JPH04235979A - シクロアルキル置換チアジアゾリルオキシアセトアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規シクロアルキル置換チアジ
アゾリルオキシアセトアミド、その製造方法及び新規中
間体、ならびに除草剤としてのその利用に関する。

【０００２】ある種のフェニル置換チアジアゾリルオキ
シアセトアミドが除草性を有することはすでに知られて
いる（ＤＥ−ＯＳ３，０３８，６３５及び欧州特許Ａ−
６０，４２６参照）。しかし、これらの化合物の除草活
性は必ずしも完全に満足できるものではない。

【０００３】ここで一般式（Ｉ）、

【０００４】

【化６】

【０００５】［式中、Ｒ１は水素、又はアルキル、アル
ケニル、アルキニル及びアラルキルより成る群からの任
意に置換された基を示し、Ｒ２はアルキル、アルケニル
、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、ア
ラルキル、アリ−ル、アルコキシ、アルケニルオキシ及
びアルキニルオキシより成る群からの任意に置換された
基を示すか、あるいはＲ１及びＲ２はそれが結合してい
る窒素原子と共に任意に置換された飽和又は不飽和窒素
複素環を形成し、これはさらに複素原子を含むことがで
き、ベンゾ基が縮合していることもでき、Ｒ３は任意に
置換されたシクロアルキルを示す］で表される新規シク
ロアルキル置換チアジアゾリルオキシアセトアミドを見
いだした。

【０００６】さらに一般式（Ｉ）の新規シクロアルキル
置換チアジアゾリルオキシアセトアミドの製造法は、一
般式（ＩＩ）、

【０００７】

【化７】

【０００８】［式中、Ｒ３は上記と同義である］で表さ
れるメチルスルホニルチアジアゾ−ルを一般式（ＩＩＩ
）、

【０００９】

【化８】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は上記と同義である］で表される
ヒドロキシアセトアミドと、場合によっては希釈剤の存
在下で、場合によっては酸結合剤の存在下で、及び場合
によっては触媒の存在下で反応させることを特徴とする
方法により得られることを見いだした。

【００１０】最後に一般式（Ｉ）の新規シクロアルキル
置換チアジアゾリルオキシアセトアミドは興味深い除草
性を有することを見いだした。

【００１１】好ましくは本発明は、式（Ｉ）の化合物に
おいて、Ｒ１が水素、又は任意にフッ素、塩素、シアノ
又はＣ１−Ｃ４−アルキルで置換されたＣ１−Ｃ８−ア
ルキルを示すか、又は任意にフッ素及び／又は塩素で置
換されたＣ２−Ｃ８−アルケニルを示すか、あるいはＣ
２−Ｃ８−アルキニル又はベンジルを示し、Ｒ２が任意
にフッ素、塩素、シアノ又はＣ１−Ｃ４−アルキルで置
換されたＣ１−Ｃ８−アルキルを示すか、又は任意にフ
ッ素及び／又は塩素で置換されたＣ２−Ｃ８−アルケニ
ルを示すか、あるいはＣ２−Ｃ８−アルキニルを示すか
、又は任意に塩素及び／又はＣ１−Ｃ３−アルキルで置
換されたＣ３−Ｃ６−シクロアルキルを示すか、あるい
はＣ５−又はＣ６−シクロアルケニルを示すか、又は任
意にフッ素、塩素及び／又はＣ１−Ｃ４−アルキルによ
り置換されたベンジルを示すか、又は任意にフッ素、塩
素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ４−アル
キル、トリフルオロメチル、Ｃ１−Ｃ４−アコキシ及び
／又はＣ１−Ｃ４−アルキルチオで置換されたフェニル
を示すか、あるいは任意にＣ１−Ｃ４−アルコキシによ
り置換されたＣ１−Ｃ８−アルコキシ、又はＣ３−Ｃ４
−アルケニルオキシを示す、あるいは、Ｒ１及びＲ２が
それらが結合している窒素原子と共に、任意に１−３個
のＣ１−Ｃ３−アルキル基で置換され、任意にベンゾ−
縮合である飽和又は不飽和の５−から７−員の窒素複素
環基を示す化合物に関する。

【００１２】本発明は、特に式（Ｉ）の化合物において
、Ｒ１がＣ１−Ｃ４−アルキル、アリル又はプロパルギ
ルを示し、Ｒ２がＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ２−
アルコキシ−Ｃ１−Ｃ２−アルキル、アリル、プロパル
ギル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキセ
ニル、ベンジル、フェニル（任意にフッ素、塩素、臭素
、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロメチ
ル、メトキシ、又はエトキシにより置換されている）、
Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ１−Ｃ２−アルコキシ−
Ｃ１−Ｃ２−アルコキシを示すか、あるいは、Ｒ１及び
Ｒ２がそれらが結合している窒素原子と共に任意に１−
３個のメチル及び／又はエチル基により置換されたピペ
リジニルを示すか、又は任意に１又は２個のメチル及び
／又はエチル基により置換されたピロリジニルを示すか
、あるいはペルヒドロアゼピニル又は１，２，３，４−
テトラヒドロキノリニルを示し、Ｒ３が、どちらの場合
も、フッ素、及び／又は塩素により置換され、任意にさ
らにメチルにより置換されたシクロプロピル又はシクロ
ブチルを示す化合物に関する。

【００１３】特に好ましい化合物は、式（Ｉａ）、

【０
０１４】

【化９】

【００１５】［式中、Ｒ１及びＲ２は特に好ましい化合
物として上述したと同義である］で表される化合物であ
る。

【００１６】例えば、出発物質として２−メチルスルホ
ニル−５−（１−メチル−２−クロロ−２，３，３−ト
リフルオロ−１−シクロブチル）−１，３，４−チアジ
アゾ−ル及びヒドロキシ酢酸ジエチルアミドを使用する
と、本発明の方法に従う反応経路は以下の式で表すこと
ができる：

【００１７】

【化１０】

【００１８】式（ＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物の製造の
ための本発明の方法で出発物質として使用するメチルス
ルホニルチアジアゾ−ルの一般的定義を示す。

【００１９】式（ＩＩ）において、Ｒ３は本発明の式（
Ｉ）の化合物の説明に関連して好ましい、又は特に好ま
しいＲ３としてすでに挙げた意味を有することが好まし
い、あるいは特に好ましい。

【００２０】式（ＩＩ）の出発物質は、文献未載であり
、本発明はまたこれらの物質に関するものでもある。

【００２１】式（ＩＩ）の新規化合物は、一般式（ＩＶ
）

【００２２】

【化１１】

【００２３】［式中、Ｒ３は上記と同義である］のメチ
ルチオチアジアゾ−ルを、例えば過酸化水素などの酸化
剤と、場合によってはタングステン酸ナトリウムなどの
触媒の存在下で、及び場合によっては水、蟻酸及び／又
は酢酸などの希釈剤の存在下で０℃−１００℃の温度に
て反応させることにより得られる。

【００２４】式（ＩＶ）は、中間体として必要なメチル
チオチアジアゾ−ルの一般的定義を示す。式（ＩＶ）に
おいてＲ３は、本発明の式（Ｉ）の化合物の説明に関連
して好ましい、又は特に好ましいＲ３としてすでに挙げ
た意味を有することが好ましい、あるいは特に好ましい
。

【００２５】式（ＩＶ）の中間体は文献未載であり、本
発明はまたこの化合物に関するものでもある。

【００２６】式（ＩＶ）の新規化合物は、一般式（Ｖ）

【００２７】

【化１２】Ｒ３−ＣＯ−Ｃｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　（Ｖ）［式中、Ｒ３は上記と同義である］のカ
ルボン酸クロリドを、ピリジンなどの反応助剤の存在下
で、場合によってはテトラヒドロフランなどの希釈剤の
存在下で、メチルジチオカルバゼ−トと−１０℃−＋３
０℃の温度にて反応させ、その後生成物を−１０℃−＋
３０℃の温度にて硫酸と反応させる方法により得られる
（製造例参照）。

【００２８】式（Ｖ）のカルボン酸クロリドは周知であ
り、及び／又は本質的に周知の方法により製造すること
ができる。

【００２９】式（Ｖａ）

【００３０】

【化１３】

【００３１】の２−クロロ−１−メチル−２，３，３−
トリフルオロシクロブタン−１−カルボニルクロリドは
、文献未載であるが、先に公開されてはいない先行特許
出願の主題である（ドイツ特許３，９３３，７５０／１
０．１０．１９８９参照）。

【００３２】式（Ｖａ）の化合物の製造は製造例に記載
する。

【００３３】式（ＩＩＩ）は、式（Ｉ）の化合物の製造
のための本発明の方法でさらに出発物質として使用する
ヒドロキシアセトアミドの一般的定義を示す。

【００３４】式（ＩＩＩ）において、Ｒ１及びＲ２は本
発明の式（Ｉ）の化合物の説明に関連して好ましい、又
は特に好ましいＲ１及びＲ２としてすでに挙げた意味を
有することが好ましい、あるいは特に好ましい。

【００３５】式（ＩＩＩ）のヒドロキシアセトアミドは
周知であり、及び／又は本質的に周知の方法により製造
することができる（Ｕ．Ｓ．Ｐ．４，５０９，９７１及
びＵ．Ｓ．Ｐ．４，６４５，５２５；さらにＵ．Ｓ．Ｐ
．４，３３４，０７３　　ＤＥ−ＯＳ３，０３８，５９
８　　ＤＥ−ＯＳ３，０３８，６３６　　欧州特許Ａ−
３７，５２６欧州特許Ａ−３４８，７３７及びＤＥ−Ｏ
Ｓ３，８１９，４７７参照）。

【００３６】式（Ｉ）の新規シクロアルキル置換チアジ
アゾリルオキシアセトアミドの製造のための本発明に従
う方法は、希釈剤を用いて行うのが好ましい。好ましい
希釈剤としては、炭化水素類、例えばトルエン、キシレ
ン、又はシクロヘキサン、ハロゲン化炭化水素類、例え
ばメチレンクロリド、エチレンクロリド、クロロホルム
、又はクロロベンゼン、エ−テル類、例えばジエチルエ
−テル、ジプロピルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル
、ジブチルエ−テル、ジイソブチルエ−テル、グリコ−
ルジメチルエ−テル、テトラヒドロフラン及びジオキサ
ン、アルコ−ル類、例えばメタノ−ル、エタノ−ル、プ
ロパノ−ル、イソプロパノ−ル、又はブタノ−ル、ケト
ン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン及びメチルイソブチルケトン、エステ
ル類、例えば酢酸メチル及び酢酸エチル、アミド類、例
えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及び
Ｎ−メチルピロリドン、ニトリル類、例えばアセトニト
リル、及びプロピオニトリル、スルホキシド類、例えば
ジメチルスルホキシド、及び水又は塩水溶液が含まれる
。

【００３７】ここで使用するのが好ましい塩は、アルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の塩化物又は硫酸塩、例え
ば塩化ナトリウム、塩化カリウム、又は塩化カルシウム
である。塩化ナトリウムが特に好ましい。

【００３８】本発明の方法は酸結合剤を用いて行うのが
有利である。使用するのが好ましい酸結合剤は、強塩基
性アルカリ金属及びアルカリ土類金属化合物、例えば酸
化ナトリウム、酸化カリウム、酸化マグネシウム及び酸
化カルシウムなどの酸化物、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化マグネシウム及び水酸化カルシウムな
どの水酸化物及び／又は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの炭酸塩であ
る。

【００３９】ある場合には、（使用する式（ＩＩＩ）の
グリコ−ル酸アミドに対して）０．０１−１０重量％の
相移動触媒の添加が有利であり得る。そのような触媒の
例として挙げられるのは：テトラブチルアンモニウムク
ロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、トリブチ
ル−メチルホスホニウムブロミド、トリメチル−Ｃ１３
／Ｃ１５−アルキル−アンモニウムクロリド、ジベンジ
ル−ジメチル−アンモニウムメチルサルフェ−ト、ジメ
チル−Ｃ１２／Ｃ１４−ベンジルアンモニウムクロリド
、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、１８−クラ
ウン−６、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、
トリメチルベンジルアンモニウムクロリド及びテトラエ
チルアンモニウムブロミドである。

【００４０】本発明の方法において、反応温度は大幅に
変えることができる。一般に反応は、−５０℃−＋１１
０℃の温度で行い、−２０℃−＋１００℃の温度が好ま
しい。

【００４１】本発明の方法は、一般に常圧下で行うが、
高圧下又は減圧下、例えば０．１−１０バ−ルで行うこ
ともできる。

【００４２】本発明の方法を行うために、式（ＩＩ）の
メチルスルホニルチアジアゾ−ル１モル当たり一般に０
．５−５モル、好ましくは０．８−１．５モルの式（Ｉ
ＩＩ）のヒドロキシアセトアミドを使用する。反応成分
はどのような所望の順序にても混合することができる。 どの場合にも、反応が終結するまで反応混合物を撹拌し
、混合物を通常の方法で仕上げる。

【００４３】本発明の活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、
広葉植物の防除剤として、特に除草剤として使用するこ
とができる。雑草とは、広義に、望まれない地域に成育
するすべての植物と理解するべきである。本発明の物質
が全除草剤として作用するか選択的除草剤として作用す
るかは基本的に使用量に依存する。

【００４４】本発明の活性化合物は、例えば以下の植物
に関して使用することができる： 双子葉雑草：カラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、マメグンバ
イナズナ属（Ｌｅｐｉｄｉｕｍ）、ヤエムグラ属（Ｇａ
ｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、シカギ
ク属（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ）、カミツレモドキ属（Ａ
ｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ属（Ｇａｌｉｎｓｏｇａ
）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、イラクサ属
（Ｕｒｔｉｃａ）、キオン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒユ
属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒユ属（Ｐｏｒｔ
ｕｌａｃａ）、オナモミ属（Ｚａｎｔｈｉｕｍ）、ヒル
ガオ属（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ）、サツマイモ属（Ｉ
ｐｏｍｏｅａ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、セス
バニア属（Ｓｅｓｂａｎｉａ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒ
ｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、ヒレアザミ
属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓｏｎｃｈｕｓ）、
ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐ
ｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ）、アゼナ属（Ｌ
ｉｎｄｅｒｎｉａ）、ラミウム属（Ｌａｍｉｕｍ）、ク
ワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、イチビ属（Ａｂｕ
ｔｉｌｏｎ）、エメクス属（Ｅｍｅｘ）、チョウセンア
サガオ属（Ｄａｔｕｒａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）、
チシマオドリコ属（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（ｐ
ａｐａｖｅｒ）、ヤグルマギク属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ
）、シロツメクサ属（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ）、キンポウ
ゲ属（Ｒａｎｕｎｃｕｌｕｓ）及びタンポポ属（Ｔａｒ
ａｘａｃｕｍ）。

【００４５】双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉ
ｕｍ）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（
Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマ
メ属（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ）、エンドウ属（Ｐｉｓｕｍ
）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎｕｍ）
、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ属（Ｖｉ
ｃｉａ）、タバコ属（Ｎｉｃｏｔｉａｎａ）、トマト属
（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎ）、ラッカセイ属（Ａｒａ
ｃｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）、アキノ
ノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウリ属（Ｃｕｃｕｍ
ｉｓ）及びウリ属（Ｃｕｂｕｒｂｉｔａ）。

【００４６】単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｉ
ｏａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）、キビ属（
Ｐａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）
、アワガリエ属（Ｐｈｌｅｕｍ）、スズメノカタビラ属
（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｕｃａ）、オヒ
シバ属（Ｅｌｅｕｃｉｎｅ）、ブラキアリア属（Ｂｒｃ
ｈｉａｒｉａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、スズメ
ノチヤヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅ
ｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、モロコシ
属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒ
ｏｎ）、シノドン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ）、ミズアオイ属
（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉ
ｓｔｙｌｉｓ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔａｒｉａ）、
ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓｃ
ｉｒｐｕｓ）、パスパルム属（Ｐａｓｐａｌｕｍ）、カ
モノハシ属（Ｉｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフェノクレア属
（Ｓｐｈｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄ
ａｃｔｙｌｏｃｔｅｎｉｕｍ）、ヌカボ属（Ａｇｒｏｓ
ｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ
）及びアペラ属（Ａｐｅｒａ）。

【００４７】単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、
トウモロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕ
ｍ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（
Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコシ
属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、サ
トウキビ属（Ｓａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属（Ａｎ
ａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａｓｐａｒａｇｕｓ）
及びネギ属（Ａｌｌｉｕｍ）。

【００４８】しかしながら、本発明の活性化合物の使用
は、これらの属に限定されることはなく、同様に他の植
物にも拡張することができる。

【００４９】本発明の化合物は濃度に依存して、例えば
工業地域及び鉄道線路上、及び樹木の植え込みが存在す
る又はしない道路及び広場上の雑草の完全駆除に適して
いる。同様に本発明の化合物は、多年生の栽培植物、例
えば植林、装飾用樹木の植え込み、果樹園、ブドウ園、
柑橘類の畑、クルミ園、バナナ農園、コ−ヒ−農園、茶
農園、ゴム農園、油ヤシ農園、ココア農園、小果樹園及
びホップ農園中の雑草、ならびに多年生栽培植物中の雑
草の選択的駆除に使用することができる。

【００５０】本発明の式（Ｉ）の化合物は、特に双子葉
作物、及びある場合には単子葉作物（例えばイネ）中の
単子葉植物の駆除に適している。これらは特に水田のイ
ネ中の害草（例えばヒエ属）の駆除に適している。

【００５１】活性化合物は、通常の調剤、例えば溶液、
乳液、水和剤、懸濁液、粉末、粉剤、塗布剤、水和性粉
剤、顆粒剤、懸濁液−乳液濃厚液、活性化合物を含浸さ
せた天然及び合成の物質、ポリマー物質中の微細カプセ
ルなどに転化できる。

【００５２】これらの調剤は公知の方法で、例えば活性
化合物を伸展剤、すなわち液体溶剤、及び／又は固体担
体と、任意に界面活性剤すなわち乳化剤及び／又は分散
剤及び／又は発泡剤を用いて混合することにより調製す
る。

【００５３】伸展剤として水を使用する場合は、例えば
有機溶媒を補助溶媒として使用できる。液体溶媒として
適しているのは主に：キシレン、トルエン又はアルキル
ナフタレンなどの芳香族、クロロベンゼン、クロロエチ
レン、又はメチレンクロリドなどの塩素化芳香族及び塩
化脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、又は石油留分、鉱
油及び植物油を例とするパラフィンなどの脂肪族炭化水
素、ブタノール又はグリコールなどのアルコール及びそ
のエーテルならびにエステル、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン
などのケトン、ジメチルホルムアミドやジメチルスルホ
キシドなどの極性の強い溶媒及び水である。

【００５４】固体担体として適したものは：アンモニウ
ム塩、及び粉砕した天然鉱石、例えばカオリン、粘土、
タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリ
ロナイト又はケイソウ土など、ならびに高分散性ケイ酸
、アルミナ及びケイ酸塩などの粉砕した合成鉱石であり
、顆粒に適した固体担体としては：例えば方解石、大理
石、軽石、海泡石及び白雲石などの粉砕して分別した天
然鉱石、ならびに無機及び有機粉末の合成顆粒、及びお
が屑、ココヤシの殻、とうもろこしの穂軸及びタバコの
茎のような有機物質の顆粒であり；乳化剤及び／又は発
泡剤として適しているのは：例えばポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、アルキルアリール　　ポリグリコール
　　エーテルを例とするポリオキシエチレン脂肪族エー
テル、アルキルスルホネート、アリールスルホネートな
どの非イオン性及びアニオン性乳化剤ならびにアルブミ
ン加水分解生成物であり；分散剤として適しているのは
：例えばリグニンー亜硫酸塩廃液及びメチルセルロース
である。

【００５５】カルボキシメチルセルロース及び粉末、顆
粒又はラテックスの形態の天然及び合成ポリマー、例え
ばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニル
アセテート、ならびにセファリン、レシチンのような天
然リン脂質及び合成リン脂質などの接着剤も調剤中で用
いることができる。他に添加剤として鉱物及び植物油が
用いられる。

【００５６】着色料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプ
ルシアンブルーなどの無機顔料、及びアリザリン染料、
アゾ染料及び金属フタロシアニン染料などの有機染料、
ならびに鉄、マンガン、ほう素、銅、コバルト、モリブ
デン及び亜鉛の塩などの微量の栄養素を使用することも
できる。

【００５７】一般に調製剤は、０．１−９５重量％、好
ましくは０．５−９０％の活性化合物を含む。

【００５８】そのままの、又は調剤の形態の本発明の活
性化合物は、周知の除草剤との完成調剤混合物として、
又はタンク混合が可能な混合物として雑草の駆除に使用
することもできる。

【００５９】混合物に適した除草剤は周知の除草剤、例
えば穀物中の雑草駆除のための１−アミノ−６−エチル
チオ−３−（２，２−ジメチルプロピル）−１，３，５
−トリアジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）−ジオン（ＡＭＥ
ＴＨＹＤＩＯＮＥ）、又はＮ−（２−ベンゾチアゾリル
）−Ｎ，Ｎ’−ジメチルウレア（ＭＥＴＡＢＥＮＺＴＨ
ＩＡＺＵＲＯＮ）；てんさい中の雑草の駆除のための４
−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，４−ト
リアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＡＭＩＴＲＯＮ）
及び大豆中の雑草の駆除のための４−アミノ−６−（１
，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４
−トリアジン−５（４Ｈ）−オン（ＭＥＴＲＩＢＵＺＩ
Ｎ）である。驚くべきことにある混合物は相乗的作用も
示す。

【００６０】他の周知の活性化合物、例えば殺菌・殺カ
ビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、鳥類駆除剤、植物
栄養剤、及び土壌の構造を改良する薬剤との混合物も可
能である。

【００６１】活性化合物はそのままで、その調剤の形態
で、あるいはそれからさらに希釈して調製した使用形態
、例えば調製済み溶液、懸濁液、乳液、粉末、塗布剤、
及び顆粒として使用することができる。

【００６２】これらは通常の方法、例えば液剤散布、噴
霧、アトマイジング又は粒剤散布により使用することが
できる。

【００６３】本発明の活性化合物は、植物の発芽前にも
又は発芽後にも適用することができる。これらは播種の
前に土壌中に混入することもできる。

【００６４】活性化合物の使用量は、広い範囲内で変え
ることができる。それは基本的に所望の効果の性質に依
存する。一般に使用量は、土壌表面１ヘクタ−ル当たり
６０−４０００ｇ、好ましくは１ヘクタ−ル当たり１２
０−２０００ｇの活性化合物である。

【００６５】本発明の活性化合物の製造及び利用を以下
の実施例により説明する。

【００６６】

【実施例】製造例：実施例１

【００６７】

【化１４】

【００６８】６ｍｌの水中の０．９２ｇ（２３ミリモル
）の水酸化ナトリウムの溶液を、−２０℃に冷却した７
．６ｇ（２３ミリモル）の２−メチルスルホニル−５−
（１−メチル−２−クロロ−２，３，３−トリフルオロ
−１−シクロブチル）−１，３，４−チアジアゾ−ル、
４．５ｇ（２３ミリモル）のヒドロキシ酢酸−Ｎ−イソ
プロピルアニリド及び５０ｍｌのアセトンの混合物に撹
拌しながら滴下し、混合物を氷／塩化ナトリウム混合物
で冷却しながら１５時間撹拌する。その後、反応混合物
を酢酸で酸性化し、水流ポンプ真空下で濃縮する。 残留物をクロロホルム／水と共に振り、有機層を分取し
、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過する。濾液から水流ポ
ンプ真空下で注意深く溶媒を留去する。

【００６９】９．３ｇ（理論値の９４％）の５−（１−
メチル−２−クロロ−２，３，３−トリフルオロ−１−
シクロブチル）−１，３，４−チアジアゾ−ル−２−イ
ル−オキシ酢酸−Ｎ−イソプロピルアニリドを、屈折率
がｎ２０＝１．５１６９の油状Ｄ残留物として得る。

【００７０】例えば下表１に挙げる式（Ｉ）又は（Ｉａ
）の化合物も、本発明の製造法の一般的説明に従って、
実施例１と同様に製造することができる。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】式（ＩＩ）及び（ＩＶ）の出発物質実施例
（ＩＩ−１）／（ＩＶ−１）

【００７４】

【化１５】

【００７５】２２．１ｇ（０．１０モル）の１−メチル
−２−クロロ−２，３，３−トリフルオロシクロブタン
−１−カルボニルクロリドを、−５℃に冷却した１２．
２ｇ（０．１０モル）のメチルジチオカルバゼ−ト、９
．０ｇ（０．１１モル）のピリジン及び１００ｍｌのテ
トラヒドロフランの混合物に滴下し、冷却浴を取り去っ
た後、混合物を２時間撹拌する。その後、氷で冷却しな
がら５０ｍｌの濃硫酸を加え、反応混合物を２０℃にて
１５時間撹拌する。その後、それを氷水で希釈しクロロ
ホルムと共に振る。有機層を分取し、水で洗い、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、濾過する。水流ポンプ真空下で濾液
から注意深く溶媒を蒸発させる。

【００７６】２９ｇ（理論値の約１００％）の２−メチ
ルチオ−５−（１−メチル−２−クロロ−２，３，３−
トリフルオロ−１−シクロブチル）−１，３，４−チア
ジアゾ−ルを油状残留物として得る。この生成物（２９
ｇ）を８０ｍｌの酢酸中に取り、０．５ｇのタングステ
ン酸ナトリウムを加えた後、２５ｍｌの３０％過酸化水
素水溶液を滴下する。反応混合物を４０℃−５０℃にて
６０分撹拌し、氷水で希釈する。この操作で分離する油
状生成物をクロロホルム中に取り上げ、この溶液を水及
び５％濃度の重炭酸ナトリウム溶液で洗い、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濾過する。水流ポンプ真空下で濾液から
溶媒を除去し、固体残留物をイソプロパノ−ルから再結
晶する。

【００７７】１３．１ｇ（理論値の４１％）の２−メチ
ルスルホニル−５−（１−メチル−２−クロロ−２，３
，３−トリフルオロ−１−シクロブチル）−１，３，４
−チアジアゾ−ル、融点６３℃を得る。

【００７８】式（Ｖａ）の出発化合物

【００７９】

【化１６】

【００８０】第１段階

【００８１】

【化１７】

【００８２】７５０ｇ（７．５モル）のメチルメタクリ
レ−ト、７００ｇ（６．０モル）のクロロトリフルオロ
エテン及び３ｇのヒドロキノンを鋼のオ−トクレ−ブ中
で１２時間、１２０℃に加熱する。生成物を直接分別す
る。

【００８３】７８０ｇ（理論値の６０％）の１−メチル
−２−クロロ−２，３，３−トリフルオロシクロブタン
−１−カルボン酸メチルを得る、沸点：５７−５９℃／
１８．６ミリバ−ル。

【００８４】第２段階

【００８５】

【化１８】

【００８６】５７３ｇ（２．６５モル）の１−メチル−
２−クロロ−２，３，３−トリフルオロシクロブタン−
１−カルボン酸メチル、２３３ｇ（５．８モル）の水酸
化ナトリウム及び１０００ｍｌの水を８０℃にて３時間
撹拌する。混合物を濃塩酸で酸性化し、ジクロロメタン
で抽出し、有機層を乾燥し、蒸留する。４７２ｇ（理論
値の８８％）の１−メチル−２−クロロ−２，３，３−
トリフルオロシクロブタン−１−カルボン酸を得る、沸
点：１１２−１１６℃／２１．４ミリバ−ル（６０％ト
ランス−異性体、４０％シス−異性体）。

【００８７】第３段階

【００８８】

【化１９】

【００８９】２２０ｇ（１．０９モル）の１−メチル−
２−クロロ−２，３，３−トリフルオロシクロブタン−
１−カルボン酸を２５０ｇ（１．２３モル）のフタロイ
ルジクロリドと共に室温で終夜撹拌する。その後、酸ク
ロリドを留去する。

【００９０】２３８ｇ（理論値の９９％）の１−メチル
−２−クロロ−２，３，３−トリフルオロシクロブタン
−１−カルボニルクロリドを得る、沸点：５４−５６℃
／３０．６ミリバ−ル。

【００９１】使用例：実施例Ａ 移植水稲についての試験 溶媒：　　５重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のベンジルオキシポリグリコ−ルエ−
テル 活性化合物の適した調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、濃厚液を希釈して所望の濃度とする。

【００９２】植物受け器（表面積１／５０００ア−ル）
に水田からの土壌を満たす。２本の２−３葉の段階のイ
ネ（品種：Ｋｉｎｍａｚｅ）を受け器に移植する。たい
ぬびえの種を湿土中に撒く。イネの移植から５日後、土
壌を３ｃｍの深さまで水で覆う。活性化合物の調剤を水
面に適用する。調剤中の活性化合物の濃度は重要ではな
く、単位面積当たりに適用された活性化合物の量のみが
決定的である。

【００９３】活性化合物の適用後、植物受け器を通って
１日当たり２−３ｃｍの速度で垂直に上がる水流を２日
間供給する。この後、試験バッチを、水深３ｃｍで水が
溢れる状態に保つ。

【００９４】４週間後、植物に対する損傷の程度を未処
理標準と比較した％損傷（又は雑草作用）として評価す
る。

【００９５】数字は： ０％＝作用なし（未処理標準と同様） １００％＝全滅 この試験で本発明の化合物−特に実施例１及び３の化合
物−のイネによる顕著な耐性が示され、同時に雑草に対
する非常に良い作用が示された。

【００９６】

【表３】

【００９７】実施例Ｂ 発芽前試験 溶媒：　　５重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリ−ルポリグリコ−ルエ
−テル 活性化合物の適した調剤を製造するために、１重量部の
活性化合物を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、濃厚液を希釈して所望の濃度とする。

【００９８】試験植物の種を正常な土壌中に撒き、２４
時間後に活性化合物の調剤を散布する。単位面積当たり
の水の量を一定に保つのが適当である。調剤中の活性化
合物の濃度は重要ではなく、単位面積当たりに適用され
る活性化合物の量のみが決定的である。３週間後、植物
に対する損傷の程度を未処理標準の成育と比較して％損
傷として評価する： ０％＝作用なし（未処理標準と同様） １００％＝全滅 この試験でも本発明の式（Ｉ）の活性化合物は非常に良
い活性を示す。

【００９９】本発明の主たる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【０１００】１．一般式（Ｉ）、

【０１０１】

【化２０】

【０１０２】［式中、Ｒ１は水素、又はアルキル、アル
ケニル、アルキニル、及びアラルキルより成る群からの
任意に置換された基を示し、Ｒ２はアルキル、アルケニ
ル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、
アラルキル、アリ−ル、アルコキシ、アルケニルオキシ
及びアルキニルオキシより成る群からの任意に置換され
た基を示すか、あるいはＲ１及びＲ２はそれが結合して
いる窒素原子と共に任意に置換された飽和又は不飽和窒
素複素環を形成し、これはさらに複素原子を含むことが
でき、ベンゾ基が縮合していることもでき、Ｒ３は任意
に置換されたシクロアルキルを示す］で表されるシクロ
アルキル置換チアジアゾリルオキシアセトアミド。

【０１０３】２．第１項に記載の一般式（Ｉ）の化合物
において、Ｒ１が水素、又は任意にフッ素、塩素、シア
ノ又はＣ１−Ｃ４−アルキルで置換されたＣ１−Ｃ８−
アルキルを示すか、又は任意にフッ素及び／又は塩素で
置換されたＣ２−Ｃ８−アルケニルを示すか、あるいは
Ｃ２−Ｃ８−アルキニル、又はベンジルを示し、Ｒ２が
任意にフッ素、塩素、シアノ又はＣ１−Ｃ４−アルキル
で置換されたＣ１−Ｃ８−アルキルを示すか、又は任意
にフッ素及び／又は塩素で置換されたＣ２−Ｃ８−アル
ケニルを示すか、あるいはＣ２−Ｃ８−アルキニルを示
すか、又は任意に塩素及び／又はＣ１−Ｃ３−アルキル
で置換されたＣ３−Ｃ６−シクロアルキルを示すか、あ
るいはＣ５−又はＣ６−シクロアルケニルを示すか、又
は任意にフッ素、塩素及び／又はＣ１−Ｃ４−アルキル
により置換されたベンジルを示すか、又は任意にフッ素
、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ、ニトロ、Ｃ１−Ｃ４−
アルキル、トリフルオロメチル、Ｃ１−Ｃ４−アルコキ
シ及び／又はＣ１−Ｃ４−アルキルチオで置換されたフ
ェニルを示すか、あるいは任意にＣ１−Ｃ４−アルコキ
シにより置換されたＣ１−Ｃ８−アルコキシ、又はＣ３
−Ｃ４アルケニルオキシを示す、あるいは、Ｒ１及びＲ
２がそれらが結合している窒素原子と共に、任意に１−
３個のＣ１−Ｃ３−アルキル基で置換され、任意にベン
ゾ−縮合である飽和又は不飽和の５−から７−員の窒素
複素環基を示すことを特徴とする化合物。

【０１０４】３．第１項に記載の式（Ｉ）の化合物にお
いて、Ｒ１がＣ１−Ｃ４−アルキル、アリル又はプロパ
ルギルを示し、Ｒ２がＣ１−Ｃ６−アルキル、Ｃ１−Ｃ
２−アルコキシ−Ｃ１−Ｃ２−アルキル、アリル、プロ
パルギル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘ
キセニル、ベンジル、フェニル（任意にフッ素、塩素、
臭素、シアノ、ニトロ、メチル、エチル、トリフルオロ
メチル、メトキシ、又はエトキシにより置換されている
）、Ｃ１−Ｃ６−アルコキシ又はＣ１−Ｃ２−アルコキ
シ−Ｃ１−Ｃ２−アルコキシを示すか、あるいは、Ｒ１
及びＲ２がそれらが結合している窒素原子と共に任意に
１−３個のメチル及び／又はエチル基により置換された
ピペリジニルを示すか、又は任意に１又は２個のメチル
及び／又はエチル基により置換されたピロリジニルを示
すか、あるいはペルヒドロアゼピニル、又は１，２，３
，４−テトラヒドロキノリニルを示し、Ｒ３が、どちら
の場合も、フッ素及び／又は塩素により置換され、任意
にさらにメチルにより置換されたシクロプロピル又はシ
クロブチルを示す化合物。

【０１０５】４．式（Ｉａ）

【０１０６】

【化２１】

【０１０７】［式中、Ｒ１及びＲ２は第３項と同義であ
る］の化合物。

【０１０８】５．第１項に記載の一般式（Ｉ）のシクロ
アルキル置換チアジアゾリルオキシアセトアミドの製造
法において、一般式（ＩＩ）、

【０１０９】

【化２２】

【０１１０】［式中、Ｒ３は第１項と同義である］のメ
チルスルホニルチアジアゾ−ルを一般式（ＩＩＩ）、

【
０１１１】

【化２３】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は第１項と同義である］のヒドロ
キシアセトアミドと、場合によっては希釈剤の存在下で
、場合によっては酸結合剤の存在下で、及び場合によっ
ては触媒の存在下で反応させることを特徴とする方法。

【０１１２】６．第１項に記載の式（Ｉ）の化合物を少
なくとも１種類含むことを特徴とする除草剤。

【０１１３】７．第１項に記載の式（Ｉ）の化合物を雑
草又はその環境に作用させることを特徴とする雑草駆除
方法。

【０１１４】８．第１項に記載の化合物の、望ましくな
い植物の成育の駆除への利用。

【０１１５】９．除草剤の調製法において、第１項に記
載の式（Ｉ）の化合物を伸展剤及び／又は界面活性剤と
混合することを特徴とする方法。

【０１１６】１０．式（ＩＶ）及び（ＩＩ）、

【０１１
７】

【化２４】

【０１１８】［式中、Ｒ３は任意に置換されたシクロア
ルキルを示す］で表されるメチルチオ−及びメチルスル
ホニル−チアジアゾ−ル。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ）、 【化１】 ［式中、Ｒ１は水素、又はアルキル、アルケニル、アル
   キニル及びアラルキルより成る群からの任意に置換され
   た基を示し、Ｒ２はアルキル、アルケニル、アルキニル
   、シクロアルキル、シクロアルケニル、アラルキル、ア
   リ−ル、アルコキシ、アルケニルオキシ及びアルキニル
   オキシより成る群からの任意に置換された基を示すか、
   あるいはＲ１及びＲ２はそれが結合している窒素原子と
   共に任意に置換された飽和又は不飽和窒素複素環を形成
   し、これはさらに複素原子を含むことができ、ベンゾ基
   が縮合していることもでき、Ｒ３は任意に置換されたシ
   クロアルキルを示す］で表されるシクロアルキル置換チ
   アジアゾリルオキシアセトアミド。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の一般式（Ｉ）のシク
   ロアルキル置換チアジアゾリルオキシアセトアミドの製
   造法において、一般式（ＩＩ）、 【化２】 ［式中、Ｒ３は請求項１と同義である］のメチルスルホ
   ニルチアジアゾ−ルを一般式（ＩＩＩ）、【化３】 ［式中、Ｒ１及びＲ２は請求項１と同義である］のヒド
   ロキシアセトアミドと、場合によっては希釈剤の存在下
   で、場合によっては酸結合剤の存在下で、及び場合によ
   っては触媒の存在下で反応させることを特徴とする方法
   。
3. 【請求項３】　　請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を
   少なくとも１種類含むことを特徴とする除草剤。
4. 【請求項４】　　請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物を
   雑草又はその環境に作用させることを特徴とする雑草駆
   除方法。
5. 【請求項５】　　除草剤の調製法において、請求項１に
   記載の式（Ｉ）の化合物を伸展剤、及び／又は界面活性
   剤と混合することを特徴とする方法。
6. 【請求項６】　　式（ＩＶ）及び（ＩＩ）、【化４】 及び 【化５】 ［式中、Ｒ３は任意に置換されたシクロアルキルを示す
   ］で表されるメチルチオ−及びメチルスルホニル−チア
   ジアゾ−ル。