JPH04226569A - 非対称ジオキサジン化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はヒドロキシル基及び／又
はアミド基を含有する材料、特にセルロース繊維、天然
又は合成ポリアミド繊維、ポリウレタン繊維あるいは皮
革等、更にはそれらの混紡繊維を染色及び捺染するに適
し、耐光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能
にする改良された新規な非対称ジオキサジン化合物、並
びにその適用に関する。 【０００２】 【従来の技術】染料の分子構造中にジオキサジン骨格を
有する反応染料は公知であるが、染色性能面、例えば均
染性、ビルドアップ性、染色速度において、あるいは堅
牢度、特に塩素堅牢度において不充分であり、更にレベ
ルアップが望まれている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシル基及び／
又はアミド基を含有する材料の染色又は捺染物の堅牢度
、中でも塩素堅牢度は特にヒドロキシル基含有繊維の場
合において、満足出来るレベルにはなく、本発明者らは
鋭意このレベルアップに努め、上記課題を解決し得る非
対称ジオキサジン化合物を見い出した。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明は遊離酸の形で、
下記一般式（Ｉ） 【０００５】 【化１０】 【０００６】（式中、Ａ１　及びＡ２　は互いに独立に
スルホ，ハロゲノ，アルキル又はアルコキシ基、Ｗは置
換されていてもよい脂肪族又は芳香族の架橋基、Ｘ１　
及びＸ２　は互いに独立に水素，ハロゲノ，アルキル，
アルコキシ又はフェノキシ基、Ｒ１　及びＲ２　は互い
に独立に水素又は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ
３　及びＲ４　は互いに独立に水素，アルキル，アルコ
キシ，ハロゲノ又は置換されていてもよいアミノ基、Ｚ
は繊維反応性基を表わし、ｍ及びｎは０又は１を表わし
、ｍ≠ｎであり、Ｌは１又は２である。）で示される非
対称ジオキサジン化合物及びそれを用いることを特徴と
する繊維材料を染色又は捺染する方法を提供するもので
ある。 【０００７】ここでＡ１　及びＡ２　で示される基とし
て例えば、クロロ，ブロモ等のハロゲノ，メトキシ，エ
トキシ等のアルコキシ基、メチル，エチル等のアルキル
基及びスルホ基が例示されるが、中でもスルホ基が特に
好ましい。 【０００８】Ｒ１　及びＲ２　で示される置換されてい
てもよいアルキル基としては、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキ
ルが好ましく、置換されていてもよい基としては、ヒド
ロキシ，シアノ，アルコキシ，ハロゲノ，カルバモイル
，カルボキシ，アルコキシカルボニル，アルキルカルボ
ニルオキシ，スルホ及びスルファモイル等が挙げられる
。Ｒ１　及びＲ２で示される基としては、特に水素が好
ましい。 【０００９】Ｒ３　及びＲ４　で示されるハロゲノ，ア
ルコキシ及びアルキル基としては、それぞれクロロ，ブ
ロモ，メトキシ，エトキシ，メチル及びエチル基等が例
示される。 【００１０】Ｒ３　及びＲ４　で示される置換されてい
てもよいアミノ基としては、Ｃ１　〜Ｃ４　アルキルに
よりモノ−またはジ−置換されたアミノ基，及び−ＮＨ
２　が例示される。 【００１１】Ｘ１　及びＸ２　で示される基としては、
ハロゲノが特に好ましく、中でもクロロ，ブロモが好ま
しい。 【００１２】Ｗで示される置換されていてもよい脂肪族
架橋基としてはＣ２〜Ｃ４　のアルキレン基があげられ
、中でもエチレン，プロピレンが特に好ましい。 【００１３】Ｗで示される置換されていてもよい芳香族
架橋基としては０、１、２または３個のスルホ基により
置換されているフェニレン基またはナフチレン基があげ
られ、中でも１，または２個のスルホ基により置換され
たフェニレン基が特に好ましい。 【００１４】Ｚで示される繊維反応性基としては、染色
条件下で繊維中の−ＯＨ，−ＮＨ−または−ＮＨ２　基
と反応して共有結合を形成するものを表わす。 【００１５】Ｚで示される繊維反応性基としては、具体
的には、例えば次のものが挙げられる。５−もしくは６
−員環の芳香族−複素環式環であり、例えばモノアジン
，ジアジンまたはトリアジン環、特にピリジン、ピリミ
ジン、ピリダジン、ピラジン、チアジン、オキサジンま
たは非対称性もしくは対称性のトリアジン環に、或いは
１個以上の縮合芳香族−炭素環式環類、例えばキノリン
、フタラジン、シノリン、キナゾリン、キノキサリン、
アクリジン、フェナジンまたはフェナンスリジン環系に
結合している少なくとも１個の反応性置換基を含有して
いるもの、脂肪族の反応性基又はこれらを適当な連結基
で任意に結合させたもの等が挙げられる。 【００１６】複素環上および炭素環上の反応性置換基類
としては、ハロゲン（Ｃｌ，Ｂｒ又はＦ）、ヒドラジニ
ウムを含むアンモニウム、スルホニウム、スルホニル、
アジド（−Ｎ３　）、チオシアナト、チオ、チオールエ
ーテル、オキシエーテル、スルフィノおよびスルホ等が
挙げられる。 【００１７】複素環式環系および炭素環式環系繊維反応
性基としては、２，４−ジフルオロトリアジン−６−イ
ル、２，４−ジクロロトリアジン−６−イル、モノハロ
−ｓ−トリアジニル基、特にアルキル、アリール、アミ
ノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキ
ルアミノ、アリールアミノ、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルキルチオもしくはアリールチオにより置換され
ているモノクロロトリアジニルおよびモノフルオロトリ
アジニル基、例えば、２−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−メチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−エチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−イソプロピルアミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−ジメチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジエチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−メトキ
シエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−β−ヒドロキシエチルアミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−ジ−（β−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ス
ルホエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−β−スルホエチルメチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ−（カルボキ
シメチルアミノ）−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−スルホメチル−メチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−β−シアノエチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−ベンジルアミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−フェニル
エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−ベンジルメチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（４’−スルホベンジル）−アミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−シクロヘキシルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−
、ｍ−、ｐ−メチルフェニル）−アミノ−４−フルオロ
トリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホ
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（２’，５’−ジスルホフェニル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−
、ｐ−クロロフェニル）−アミノ−４−フルオロトリア
ジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メトキシフェ
ニル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２
’−メチル−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−メチル−５
’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（２’−クロロ−４’−スルホフェ
ニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（２’−クロロ−５’−スルホフェニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（２’−メ
トキシ−４’−スルホフェニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ−、ｐ−カル
ボキシフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（２’，４’−ジスルホフェニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（３’
，５’−ジスルホフェニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（２’−カルボキシ−４’−
スルホフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（２’−カルボキシ−５’−スルホフェ
ニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、
２−（６’−スルホフェニル−２’−イル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（４’，８’
−ジスルホナフチ−２’−イル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（６’，８’−ジスルホ
ナフチ−２’−イル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（Ｎ−メチルフェニル）−アミノ−
４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル
フェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフェニル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−イ
ソプロピルフェニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−モルホリノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−ピペリジノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（４’，６’，８’−トリスルホナ
フチ−２’−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（３’，６’，８’−トリスルホナフチ−２’
−イル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（
３’，６’，−ジスルホナフチ−１’−イル）−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，
４−ジクロロトリアジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ
−メチル−Ｎ−（２−メチルアミノ−４−クロロトリア
ジン−６−イル）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２
−ジメチルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）
−カルバミル、Ｎ−メチル−もしくはＮ−エチル−Ｎ−
（２，４−ジクロロトリアジン−６−イル）−アミノア
セチル、２−メトキシ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−エトキシ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−フェノキシ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホフェノキシ）
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、ｍ
−もしくはｐ−メチルまたは−メトキシフェニル）−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−ヒドロキシ
エチルメルカプト−４−フルオロトリアジン−６−イル
、２−フェニルメルカプト−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（４’−メチルフェニル）−メルカプト
−４−フルオロトリアジニル、２−（２’，４’−ジニ
トロフェニル）−メルカプト−４−フルオロトリアジン
−６−イル、２−メチル−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−フェニル−４−フルオロトリアジン−６−
イル、並びに対応する４−クロロまたは４−ブロモ−ト
リアジニル基、並びにハロゲン交換により第三級塩基類
、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチ
ル−β−ヒドロキシエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、ピリジンもしくはピ
コリン、ニコチン酸もしくはイソニコチン酸、スルフィ
ン酸塩類、特にベンゼン−スルフィン酸または亜硫酸水
素を用いて得られる対応する基類、モノ−、ジ−もしく
はトリハロピリミジニル基類、例えば２，４−ジクロロ
ピリミジン−６−イル、２，３，５−トリクロロピリミ
ジン−６−イル、２，４−ジクロロ−５−ニトロ−また
は−５−メチル−または−５−カルボキシメチル−また
は−５−カルボキシ−または−５−シアノ−または−５
−ビニル−または−５−スルホ−または−５−モノ−、
−ジ−もしくは−トリクロロメチル−または−５−カル
ボアルコキシ−ピリミジン−６−イル、２，６−ジクロ
ロピリミジン−４−カルボニル、２，４−ジクロロピリ
ミジン−５−カルボニル、２−クロロ−４−メチルピリ
ミジン−５−カルボニル、２−メチル−４−クロロピリ
ミジン−５−カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオ
ロピリミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−
ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４，６−ト
リクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４−ジクロ
ロピリミジン−５−スルホニル、又は２−クロロ−キノ
キサリン−３−カルボニル、２−もしくは３−モノクロ
ロキノキサリン−６−カルボニル、２−もしくは３−モ
ノクロロキノキサリン−６−スルホニル、２，３−ジク
ロロキノキサリン−６−カルボニル、２，３−ジクロロ
キノキサリン−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタ
ラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２，
４−ジクロロキナゾリン−７−もしくは−６−スルホニ
ルまたは−６−カルボニル、２−もしくは３−もしくは
４−（４’，５’−ジクロロピリダゾ−６’−オン−１
’−イル）フェニルスルホニルまたは−カルボニル、β
−（４’，５’−ジクロロピリダゾ−６’−オン−１’
−イル）エチルカルボニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３
−ジクロロキノキサリン−６−スルホニル）−アミノア
セチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサ
リン−６−カルボニル）−アミノアセチル、並びに上記
の塩素−置換された複素環式基類の対応する臭素および
弗素誘導体類、例えば２−フルオロ−４−ピリミジニル
、２，６−ジフルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジ
フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジ
フルオロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−４−ピリミジニル
、５−ブロモ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２−
フルオロ−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５，６−トリ
フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロ
メチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ
−６−ジクロロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニ
ル、５−クロロ−６−トリクロロメチル−２−フルオロ
−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−クロロメチル−
６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−クロロ−２−ジ
クロロメチル−６−フルオロ−４−ピリミジニル、５−
クロロ−２−トリクロロメチル−６−フルオロ−４−ピ
リミジニル、５−クロロ−２−フルオロジクロロメチル
−６−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−ブロモ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオ
ロ−５−ブロモ−６−クロロメチル−４−ピリミジニル
、２，６−ジフルオロ−５−クロロメチル−４−ピリミ
ジニル、２，６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−６−クロロ−４−ピリミジニル、６−
トリフルオロメチル−５−クロロ−２−フルオロ−４−
ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フルオロ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フェニル−ま
たは−５−メチルスルホニルメチル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−５−カルボキサミド−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−カルボメトキシ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−トリフルオロメ
チル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボキ
サミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボ
メトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−フェ
ニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−シアノ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−４−ジクロロメチル
−５−クロロピリミジン−６−イル、２−フルオロ−５
−クロロピリミジン−４−イル、２−メチル−４−フル
オロ−５−メチルスルホニルピリミジン−６−イル、２
，６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミ
ジニル、２，６−ジクロロ−５−メチルスルホニル−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カ
ルボメトキシ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ
−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル、スルホ
ニル−含有トリアジン基類、例えば２，４−ビス−（フ
ェニルスルホニル）−トリアジン−６−イル、２−（３
’−カルボキシフェニル）−スルホニル−４−クロロト
リアジン−６−イル、２−（３’−スルホフェニル）−
スルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル、２，４
−ビス−（３’−カルボキシフェニルスルホニル）−ト
リアジン−６−イル、スルホニル−含有ピリミジン環類
、例えば２−カルボキシメチルスルホニル−ピリミジン
−４−イル、２−メチルスルホニル−６−メチルピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−エチルピ
リミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−ク
ロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２，６−ビ
ス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２，６
−ビス−メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン−
４−イル、２，４−ビス−メチルスルホニル−ピリミジ
ン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−ピリミジ
ン−４−イル、２−フェニルスルホニル−ピリミジン−
４−イル、２−トリクロロメチルスルホニル−６−メチ
ル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５
−クロロ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メ
チルスルホニル−５−ブロモ−６−メチル−ピリミジン
−４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−
エチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−クロロ−６−クロロメチル−ピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−５
−ニトロ−６−メチルピリミジン−４−イル、２，５，
６−トリス−メチルスルホニル−ピリミジン−４−イル
、２−メチルスルホニル−５，６−ジメチル−ピリミジ
ン−４−イル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−６
−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−６−クロロピリミジン−４−イル、２，６−ビス−
メチルスルホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イル
、２−メチルスルホニル−６−カルボキシピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−５−スルホピリミジ
ン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボメト
キシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５
−カルボキシピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−５−シアノ−６−メトキシピリミジン−４−イル
、２−メチルスルホニル−５−クロロピリミジン−４−
イル、２−スルホエチルスルホニル−６−メチルピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモピ
リミジン−４−イル、２−フェニルスルホニル−５−ク
ロロピリミジン−４−イル、２−カルボキシメチルスル
ホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル
、２−メチルスルホニル−６−クロロピリミジン−４−
および−５−カルボニル、２，６−ビス−（メチルスル
ホニル）−ピリミジン−４−もしくは−５−カルボニル
、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−５−
スルホニル、２，４−ビス−（メチルスルホニル）−ピ
リミジン−５−スルホニル、２−メチルスルホニル−４
−クロロ−６−メチルピリミジン−５−スルホニルまた
は−カルボニル、２−クロロベンゾチアゾール−５−も
しくは−６−カルボニルまたは−５−もしくは−６−ス
ルホニル、２−アリールスルホニル−または−アルキル
スルホニル−ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カ
ルボニルまたは−カルボニル、２−フェニルスルホニル
ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルボニルまた
は−５−もしくは−６−スルホニル、例えば２−メチル
スルホニル−または２−エチルスルホニル−ベンゾチア
ゾール−５−もしくは−６−スルホニルまたは−５−も
しくは−６−カルボニル、並びに縮合ベンゼン環中にス
ルホ基を含有している対応する２−スルホニルベンゾチ
アゾール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−スル
ホニル誘導体類、２−クロロ−ベンゾキサゾール−５−
もしくは−６−カルボニルまたは−スルホニル、２−ク
ロロ−ベンズイミダゾール−５−もしくは−６−カルボ
ニルまたは−スルホニル、２−クロロ−１−メチルベン
ズイミダゾール−５−もしくは−６−カルボニルまたは
−スルホニル、２−クロロ−４−メチル−１，３−チア
ゾール−５−カルボニルまたは−４−もしくは−５−ス
ルホニル、４−クロロ−または４−ニトロ−キノリン−
５−カルボニルのＮ−オキシド等が挙げられる。 【００１８】脂肪族の繊維反応性基としては、アクリロ
イル、モノ−、ジ−もしくはトリ−クロロアクリロイル
、例えば−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｌ、−ＣＯ−ＣＣｌ＝
ＣＨ２　、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＨ３　、−ＣＯ−
ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯ
ＯＨ、β−クロロプロピオニル、３−フェニルスルホニ
ルプロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、
２−フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロ
ブタン−１−カルボニル、２，２，３，３−テトラフル
オロシクロブタン−１−カルボニルまたは−１−スルホ
ニル、β−（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブ
チル）−アリールオキシ、α−もしくはβ−ブロモアク
リロイル、α−もしくはβ−アルキル−またはアリール
−スルホアクリロイル基、例えばα−もしくはβ−メチ
ルスルホニルアクリロイル、クロロアセチル、ビニルス
ルホニル、−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｚ１　（Ｚ１　
はアルカリの作用で脱離する基を表わす。）等が挙げら
れる。 【００１９】Ｚで示される繊維反応性基として好ましく
は、下式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される基が例示される
。 【００２０】 【化１１】 【００２１】 ６　及びＲ７　は置換されていてもよいアルキル基を表
わす。）又は、 【００２２】 【化１２】 【００２３】（Ｒ８　は、水素，シアノ，カルバモイル
，ハロゲノ，カルボキシ，スルホ，ヒドロキシ，ビニル
，又は置換されていてもよいアルキル基を表わす。）【
００２４】 【化１３】 【００２５】〔式中、Ｂ１　は置換されていてもよいフ
ェニレン，アルキレン又はナフチレン基、Ｒ９　は水素
又は置換されていてもよいアルキル基、Ｚ１　は−ＳＯ
２　ＣＨ＝ＣＨ２　又は−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｙ
１　（Ｙ１　はアルカリの作用で脱離する基を表わす 立に水素又は置換されていてもよいアルキル，フェニル
，ナフチルもしくはベン する。） 【００２６】 【化１４】 【００２７】（式中、Ｒ８　は、前記の意味を有する。 ）はナフチレン基、Ｒ１２は水素又は置換されていても
よいアルキル基、Ｚ２　は、−ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　
，又は−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｙ２　（Ｙ２　はア
ルカリの作用で脱離する基を表わす。）〕 【００２８】 【化１５】 【００２９】 に接続する結合を表わす。） 【００３０】Ｚで示される繊維反応性基としては下式（
Ｖ）で示される基が特に染色性能上好適である。 【００３１】 【化１６】 【００３２】〔式中、Ｂ３　は置換されていてもよいフ
ェニレン，アルキレン又はナフチレン基、Ｒ１３は水素
又は置換されていてもよいアルキル基、Ｚ３　は−ＳＯ
２　ＣＨ＝ＣＨ２　又は−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｙ
３　（Ｙ３　はアルカリの作用で脱離する基を表わす は置換されていてもよいアルキル基，　Ｒ１５は水素又
は置換されていてもよいアルキル，フェニルもしくはナ
フチル基を表わす。） 【００３３】 【化１７】 【００３４】 又はナフチレン基を、Ｒ１６は水素または置換されてい
てもよいアルキル基を、Ｚ４　は−ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ
２　又は−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｙ４　（Ｙ４　は
アルカリの作用で脱離する基を表わす。）〕 【００３５】Ｂ１　，Ｂ２　，Ｂ３　及びＢ４　で表わ
される置換されていてもよいアルキレン基としては、−
（ＣＨ２　）２　−，−（ＣＨ２　）３　−，−（ＣＨ
２　）２　Ｏ（ＣＨ２　）２　−などが例示される。ま
た置換されていてもよいフェニレン基又はナフチレン基
としては、好ましくはメチル，エチル，メトキシ，エト
キシ，クロロ，ブロモ及びスルホ基の群から選ばれる、
１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン基又はスルホ基１個で置換されていてもよいナフチ
レン基であり、例えば次のものが挙げられる。 【００３６】 【化１８】 【００３７】 結合を表わす。） 【００３８】Ｘ１　およびＸ２　で示されるアルキルま
たはアルコキシ基としては、例えばＣ１　〜Ｃ４　のア
ルキルまたはアルコキシ基が挙げられる。Ｙ１　，Ｙ２
　，Ｙ３　及びＹ４　で示されるアルカリの作用で脱離
する基としては、例えば硫酸エステル，チオ硫酸エステ
ル，リン酸エステル，酢酸エステル，ハロゲノ等がこれ
に該当する。中でも硫酸エステルが好ましい。 【００３９】Ｒ９　，Ｒ１２，Ｒ１３及びＲ１６で示さ
れる置換されていてもよいアルキル基としては、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、　ｉｓｏ−プロピル、
ｎ−ブチル、　ｉｓｏ−ブチル、　ｓｅｃ−ブチル、２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒ
ドロキシプロピル、２−ヒドロキシブチル、３−ヒドロ
キシブチル、４−ヒドロキシブチル、２，３−ジヒドロ
キシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、シアノメ
チル、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、メトキ
シメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、２−
エトキシエチル、３−メトキシプロピル、３−エトキシ
プロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、ク
ロロメチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、２−ブ
ロモエチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル
、４−クロロブチル、４−ブロモブチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル
、４−カルボキシブチル、１，２−ジカルボキシエチル
、カルバモイルメチル、２−カルバモイルエチル、３−
カルバモイルプロピル、４−カルバモイルブチル、メト
キシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２
−メトキシカルボニルエチル、２−エトキシカルボニル
エチル、３−メトキシカルボニルプロピル、３−エトキ
シカルボニルプロピル、４−メトキシカルボニルブチル
、４−エトキシカルボニルブチル、メチルカルボニルオ
キシメチル、エチルカルボニルオキシメチル、２−メチ
ルカルボニルオキシエチル、２−エチルカルボニルオキ
シエチル、３−メチルカルボニルオキシプロピル、３−
エチルカルボニルオキシプロピル、４−メチルカルボニ
ルオキシブチル、４−エチルカルボニルオキシブチル、
スルホメチル、２−スルホエチル、３−スルホプロピル
、４−スルホブチル、スルファモイルメチル、２−スル
ファモイルエチル、３−スルファモイルプロピル、４−
スルファモイルブチルを挙げることができる。Ｒ９　，
Ｒ１２，Ｒ１３及びＲ１６としては特に水素，メチル及
びエチルが好ましい。 【００４０】Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１４及びＲ１５で示さ
れる置換されていてもよいアルキル基としては、例えば
１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ，スルホ，カル
ボキシ，ヒドロキシ、クロロ，フェニル及びスルファー
ト基の群から選ばれる、１又は２個の置換基により置換
されていてもよい炭素原子１〜４個を有するアルキル基
が好ましい。 【００４１】中でも特に好ましくは、メチル、エチル、
ｎ−プロピル、　ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、　ｉ
ｓｏ−ブチル、　ｓｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチ
ル、β−スルファートエチル、β−スルホエチル、β−
メトキシエチル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられ
る。 【００４２】又、Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１５で表される
置換されていてもよいフェニルとしては、例えば、１〜
４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子
を有するアルコキシ，スルホ，カルボキシ，クロロ及び
ブロモの群から選ばれる、１又は２個の置換基により置
換されていてもよいフェニルが好ましい。 【００４３】中でも特に好ましくは、フェニル、２−、
３−又は４−スルホフェニル、２，４−又は２，５−ジ
スルホフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニ
ル、２−、３−又は４−クロロフェニル、２−、３−又
は４−メチルフェニル及び２−、３−又は４−メトキシ
フェニル等が挙げられる。 【００４４】又、Ｒ１０，Ｒ１１及びＲ１５で表される
置換されていてもよいナフチルとしては、例えば、ヒド
ロキシ、カルボキシ、スルホ、１〜４個の炭素原子を有
するアルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
及びクロロの群から選ばれる、１，２又は３個の置換基
により置換されていてもよいナフチルが好ましい。 【００４５】中でも特に好ましくは、２−、３−、４−
、５−、６−、７−又は８−スルホ−１−ナフチル、１
−、５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル、
１，５−、５，７−、６，８−、４，８−、４，７−、
３，８−、４，６−、３，７−又は３，６−ジスルホ−
２−ナフチル、４，６，８−、２，４，７−又は３，６
，８−トリスルホ−１−ナフチル、１，５，７−、４，
６，８−又は３，６，８−トリスルホ−２−ナフチル等
が挙げられる。 【００４６】又、Ｒ１０及びＲ１１で表される置換され
ていてもよいベンジルとしては、例えば、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ、スルホ及びクロロの群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよいベンジルが
好ましい。 【００４７】中でも特に好ましくは、ベンジル、２−、
３−又は４−スルホベンジル等が挙げられる。 【００４８】本発明においては、Ｒ１０及びＲ１１のい
ずれか一方が水素，メチル又はエチルであり、他方がＣ
１　〜４　アルキル，Ｃ１　〜４　アルコキシ，スルホ
，カルボキシ又はハロゲノで置換されていてもよいフェ
ニルもしくはアルコキシ，スルホ，カルボキシ，ヒドロ
キシ，クロロ又はスルファートで置換されていてもよい
Ｃ１　〜４　アルキルである場合、あるいは、Ｒ１０及
びＲ１１がともに水素である場合が染料特性上特に好ま
しい。Ｒ１４及びＲ１５に関しても上記で示したＲ１０
及びＲ１１に相当する組合せの場合が染料特性上好まし
い。 【００４９】前記一般式（ＩＩＩ），（ＩＶ）　及び（
Ｖ）において、その様な基を形成するために用いられる
ＨＮＲ１０Ｒ１１及びＨＮＲ１４Ｒ１５で示される化合
物としては、例えば、アンモニアあるいは１−アミノベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メチル−
ベンゼン、１−アミノ−３，４−又は−３，５−ジメチ
ルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エチ
ルベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−メト
キシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−エ
トキシベンゼン、１−アミノ−２−、−３−又は−４−
クロルベンゼン、３−又は４−アミノ−フェニルメタン
スルホン酸、２−、３−又は４−アミノベンゼンスルホ
ン酸、３−メチルアミノベンゼンスルホン酸、３−エチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、
５−アミノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミ
ノベンゼン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノベンゼ
ン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，
２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−
１，２−ジスルホン酸、２−、３−又は４−アミノ安息
香酸、５−アミノベンゼン−１，３−ジカルボン酸、５
−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−ア
ミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ
−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミ
ノ−３−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ
−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−３−又は−
４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−
アミノ−３−メチルベンゼン、３−又は４−メチルアミ
ノ安息香酸、３−又は４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−ブチルアミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミ
ノナフタレン−１，３−ジスルホン酸、５−アミノナフ
タレン−１，３−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン
−１，３−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，
３−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，３−ジ
スルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸、３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、
４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノナ
フタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレ
ン−１，７−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２
，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６−
ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，７−ジスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン酸
、６−アミノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸
、７−アミノナフタレン−１，３，５−トリスルホン酸
、４−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸
、７−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸
、８−アミノナフタレン−１，３，６−トリスルホン酸
及び４−アミノナフタレン−１，３，７−トリスルホン
酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミン、エチルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−
ブチルアミン、イソブチルアミン、　ｓｅｃ−ブチルア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチル
アミン、アリルアミン、２−クロロエチルアミン、２−
メトキシエチルアミン、２−アミノエタノール、２−メ
チルアミノエタノール、ビス−（２−ヒドロキシエチル
）アミン、２−アセチルアミノエチルアミン、１−アミ
ノ−２−プロパノール、３−メトキシプロピルアミン、
１−アミノ−３−ジメチルアミノプロパン、２−アミノ
エタンスルホン酸、アミノメタンスルホン酸、２−メチ
ルアミノエタンスルホン酸、３−アミノ−１−プロパン
スルホン酸、２−スルファトエチルアミン、アミノ酢酸
、メチルアミノ酢酸、ε−アミノカプロン酸、ベンジル
アミン、２−、３−もしくは４−クロロベンジルアミン
、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミ
ン、２−、３−もしくは４−スルホベンジルアミン、２
−フェニルエチルアミン、１−フェニルエチルアミン、
１−フェニル−２−プロピルアミンの様な脂肪族アミン
を挙げることができる。 【００５０】中でも特に好ましい化合物としては、例え
ばアンモニア、エチルアミン、タウリン、Ｎ−メチルタ
ウリン、メチルアミン、ｎ−プロピルアミン、モノエタ
ノールアミン、β−アラニン、２−クロロエチルアミン
、２−スルファートエチルアミン、アニリン、アニリン
−２−、−３−又は−４−スルホン酸、２−、３−又は
４−カルボキシアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エ
チルアニリン、Ｎ−エチル−２−、−３−又は−４−ク
ロロアニリン、アニリン−２，４−又は−２，５−ジス
ルホン酸、２−、３−又は４−クロロアニリン、２−、
３−又は４−メチルアニリン、３−又は４−メチルアミ
ノベンゼンスルホン酸等を挙げることができる。 【００５１】一般式（ＩＩ），（ＩＩＩ）　及び（ＩＶ
）において、Ｒ５　，Ｒ６　及びＲ７　で示される置換
されていてもよいアルキル基としては、アリル基の様な
アルケニル基、アルキル基例えば低級アルキル基である
メチル基、エチル基、プロピル基やブチル基、置換アル
キル基例えば置換低級アルキル基であるヒドロキシエチ
ルやヒドロキシプロピル基の様なヒドロキシ低級アルキ
ル基、メトキシエチルやエトキシエチル基の様なアルコ
キシ低級アルキル基、ベンジルやβ−フェニルエチル基
の様なアリール置換低級アルキル基、β−ジメチルアミ
ノエチルやγ−ジメチルアミノプロピルやγ−ジエチル
アミノプロピル基の様な置換アミノ低級アルキル基、カ
ルボキシメチルやカルボキシエチル基の様なカルボキシ
低級アルキル基が挙げられ、特に低級アルキル基、なか
んずくメチル基が好ましい。 【００５２】Ｒ８　で示される置換されていてもよいア
ルキル基としては、ヒドロキシ基及びシアノ基で置換さ
れていてもよいＣ１　〜Ｃ４　アルキル基である。Ｒ８
　としては、水素，カルボキシ，カルバモイルが好まし
く、中でも特にカルボキシが好ましい。 【００５３】本発明化合物は、遊離酸の形で存在しても
よいが、好ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金
属塩であり、例えばナトリウム塩及びカリウム塩が挙げ
られる。 【００５４】本発明化合物は、例えば次の様にして製造
することができる。下記一般式（ＶＩ）【００５５】 【化１９】 【００５６】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
、Ｘ１　、Ｘ２　、Ａ１　、Ａ２　、Ｗ、ｍ、ｎ及びＬ
は前記の意味を有する。）で示される非対称ジオキサジ
ン中間体と下記一般式 【００５７】（式中、Ｘはハロゲノを表わし、Ｚは前記
の意味を有する。）で示される化合物を用い常法により
製造できる。すなわち式（ＶＩ）化合物と式（ＶＩＩ）
化合物を場合によっては脱酸剤の存在下、縮合させるこ
とで一般式（Ｉ）で示される非対称ジオキサジン化合物
又はその塩を得ることができる。 【００５８】式（ＶＩ）で表わされる非対称ジオキサジ
ン中間体は、それ自体公知の方法によって合成されるが
、例えば以下の様に合成することができる。 【００５９】相当するアニリン化合物とクロラニルを縮
合させて得られる下記一般式（ＶＩＩＩ）　【００６０
】 【化２０】 【００６１】（式中、Ａ１　、Ａ２　、Ｒ１　、Ｒ２　
、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｗ、ｍ、ｎ及びＬは前記の意味を有
する。）で示される非対称ジアニリド化合物を、場合に
よっては酸化剤の存在下、環化させて、一般式（ＶＩ）
の非対称ジオキサジン中間体が得られる。 【００６２】本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒド
ロキシ基含有またはカルボンアミド基含有材料の染色又
は捺染に使用できる。材料は繊維材料の形で、あるいは
その混紡材料の形で使用されるのが好ましい。 【００６３】ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒド
ロキシ基含有材料、たとえばセルロース繊維材料又はそ
の再生生成物及びポリビニルアルコールである。セルロ
ース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえ
ばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再
生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステープル及
びフィラメントビスコースである。 【００６４】カルボンアミド基含有材料はたとえば合成
及び天然のポリアミド及びポリウレタン、特に繊維の形
で、たとえば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリ
アミド−６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及
びポリアミド−４である。 【００６５】本発明化合物は、上述の材料上に、特に上
述の繊維材料上に、物理的化学的性状に応じた方法で、
染色又は捺染できる。 【００６６】例えば、セルロース繊維上に吸尽染色を行
う場合、中性塩、例えば芒硝又は食塩の存在下、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ、重炭酸ソーダ等の
酸結合剤を加え、所望によっては、溶解助剤、浸透剤又
は均染剤を併用し、１００℃以下の温度で行われる。染
料の吸尽を促進する中性塩は、場合によっては分割して
添加できる。 【００６７】パジング法に従ってセルロース繊維を染色
する場合、室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、
スチーミング又は乾熱によって固着できる。 【００６８】セルロース繊維に対して捺染を行う場合、
一相で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺
染ペーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチー
ミングすることによって、あるいは二相で、例えば中性
又は弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含
有アルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有
パジング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱
処理して実施できる。又は澱粉エーテルのような糊剤又
は乳化剤が、所望によっては、例えば尿素のような通常
の捺染助剤かつ（又は）分散剤と併用して用いられる。 【００６９】セルロース繊維上に本発明化合物を固定さ
せるに適した酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアル
カリ土類金属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアル
カリ遊離する化合物との水溶性塩基性塩である。特にア
ルカリ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機
又は有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に
ソーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤と
して、例えば苛性ソーダー、苛性カリ、重曹、炭酸ソー
ダ、蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソ
ーダ、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げら
れる。 【００７０】合成及び天然のポリアミド及びポリウレタ
ン繊維の染色は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ
値の制御下に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合
によりアルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行
える。染色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均
染性を達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌ
ルと３倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナ
フタレンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステ
アリルアミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用
いることもできる。 【００７１】本発明化合物は繊維材料に対する染色及び
捺染において優れた性能を発揮する点に特徴がある。特
にセルロース繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光
堅牢度と汗日光堅牢度、優れた湿潤堅牢度、たとえば洗
濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅
牢度及びアルカリ堅牢度、更に良好な塩素堅牢度、摩擦
堅牢度とアイロン堅牢度を有する。 【００７２】また優れたビルドアップ性、均染性及びウ
ォッシュオフ性、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を
有する点、染色温度や染浴比の変動による影響を受けに
くく安定した品質の染色物が得られる点において特徴を
有する。 【００７３】また、得られた染色物のフィックス処理時
や樹脂加工時における変色が少なく、保存時の塩基性物
質との接触による変化が少ないことも特徴である。 【００７４】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。例中、部および％は夫々重量部および重量％を表す
。 【００７５】 【実施例】実施例１ 【００７６】 【化２１】 【００７７】遊離酸の形で上記構造式で示される非対称
ジオキサジン中間体３３．８部を水２００部に加え、そ
こに塩化シアヌル　５．５部を加え、ｐＨ５〜６、１０
〜２０℃で反応が終了するまで攪拌した。さらに、１−
アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン
　８．４部を加え、ｐＨ２〜６、３０〜５０℃で反応が
終了するまで攪拌することによって、遊離酸の形で、下
記構造式で表わされる非対称ジオキサジン化合物を得た
。 【００７８】 【化２２】 【００７９】実施例２ 実施例１で使用したジオキサジン中間体、および１−ア
ミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンの
代りに、それぞれ下表第２欄および第３欄の化合物を用
いて実施例１と同様に合成を行い、それぞれ対応する非
対称ジオキサジン化合物を得た。これらの化合物は染色
して下表第４欄に示す色調の染色物を与えた。 【００８０】 【表１】 【００８１】 【表２】 【００８２】 【表３】 【００８３】 【表４】 【００８４】 【表５】 【００８５】 【表６】 【００８６】 【表７】 【００８７】 【表８】 【００８８】 【表９】 【００８９】 【表１０】 【００９０】 【表１１】 【００９１】 【表１２】 【００９２】実施例３１−アミノベンゼン−２，５−ジ
スルホン酸２５．３部と塩化シアヌル１８．４部を水溶
媒中、ｐＨ３〜５、０〜２０℃にて縮合させた反応溶液
中に、実施例１で用いたジオキサジン中間体　１１２．
７部を加えてさらに縮合反応を行う。反応終了後、１−
アミノベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホン
２８．１部を加え、第３縮合反応を行うことによって、
遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジオキサジ
ン化合物を得た。 【００９３】 【化２３】 【００９４】実施例４ 実施例１で得られた非対称ジオキサジン化合物４５．５
部を水５００部に加えて、これにアニリン　２．８部を
加えてｐＨ２〜７、４０〜８０℃において縮合反応を行
うことによって、遊離酸の形で下記構造式で表わされる
非対称ジオキサジン化合物を得た。 【００９５】 【化２４】 【００９６】実施例５ 実施例４で用いた非対称ジオキサジン化合物の代わりに
実施例２で得られた非対称ジオキサジン化合物３６種各
々に対して、以下のアミン１３種をそれぞれ用いて実施
例４と同様の操作を行うことによってそれぞれ対応する
非対称ジオキサジン化合物を得た。（１）アニリン（２
）メタニル酸 （３）スルファニル酸 （４）１−アミノナフタレン−３，６−ジスルホン酸（
５）２−アミノナフタレン−４，８−ジスルホン酸（６
）２−アミノナフタレン−４，６，８−トリスルホン酸 （７）Ｎ−メチルアニリン （８）Ｎ−エチルアニリン （９）ｍ−トルイジン （１０）ｐ−トルイジン （１１）ｍ−クロルアニリン （１２）ｐ−アニシジン （１３）ｐ−アミノ安息香酸 　　（１４）１−アミノベンゼン−３−β−スルファー
トエチルスルホン　　（１５）１−アミノベンゼン−４
−β−スルファートエチルスルホン【００９７】実施例
６実施例３で用いたジオキサジン中間体及び１−アミノ
ベンゼン−３−β−スルファートエチルスルホンの代わ
りに、それぞれ実施例２の表中第２欄及び第３欄に記載
の化合物それぞれを用い、実施例３で用いた１−アミノ
ベンゼン−２，５−ジスルホン酸の代わりに以下に示す
１７種のアミン各々を用いて実施例３と同様の操作を行
うことによって、それぞれ対応する非対称ジオキサジン
化合物を得た。 　　（１）１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸
　　（２）１−アミノベンゼン−２，４−ジスルホン酸
　　（３）オルタニル酸 　　（４）１−アミノナフタレン−４，６，８−トリス
ルホン酸　　（５）２−アミノナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸　　（６）２−アミノナフタレン−３，６，
８−トリスルホン酸　　（７）ｏ−アミノ安息香酸 　　（８）アンモニア 　　（９）エチルアミン 　　（１０）β−ヒドロキシエチルアミン　　（１１）
β−アラニン 　　（１２）タウリン 　　（１３）Ｎ−メチルタウリン 　　（１４）ＮＨ２　Ｃ２　Ｈ４　ＯＣ２　Ｈ４　ＳＯ
２　Ｃ２　Ｈ４　ＯＳＯ３　Ｈ　　（１５）ＮＨ２　Ｃ
２　Ｈ４　ＯＣ２　Ｈ４　ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　　　
（１６）ＮＨ２　Ｃ２　Ｈ４　ＳＯ２　Ｃ２　Ｈ４　Ｃ
ｌ　　（１７）ＮＨ２　Ｃ２　Ｈ４　ＳＯ２　Ｃ２　Ｈ
４　ＯＳＯ３　Ｈ　　【００９８】実施例７ 実施例３の１−アミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸
の代りに等モルの実施例６における（２）〜（１７）の
アミンを用いて、実施例３と同様の方法によって、各々
、対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。 【００９９】実施例８ 実施例４のアニリンの代わりに等モルの実施例５におけ
る（２）〜（１５）のアミンを用いて、実施例４と同様
の方法によって、対応する非対称ジオキサジン化合物を
得た。 【０１００】実施例９ 実施例１の塩化シアヌルの代りに、等モルの２−メトキ
シ−４，６−ジクロロ−Ｓ−トリアジンを用いて、実施
例１と同様の方法によって遊離酸の形で下記構造式で表
わされる非対称ジオキサジン化合物を得た。 【０１０１】 【化２５】 【０１０２】実施例１０ 遊離酸の形で下記構造式 【０１０３】 【化２６】 【０１０４】で示される非対称ジオキサジン中間体３３
．８部を水２００部に加え、そこに塩化シアヌル　５．
５部を加え、ｐＨ５〜６、１０〜２０℃で反応が終了す
るまで攪拌した。反応終了後、塩化ナトリウムで塩析す
ることにより、遊離酸の形で下記構造式で表わされる非
対称ジオキサジン化合物を得た。 【０１０５】 【化２７】 【０１０６】実施例１１ 実施例１０で使用したジオキサジン中間体及び塩化シア
ヌルの代わりに、それぞれ下表第２欄及び第３欄の化合
物を用いて実施例１０と同様に合成を行い、それぞれ対
応する非対称ジオキサジン化合物を得た。これらの化合
物は染色して下表第４欄に示す色調の染色物を与えた。 【０１０７】 【表１３】 【０１０８】 【表１４】 【０１０９】 【表１５】 【０１１０】実施例１２ 実施例１で使用したジオキサジン中間体、塩化シアヌル
及び１−アミノベンゼン−３−β−スルファートエチル
スルホンの代わりに、それぞれ下表第２欄、第３欄およ
び第４欄の化合物を用いて実施例１と同様に合成を行い
、それぞれ対応する非対称ジオキサジン化合物を得た。 これらの化合物は染色して下表第５欄に示す色調の染色
物を与えた。 【０１１１】 【表１６】 【０１１２】 【表１７】 【０１１３】 【表１８】 【０１１４】実施例１３実施例１で得られた非対称ジオ
キサジン化合物４５．５部を水５００部に加えて、これ
に３−カルボキシピリジン　３．７部を加えｐＨ２〜５
、４０〜８０℃において置換反応を行うことによって、
遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対称ジオキサジ
ン化合物を得た。 【０１１５】 【化２８】 【０１１６】実施例１４ 実施例１３で用いた非対称ジオキサジン化合物の代わり
に実施例２で得られた非対称ジオキサジン化合物各々に
対して、以下のアミン１０種をそれぞれ用いて実施例１
３と同様の操作を行うことによりそれぞれ対応する非対
称ジオキサジン化合物を得た。 【０１１７】 【化２９】 【０１１８】実施例１５ 遊離酸の形で下記構造式 【０１１９】 【化３０】 【０１２０】で示される非対称ジオキサジン中間体３３
．７部を水３００部に加え、そこに塩化シアヌル　５．
５部を加えて、ｐＨ５〜６、１０〜２０℃で反応が終了
するまで攪拌した。さらにモノエタノールアミン　１．
８部を加え、ｐＨ７〜８、２０〜５０℃で反応が終了す
るまで攪拌し、その後、３−カルボキシピリジン　３．
７部を加えｐＨ２〜５、４０〜８０℃で置換反応を行う
ことにより、遊離酸の形で下記構造式で表わされる非対
称ジオキサジン化合物を得た。 【０１２１】 【化３１】 【０１２２】実施例１６ 実施例１５で使用したジオキサジン中間体、モノエタノ
ールアミン、３−カルボキシピリジンの代わりに、それ
ぞれ下表第２欄、第３欄および第４欄の化合物を用いて
実施例１５と同様に合成を行い、それぞれ対応する非対
称ジオキサジン化合物を得た。これらの化合物は染色し
て下表第５欄に示す色調の染色物を与えた。 【０１２３】 【表１９】 【０１２４】 【表２０】 【０１２５】 【表２１】 【０１２６】実施例１７ 実施例２で使用した塩化シアヌルの代わりに、等モルの
下記トリアジン化合物５種を用いて実施例２と同様に操
作を行うことによってそれぞれ対応する非対称ジオキサ
ジン化合物を得た。 【０１２７】 【化３２】 【０１２８】染色例１ 実施例１０及び１１で得られた各々の非対称ジオキサジ
ン化合物　０．１，　０．３　及び　０．６部を各々水
２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え、５
０℃に昇温し炭酸ソーダ４部を加えて１時間染色した。 水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、
特に塩素堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する
青色の染色物が得られた。 【０１２９】染色例２ 実施例１〜９及び実施例１３〜１７で得られた各々の非
対称ジオキサジン化合物　０．１，　０．３　及び　０
．６部を用い、染色例１と同様に、但し染色温度を６０
℃として染色を行い、同様に諸堅牢度に優れ、良好なビ
ルドアップ性を有する青色の染色物が得られた。 【０１３０】染色例３ 実施例１２で得られた各々の非対称ジオキサジン化合物
　０．１，　０．３　及び　０．６部を用い、染色例１
と同様に、但し染色温度を８０℃として染色を行い、同
様に諸堅牢度に優れ、良好なビルドアップ性を有する青
色の染色物が得られた。 【０１３１】染色例４ 実施例１〜実施例１７で得られた非対称ジオキサジン化
合物のそれぞれを用いて、以下の組成をもつ色糊を作っ
た。非対称ジオキサジン化合物　　　　　　　　　　５
部尿　　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊　
　　　５０部熱　　　　湯　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部バラ
ンス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３部この色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺
し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを行い
、湯洗い、ソーピング、湯洗い、そして乾燥した。得ら
れた染色物は、諸堅牢度特に塩素堅牢度に優れ、良好な
ビルドアップ性を有していた。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）【化１】 （式中、Ａ１　及びＡ２　は互いに独立にスルホン，ハ
   ロゲノ，アルキル又はアルコキシ基、Ｗは置換されてい
   てもよい脂肪族又は芳香族の架橋基、Ｘ１　及びＸ２　
   は互いに独立に水素，ハロゲノ，アルキル，アルコキシ
   又はフェノキシ基、Ｒ１　及びＲ２　は互いに独立に水
   素又は置換されていてもよいアルキル基、Ｒ３　及びＲ
   ４　は互いに独立に水素，アルキル，アルコキシ，ハロ
   ゲノ又は置換されていてもよいアミノ基、Ｚは繊維反応
   性基を表わし、ｍ及びｎは０又は１を表わし、ｍ≠ｎで
   あり、Ｌは１又は２である。）で示される非対称ジオキ
   サジン化合物。
2. 【請求項２】Ｚで示される繊維反応性基が下記一般式（
   ＩＩ），（ＩＩＩ）　又は（ＩＶ） 【化２】 【化３】 （Ｒ８　は、水素，シアノ，カルバモイル，ハロゲノ，
   カルボキシ，スルホ，ヒドロキシ，ビニル，又は置換さ
   れていてもよいアルキル基を表わす。） 【化４】 〔式中、Ｂ１　は置換されていてもよいフェニレン，ア
   ルキレン又はナフチレン基、Ｒ９　は水素又は置換され
   ていてもよいアルキル基、Ｚ１　は−ＳＯ２　ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ２　又は−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｙ１　（Ｙ１　
   はアルカリの作用で脱離する基を表わす 独立に水素又は置換されていてもよいアルキル，フェニ
   ル，ナフチルもしくはベ 有する。）， 【化５】 （式中、Ｒ８　は前記の意味を有する。）はナフチレン
   基、Ｒ１２は水素又は置換されていてもよいアルキル基
   、Ｚ２　は−ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　又は−ＳＯ２　Ｃ
   Ｈ２　ＣＨ２　Ｙ２　（Ｙ２　はアルカリの作用で脱離
   する基を表わす。）〕 【化６】 接続する結合を表わす。）で示されるいずれかの基であ
   る請求項１に記載の非対称ジオキサジン化合物。
3. 【請求項３】Ｚで示される繊維反応性基が下記の一般式
   （Ｖ） 【化７】 〔式中、Ｂ３　は置換されていてもよいフェニレン，ア
   ルキレン又はナフチレン基、Ｒ１３は水素又は置換され
   ていてもよいアルキル基、Ｚ３　は−ＳＯ２　ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ２　又は−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｙ３　（Ｙ３　
   はアルカリの作用で脱離する基を表わす は置換されていてもよいアルキル基，　Ｒ１５は水素又
   は置換されていてもよいアルキル，フェニルもしくはナ
   フチル基を表わす。） 【化８】 【化９】 又はナフチレン基、Ｒ１６は水素または置換されていて
   もよいアルキル基、Ｚ４　は−ＳＯ２　ＣＨ＝ＣＨ２　
   又は−ＳＯ２　ＣＨ２　ＣＨ２　Ｙ４　（Ｙ４　はアル
   カリの作用で脱離する基を表わす。）〕 で示される基である請求項１又は２に記載の非対称ジオ
   キサジン化合物。
4. 【請求項４】Ｘ１　及びＸ２　がクロロ又はブロモ基で
   ある請求項１〜３のいずれかに記載の化合物。
5. 【請求項５】Ｒ１　及びＲ２　が水素である請求項１〜
   ４のいずれかに記載の化合物。
6. 【請求項６】Ｗが、１〜２個のスルホ基を有するフェニ
   レン基または、エチレンもしくはプロピレン基である請
   求項１〜５のいずれかに記載の化合物。
7. 【請求項７】Ａ１　及びＡ２　がスルホ基である請求項
   １〜６のいずれかに記載の化合物。
8. 【請求項８】Ｒ３　及びＲ４　のいずれか一方が、置換
   されていてもよいアミノ基である請求項１〜７のいずれ
   かに記載の化合物。
9. 【請求項９】Ｗが、１〜２個のスルホ基を有するフェニ
   レン基である請求項１〜８のいずれかに記載の化合物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載の非対称
    ジオキサジン化合物を用いることを特徴とする繊維材料
    を染色又は捺染する方法。