化８】 または下記の一般式で表される化合物を、
【化９】 〔両式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は前に
定義された通りである。〕極性溶剤の存在下に、アルカ
リ金属水酸化物、殊に水酸化ナトリウムまたは水酸化カ
リウムと共に加熱することからなる、前に定義された式
ＩＩで表される化合物の製造方法を提供する。好ましく
は、極性溶剤は２−（２−メトキシエトキシ）エタノー
ルのような高沸点のオリゴエーテル、またはアルコール
、好ましくはＣ１−６　第三アルコール、そして殊にＣ
４−６　第三アルコールである。反応は有利には、１３
０℃ないし溶剤の還流温度、好ましくは１３５℃ないし
１５５℃の温度において遂行される。
【０００６】式ＩＩＩ　で表される化合物は、式ＩＶで
表される化合物〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　および
Ｒ３　は前に定義された通りである〕を、極性溶剤の存
在下に、下記の一般式で表される化合物 ＭＯＲ５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ）〔式中、Ｒ５　は水素原子またはアルキ
ル基、好ましくはＣ１−６　第三アルキル基、そして殊
にＣ４−６　第三アルキル基、またはシクロアルキル基
、好ましくはＣ３−６　シクロアルキル基を表し、そし
てＭはアルカリ金属原子、好ましくはナトリウム原子ま
たはカリウム原子を表す〕と反応させることによって、
好都合に製造することができる。式ＩＩＩで表される化
合物およびそれの製造方法は共同出願中の特許出願Ｔ６
９０の主題となっている。
【０００７】式ＩＶで表される化合物は、下記の式で表
される化合物を、
【化１０】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は前に定
義された通りである〕塩基、好ましくは水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムまたは水酸化第四アンモニウムのよ
うな無機塩基の存在下で、過酸化水素と反応させること
によって好都合に製造することができる。式ＩＶで表さ
れる化合物およびそれの製造方法は共同出願中の特許出
願Ｔ６９０の主題となっている。
【０００８】式ＶＩで表される化合物は、下記の式で表
される化合物を、
【化１１】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は前に定
義された通りである〕酸化剤、好ましくはアルカリ金属
重クロム酸塩のようなクロム（ＶＩ）塩、特に重クロム
酸ナトリウムまたは重クロム酸カリウムのようなクロム
（ＶＩ）塩と反応させることによって、好都合に製造す
ることができる。式ＶＩで表される化合物およびそれの
製造方法は共同出願中の特許出願Ｔ６９０の主題となっ
ている。
【０００９】式ＶＩＩ　で表される化合物は、下記の式
で表される化合物を、
【化１２】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は前に定義された
通りである〕下記の一般式で表される化合物
【化１３】 〔式中、Ｒおよびｎは前に定義された通りであり、そし
てＬは有機金属基、例えばリチウムまたは基−ＭｇＨａ
ｌを表し、ここでＨａｌは塩素原子または臭素原子を表
す〕と反応させることによって、好都合に製造すること
ができる。式ＶＩＩ　で表される化合物およびそれの製
造方法は共同出願中の特許出願Ｔ６８９の主題となって
いる。式Ｖ、ＶＩＩＩおよびＩＸで表される化合物は公
知の化合物であるか、あるいは公知の方法に似た方法に
よって製造することができる。
【００１０】前述の置換基のいずれかがアルキル置換基
を表すか、または含むとき、これは直鎖または分枝鎖で
よく、そして１２個まで、好ましくは６個まで、そして
殊に４個までの炭素原子を含むことができる。シクロア
ルキル置換基は３個ないし８個、好ましくは３ないし６
個の炭素原子を含むことができる。Ｒ１　、Ｒ２　およ
びＲ３　が独立して水素原子またはＣ１−４　アルキル
基、特にメチル基を表すのが好ましい。好ましくは、Ｒ
はハロゲン原子、殊に塩素原子を表す。式ＩおよびＩＩ
で表される化合物のうちの特に好ましいサブグループは
、ｎが１であり、Ｒが塩素原子、好ましくはフェニル環
の４位で置換されている塩素原子を表し、Ｒ１　および
Ｒ２　が共に水素原子を表すか、または共にメチル基を
表し、そしてＲ３　が水素原子またはメチル基を表す、
式ＩおよびＩＩの化合物である。
【００１１】式Ｉで表される化合物は下記の一般式で表
される殺菌活性を具えたシクロペンタン誘導体
【化１４
】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は前に定
義された通りであり、そしてＡは窒素原子またはＣＨ基
を表す〕の製造における中間体として有用である。式Ｘ
で表される或種の化合物は共同出願中の特許出願英国Ａ
１−２１８０２３６号および欧州−Ａ２−０２６７７７
８号の主題になっている。欧州特許出願公開明細書第０
２６７７７８号および英国特許出願公開明細書第２１８
０２３６号に開示されている化合物は、次の構造を有す
る２種の立体異性体の形で存在する。
【００１２】
【化１５】
【化１６】 文字ＡおよびＢは、以下、上記の異性体ＡおよびＢと同
じ立体化学構造を有する化合物を示すために用いられる
。
【００１３】異性体ＡおよびＢは、例えばクロマトグラ
フィーによって分離することができ、そして異なった殺
菌活性を示す。一般に、式ＸＡの異性体は式ＸＢの異性
体よりも大きい殺菌活性を示す。式Ｉの化合物から式Ｘ
Ａの化合物を合成するために用いられるプロセスは次の
反応式で説明される。
【化１７】
【００１４】上記の反応式において、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、
Ｒ２　、Ｒ３　、ＭおよびＡは前に定義された通りであ
り、Ｒ４は随意に置換されたアルキル基またはアリール
基、好ましくはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒ
ドロキシル基、Ｃ１−４　アルキル基、Ｃ１−４　ハロ
アルキル基、Ｃ１−４　アルコキシ基、Ｃ１−４　ハロ
アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１−４　アルキルアミノ基
、ジ−Ｃ１−４　アルキルアミノ基、Ｃ１−４　アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−４　アルカ
ノイル基、Ｃ１−４アルキルチオ基、Ｃ１−４　アルキ
ルスルフィニル基、Ｃ１−４　アルキルスルホニル基、
カルバモイル基、Ｃ１−４　アルキルアミド基、Ｃ３−
８　シクロアルキル基およびフェニル基から選ばれる１
個または２個以上の置換基によってそれぞれ随意に置換
されているＣ１−４　アルキル基またはフェニル基を表
し、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素原子または臭素
原子を表し、そしてＱは水素原子またはアルカリ金属原
子、好ましくはナトリウム原子またはカリウム原子を表
す。 式Ｉで表される化合物自体および上記の反応式における
中間体化合物およびプロセス段階は共同出願中の欧州特
許出願第８９２０２１５９．３号および共同出願中の英
国特許出願第８８２０６０７．３号の主題になっている
。
【００１５】本発明をさらに以下の実施例によって説明
する。
【実施例】実施例１ １−（４−クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−
ヒドロキシ−３，３−ジメチルシクロペンタンの製造（
式ＩＩ：　　ｎ＝１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　＝
Ｒ２　＝ＣＨ３　、　　Ｒ３　＝Ｈ）（ａ）１−（４−
クロルベンジル）−４，４−ジメチルシクロヘクス−２
−エン−１−オールの製造 ジエチルエーテル（７００ｍｌ）中にマグネシウム（４
２ｇ、１．７３モル）が混ぜられて攪拌されている混合
物に塩化４−クロルベンジル（２６６ｇ、１．６５モル
）のジエチルエーテル（２００ｍｌ）溶液を徐々に加え
て、混合物を還流状態に保った。添加が完了した後、混
合物をさらに２０分間温めた。混合物を還流状態に保ち
、そして混合物が一晩中攪拌された状態に保持されるよ
うに、４，４−ジメチルシクロヘクス−２−エン−１−
オン（２２６ｇ、１．８２モル）のジエチルエーテル（
６０ｍｌ）溶液をその後３０分間にわたり滴下しながら
加えた。ついで混合物を水（２５０ｍｌ）および塩酸（
５Ｍ、５００ｍｌ）を用いて急冷し、ジエチルエーテル
で抽出し（４００ｍｌ×３）、重炭酸ナトリウム溶液（
５％ｗ／ｖ）で１回、そして水で１回逆流で洗浄し、つ
いで無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。その後溶
剤をフラッシュして除去すると、３６９ｇの１−（４−
クロルベンジル）−４，４−ジメチルシクロヘクス−２
−エン−１−オールが油の形で得られた。ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ３　溶剤中、対照としてテトラメチルシラン）　　
特性ピーク：δ（ｐｐｍ）　　　　０．９０、０．９９
（３Ｈ、一重項）、　　２．７８（２Ｈ、一重項）、　
　５．４０（１Ｈ、二重項、Ｊ＝１１Ｈｚ）、　　５．
５０（１Ｈ、二重項、Ｊ＝１１Ｈｚ）、　　７．１７（
２Ｈ、二重項、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．２６（２Ｈ、二
重項、Ｊ＝８Ｈｚ）
【００１６】（ｂ）１−（４−クロルベンジル）−４，
４−ジメチルシクロヘクス−１−エン−３−オンの製造
重クロム酸ナトリウム（２１７ｇ、０．７４モル）の希
硫酸（２５０ｇ、２．６モルの９８％硫酸を水１．５リ
ットルで希釈したもの）溶液に、（ａ）で得られた１−
（４−クロルベンジル）−４，４−ジメチルシクロヘク
ス−２−エン−１−オール（３６８ｇ、１．４７モル）
の４０／６０石油（４０ｍｌ）溶液を定常流の状態で加
えた。ついで反応混合物を１０℃と３０℃の間の温度に
保持して４０分間攪拌した。水（５００ｍｌ）とジエチ
ルエーテル（７００ｍｌ）を加えてから水性相をジエチ
ルエーテルで２回抽出した（７００ｍｌ×２）。つぎに
有機相を混ぜ合わせ、そして重炭酸ナトリウムの飽和溶
液（５００ｍｌ×１）および水（５００ｍｌ×１）を用
いて逆流で洗浄した。ついで溶剤をフラッシュして除去
すると、３４９ｇの粗製１−（４−クロルベンジル）−
４，４−ジメチルシクロヘクス−１−エン−３−オンが
ベージュ色の粒状固体の形で得られた。ガソリン中です
り潰すと、融点８７〜９０℃の所望の生成物である純粋
な試料が得られた。
【００１７】（ｃ）１−（４−クロルベンジル）−１，
２−エポキシ−４，４−ジメチルシクロヘキサン−３−
オンの製造 上記の（ｂ）に述べたようにして得られた１７２６ｇ（
６．９４５モル）の粗製１−（４−クロルベンジル）−
４，４−ジメチルシクロヘクス−１−エン−３−オンお
よびエタノール（８６３０ｍｌ）を２０リットルの反応
器中に供給し、そして４０℃に温めて透明な淡橙色の溶
液を生成させた。ついで反応混合物を１８℃に冷却し、
そしてこの温度に保つために冷却（氷／水）しながら２
０％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム溶液（６５０ｍｌ）
を徐々に加えた。反応混合物を１１℃と２０℃との間の
温度に維持しながら、１時間の間にわたって３０％（ｗ
／ｖ）の過酸化水素水（７９４ｍｌ、７モル）を加えて
から、その混合物を一晩攪拌した。ついで氷で冷却しな
がら水（１６リットル）を加え、そして反応混合物を１
５分間攪拌した。遠心分離に続いて水で洗浄すると（２
　１／２　リットル×４）、灰色がかった白色の固体が
生成し、ついでこれを空気乾燥すると、融点６９〜７０
℃の１−（４−クロルベンジル）−１，２−エポキシ−
４，４−ジメチル−シクロヘキサン−３−オン１６３４
ｇが得られた。
【００１８】（ｄ）１−（４−クロルベンジル）−２−
カルボキシル−２−ヒドロキシ−３，３−ジメチルシク
ロペンタンの製造 上記の（ｃ）で得られた粗製の１−（４−クロルベンジ
ル）−１，２−エポキシ−４，４−ジメチルシクロヘキ
サン−３−オン１０００ｇ（３．７８モル）を４０〜５
０℃において第三ブタノール（４２００ｍｌ）に溶解し
てから温度を５５℃に上昇させた。固体の水酸化カリウ
ムを加えてから（１２５ｇずつ×２回）、反応混合物を
１　１／２　時間放置した。ついで反応混合物を６１／
２　時間１５０℃に加熱して短いカラムの蒸留によって
第三ブタノールを除去する間中（４リットル回収）、２
−（２−メトキシエトキシ）エタノール（４２００ｍｌ
）を徐々に加えた。つぎに混合物を一晩冷却し、そして
反応混合物を２０℃に保つために乾燥した氷／アセトン
冷却を用いて４．５Ｍの塩酸（３．５リットル）を加え
た。その後混合物を３０分間攪拌し、遠心分離を施し、
そして水（４リットル）で洗浄した。ついで固体の残渣
をトルエン中に溶解させ、共沸的に乾燥させ、一晩冷却
し、遠心分離を施し、そして６０／８０石油（２リット
ル）で洗浄すると、融点１５７〜１５８℃の１−（４−
クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−ヒドロキシ
−３，３−ジメチルシクロペンタン６５５ｇが白色結晶
質の固体の形で得られた。
【００１９】実施例２ １−（４−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−２−ヒ
ドロキシメチル−３，３−ジメチルシクロペンタンの製
造（式Ｉ：　　ｎ＝１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ１　
＝Ｒ２　＝ＣＨ３　、　　Ｒ３　＝Ｈ）前記の実施例１
で得られた１−（４−クロルベンジル）−２−カルボキ
シル−２−ヒドロキシ−３，３−ジメチルシクロペンタ
ン（１ｇ）の懸濁液に“リーダル（ＲＥＤＡＬ）”（商
標：　　トルエン中に含有させたナトリウム　　ビス（
２−メトキシエトキシ）アルミニウム　　ハイドライド
）の３５％溶液（５ｍｌ、活性水素１．２５当量）を０
〜５℃において加えた。ついで反応混合物を一晩６０〜
７０℃に加熱してから、５Ｍ塩酸を用いて逆流で洗浄す
ることによって仕上げた。つぎに混合物を再び抽出して
から各相を混ぜ合わせ、水で２回洗浄し、そして溶剤を
フラッシュして除去すると、融点１０３〜１０４℃の１
−（４−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−２−ヒド
ロキシメチル−３，３−ジメチルシクロペンタン０．８
ｇが固体の形で得られた。
【００２０】実施例３ １−（４−クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−
ヒドロキシ−３，３，５−トリメチルシクロペンタンの
製造（式ＩＩ：　　ｎ＝１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　Ｒ
１　＝Ｒ２　＝Ｒ３　＝ＣＨ３）（ａ）１−（４−クロ
ルベンジル）−４，４，６−トリメチルシクロヘクス−
２−エン−１−オールの製造ジエチルエーテル（３００
ｍｌ）中にマグネシウムの削り屑（６６ｇ、２．７３グ
ラム原子）を含有させたスラリーに、穏やかな還流が維
持されるような速さで塩化４−クロルベンジル（４１８
ｇ、２．６モル）のジエチルエーテル（１５００ｍｌ）
溶液を加えた。さらに３０分後に、４，４，６−トリメ
チルシクロヘクス−２−エン−１−オン（３４０ｇ、２
．４６モル）のジエチルエーテル（３５０ｍｌ）溶液を
加えて、再び穏やかな還流を保持した。１時間後塩化ア
ンモニウムの飽和水溶液（４リットル）に混合物を加え
て相を分離させた。水（１リットル）を用いてエーテル
相を逆流で洗浄してから次の反応で直接使用した。１−
（４−クロルベンジル）−４，４，６−トリメチルシク
ロヘクス−２−エン−１−オールの少量部分を特性決定
のために遊離させた（ガスクロマトグラフィー分析はほ
ぼ等量の２種の異性体を示した）。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３
　溶剤中、対照物としてテトラメチルシラン）　　特性
ピーク：δ（ｐｐｍ）　　　　０．７５、０．９５、１
．００、１．０２、１．０５、１．０７、１．０９（全
体で９Ｈ）、　　２．００（１Ｈ、多重項）、　　２．
５７、２．７９（２Ｈ、ＡＢ、Ｊ＝１２Ｈｚ）、　　２
．６９、２．９４（２Ｈ、ＡＢ、Ｊ＝１２Ｈｚ）、　　
４．９４（１Ｈ、二重項、Ｊ＝１０Ｈｚ）、　　５．３
４（１Ｈ、二重項、Ｊ＝１０Ｈｚ）、　　７．１〜７．
４（４Ｈ）
【００２１】（ｂ）１−（４−クロルベンジ
ル）−４，４，６−トリメチルシクロヘクス−１−エン
−３−オンの製造 （ａ）で得られた１−（４−クロルベンジル）−４，４
，６−トリメチルシクロヘクス−２−エン−１−オール
のエーテル溶液に重クロム酸ナトリウム（２８１ｇ、０
．９４３モル）の希硫酸（４２８ｇの９８％硫酸を２．
５リットルの水で希釈したもの）溶液を加えた。ついで
反応混合物を３〜４時間５０〜６０℃に加熱し、冷却し
、そして水（２リットル）およびジエチルエーテル（１
リットル）を用いて急冷した。相を分離させ、そして有
機相を２０％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム溶液で洗浄
して（５００ｍｌ×２）透明な淡褐色の溶液を生成させ
た。溶剤をストリップして除去すると結晶質の固体と油
状の液体との混合物が生成し、ついでこれを６０／８０
石油（１リットル）中０℃ですり潰して濾過すると、融
点７６〜７７℃の１−（４−クロルベンジル）−４，４
，６−トリメチルシクロヘクス−１−エン−３−オン３
１５ｇが結晶質の白色固体の形で得られた。
【００２２】（ｃ）１−（クロルベンジル）−１，２−
エポキシ−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３
−オンの製造 上記の（ｂ）において得られた１−（クロルベンジル）
−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３−オン（
３１５ｇ、１．２モル）をメタノール（１５００ｍｌ）
に加え、そしてその混合物を４０℃に温めて透明な黄色
溶液を生成させた。ついで溶液を１０℃に冷却してから
、水酸化ナトリウム水溶液（２５ｇを１１２ｍｌの水に
溶解させたもの）を１０分間にわたって加えた。反応混
合物の温度を１５℃と２０℃との間に維持している間中
３０分間にわたって３０％（ｗ／ｖ）の過酸化水素水（
１３８ｍｌ、１．２モル）を加えてから混合物を一晩中
攪拌した。ついでさらに３０ｍｌ添加してから混合物を
２　１／２　時間攪拌した。つぎに反応混合物を減圧下
で濃縮し、そして水（２リットル）およびジエチルエー
テル（１．５リットル）で希釈した。その後水性相をジ
エチルエーテルで抽出し（０．５リットル×２）、乾燥
させ、そして溶剤をフラッシュして除去すると、融点５
８〜５９℃の１−（４−クロルベンジル）−１，２−エ
ポキシ−４，４，６−トリメチルシクロヘキサン−３−
オンが結晶質の白色固体（２７１ｇ）の形で得られた。
【００２３】（ｄ）１−（４−クロルベンジル）−２−
カルボキシル−２−ヒドロキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロペンタンの製造 上記の（ｃ）で得られた１−（４−クロルベンジル）−
１，２−エポキシ−４，４，６−トリメチルシクロヘキ
サン−３−オン（４３ｇ、０．１５４モル）の第三ブタ
ノール（２００ｍｌ）溶液に薄片状の水酸化カリウム（
３０．４ｇ、３当量）を４０〜５０℃で加え、そして混
合物を３時間還流させた。２−（２−メトキシエトキシ
）エタノールを加えている間中短いカラムを通して第三
ブタノールを蒸留することによって溶剤を２−（２−メ
トキシエトキシ）エタノール（１５０ｍｌ）に変えた。 温度は徐々に１４０〜１５０℃に上昇し、そしてその温
度に６時間維持させた。ついで反応混合物を氷で冷やさ
れた２Ｍ塩酸（４００ｍｌ）中に注ぎ、ついで固体を濾
過し、水洗し、そしてディーン・スターク（Ｄｅａｎ−
Ｓｔａｒｋ）セパレーターの下で還流しつつあるトルエ
ン（１５０ｍｌ）中に溶解させた。つぎに混合物を冷却
し、再び濾過し、トルエンついで４０／６０石油で洗浄
し、そして乾燥すると、融点１７０〜１７１℃の１−（
４−クロルベンジル）−２−カルボキシル−２−ヒドロ
キシ−３，３，５−トリメチルシクロペンタン３４ｇが
白色固体の形で得られた。
【００２４】実施例４ １−（４−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−２−ヒ
ドロキシメチル−３，３，５−トリメチルシクロペンタ
ンの製造（式Ｉ：　　ｎ＝１、　　Ｒ＝４−Ｃｌ、　　
Ｒ１　＝Ｒ２　＝Ｒ３　＝ＣＨ３　）上記の実施例３で
得られた１−（４−クロルベンジル）−２−カルボキシ
ル−２−ヒドロキシ−３，３，５−トリメチルシクロペ
ンタン３４ｇを水素化アルミニウムリチウム（１７ｇ）
のジエチルエーテル（２００ｍｌ）懸濁液に加えて、そ
の混合物を一晩還流させた。混合物を水（１７ｍｌ）、
１５％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウム溶液（１７ｍｌ）お
よび再び水（５１ｍｌ）で仕上処理し、そして溶剤をフ
ラッシュして除去すると、融点９３〜９４℃の１−（４
−クロルベンジル）−２−ヒドロキシ−２−ヒドロキシ
メチル−３，３，５−トリメチルシクロペンタン３２ｇ
が白色固体の形で得られた。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　下記の一般式で表される化合物の製造
    方法において、 【化１】 〔式中、ｎは０ないし５の整数を表し；　　各Ｒはハロ
    ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アル
    キル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキ
    シ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
    基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、アルカ
    ノイル基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、
    アルキルスルホニル基、カルバモイル基、アルキルアミ
    ド基、シクロアルキル基またはフェニル基を表し；　　
    そしてＲ１　、Ｒ２　およびＲ３　は互いに独立して水
    素原子またはアルキル基を表す〕下記の一般式で表され
    る化合物を 【化２】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は上に定
    義された通りである〕還元剤と反応させることからなる
    前記製造方法。
  2. 【請求項２】　　還元剤が水素化アルミニウムリチウム
    またはナトリウム　　ビス（２−メトキシエトキシ）ア
    ルミニウム　　ハイドライドである請求項１の製造方法
    。
  3. 【請求項３】　　請求項１において定義された一般式Ｉ
    Ｉの化合物。
  4. 【請求項４】　　下記の一般式で表される化合物【化３
    】 または下記の一般式で表される化合物を、【化４】 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　は請求項
    １で定義された通りである。〕極性溶剤の存在下に、ア
    ルカリ金属水酸化物と共に加熱することからなる、請求
    項１で定義された式ＩＩで表される化合物の製造方法。
  5. 【請求項５】　　極性溶剤が高沸点のオリゴエーテルま
    たはアルコールである請求項４の製造方法。
  6. 【請求項６】　　Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　が互いに
    独立して水素原子またはＣ１−４　アルキル基を表す、
    請求項１〜５のいずれかの方法または化合物。
  7. 【請求項７】　　Ｒ１　、Ｒ２　およびＲ３　が互いに
    独立して水素原子またはメチル基を表す、請求項１〜６
    のいずれかの方法または化合物。
  8. 【請求項８】　　Ｒがハロゲン原子を表す、請求項１〜
    ７のいずれかの方法または化合物。
  9. 【請求項９】　　ｎが１であり、Ｒが塩素原子を表し、
    Ｒ１　およびＲ２　が共に水素原子を表すか、または共
    にメチル基を表し、そしてＲ３　が水素原子またはメチ
    ル基を表す、請求項１〜８のいずれかの方法または化合
    物。
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