JPH04208251A - ポリカーボネートジオールアクリレート誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカーボネートジオールアクリレート誘導体
、更に詳しくは、ＵＶ硬化性オリゴマーとして使用でき
、優れた耐湿耐熱性を具備しかつ低粘度であるためコー
テイング性に良好なポリカーボネートジオールアクリレ
−１・誘導体に関する。

従来技術と発明が解決しようとする課題従来より、ＵＶ
硬化性オリゴマーとして、たとえばポリカーボネートジ
オールの両末端ヒドロキシル基にジイソシアネート化合
物を付加反応せしめ、さらに得られる両端のＮＧＯ基に
ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルを付加反応
させることにより得られる液状のウレタンアクリレート
系不飽和オリゴマーが知られている。しかしながら、こ
のオリゴマーは、通常８万ｃｐｓ／　２５°Ｃ以上の高
粘度を有するため、ＵＶ硬化性のコーティング剤、接着
剤等として使用するには、多量の反応性希釈剤で低粘度
にして塗布、注入を容易にする必要があった。そのため
混合物には、カーボネート骨格が少なくなり、カーボネ
ート結合の優れた物性（耐湿耐熱性等）を充分に発揮さ
せることができないという問題があった。

課題を解決するための手段 本発明は、下記式［＋］て示される、ＵＶ硬化性オリコ
マ−のポリカーホイートジオールアクリレ−１・誘導体
（以下、本発明オリコマ−と称す）を提供するものであ
る。

Ｒ１００ １ＩＩ　　　　　　　　ｌｌ ＣＨ３−Ｃ−Ｃ−０−（−Ｒ２−ＯＣＯ←、咲Ｒ３−０
０Ｒ。

ＩＩ　　　　　　　　１１　１ ０　ＣＯｈＲ３０ＣＣ＝　Ｃｌ（２［１］１１式中Ｒ，
はＩ」またはＣＨ３；Ｒ３およびＲ３は同一もしくは異
なって、炭素数５〜８の炭化水素基（たとえば云Ｃ１１
，：）−Ｔ−１仔ＣＨ７升丁、　Ｒ３ −（、ＣＨ、）８−等）。

ｍ＋ｎは５〜５０の整数、但し、ｍ＋ｎのいずれか一方
はＯであってもよい］ 本発明オリコマ−［＋１は、たとえば式；％式％ ［］ ［式中、Ｒ２＋　Ｒ３＋　ｍおよびｎは前記と同意義］
のポリカーポ不−トンオール１モルに対し、２モルの式 ％式％］ Ｆ式中、Ｒ１は前記と同意義］ の（メタ）アクリル酸またはカルポキ／ル基含有（メタ
）アクリレート（たとえば２−アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸な
と）を、脱水共沸溶媒（たとえばヘンセン、トルエン、
ｎ−ヘキサン、シクロへ牛サン、キ／レンなと）中、酸
触媒（たとえばｐ−トルエンスルポン酸、過硫酸アンモ
ニウト、硫酸、塩酸、リン酸、カチオン型イオン交換樹
脂なと）および重合禁止剤（たとえばハイドロキノン、
ハイド狛キノンモノメチルエーテル、フェノチアンンな
ど）の存在下、還流２ｎ！＋度に−Ｃ５〜１２時間脱水
反応させることにより製造することができ、分子量５０
０〜３０００、粘度［２５°Ｃ，Ｂ型粘度計］ｌＸ５０
０Ｘ］０３ｃｐｓを有する淡褐色透明の液体である。

また、反応時の重合を防くために、反応液中に空気を吹
き込むことが望ましい。

本発明オリコマ−［］は、ＵＶ硬化性オリゴマーとして
有用で、優れた耐湿耐熱性を具備し、かつ低粘度である
ためコーテイング性が良好である。

かかる本発明オリゴマー１１］に光重合開始剤および要
すれば反応性希釈剤を配合することにより、ＵＶ硬化性
樹脂組成物とすることかでき、塗料、接着剤、封止剤（
防湿膜形成）等への用途か可能である。

上記必要に応して使用される反応性希釈剤としでは、た
とえばスチレン、２−エチルヘキンル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、 シエチレングリコールン（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコール／メタクリレ−１・、！・リメチロー
ルプロパントす（メタ）アクリレート、テトラメチロー
ルメタンテ！・ラアクリレーｉ・、インボルニルアクリ
レート、トリンク口［５，２，１，０２’　Ｇ］テカン
（メタ）アクリレート、１．　ｌノンクｔ−ＩＩ５，２
，１゜０２°６］テカン−３，８（または４．９）／メ
チルンアクリレー１・なとのビニルモノマーか挙けられ
る。

」−配光重合開始剤としては、たとえばペンツフェノン
、ヘンジイン、ヘンシル、ヘンジインエーテル類なとの
カルボニル系、その他アブ系、／フェニル／サルファイ
ド系、有機過酸化物系、有機色素系等か挙けられる。配
合量は通常、組成物全量中０５〜１０．０重量％の範囲
で選定すればよい。

次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。

実施例１ ポリカーボネート／オーツ喧エニケム（Ｅｎｉｃｈｅｍ
）社製、ラブカーブ（ＲΔ■ＣΔＲＢ）１０１、分子量
的７５０）３７５ｆｆに、アクリル酸７２ｇ、トルエン
４００ｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．４９
および触媒としてｐ−）ルエンスルホン酸９ｇを加え、
１１５°Ｃで加熱還流下８時間脱水反応を行って、分子
量９００．粘度［２５°Ｃ，Ｂ型粘度計］１３　Ｘ　１
０’ｃｐｓの淡褐色透明のポリカーボネートジオールア
クリレート誘導体を得る。

この反応物をゲルパーミェーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって分析すると、添付図面第１図に示す
ように分子量が約１４０増加していることが確認され、
また、この反応物のＩＲスペ　−クトル（第２図）の１
６２００ｃｍ”付近、８１０ｃｍ〜１の二重結合の吸収
があること、および３５００ｃｍ”のＯＨ基に起因する
吸収のないことからエステル化が終了して目的とするポ
リカーボネートジオールアクリレート誘導体であること
か確認できる。

実施例２ ポリカーボネートポリオール（エニケム社製、ラブカー
ブ１０７、分子間約１８００）４．５０１７に、アクリ
ル酸１８ｇ、トルエン４３０ｇ、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル０．３９および触媒としてドトルエンスル
ポン酸４．５９を加え、１１５°Ｃで加熱還流下７．５
時間脱水反応を行って、分子量２０００．粘度［２５°
Ｃ，Ｂ型粘度計］１４×］０３ｃｐｓの淡褐色透明のポ
リカーボネートジオールアクリレート誘導体を得る。こ
の反応物についてのＧＰＣチャートおよびＩＲスペクト
ルをそれぞれ、第３図および第４図に示す。

実施例３〜６および比較例１〜４ 下記表１に示す部数の各種成分を配合して、Ｕ■硬化性
樹脂組成物を調製し、性能試験に供する。

結果を表１に示す。

＝７− 表中、 ■）実施例２で用いたポリカーボネートジオール４５０
ｇに、ジイソシアネート化合物（トリレンジイソシアネ
ート）８７ｇおよび２−ヒドロキシエチルアクリレ−１
−５８ｇを、反応温度７０°Ｃで順次付加反応させて得
られるウレタンアクリレート系オリゴマー（分子量１８
００、粘度９０　Ｘ　１０３ｃｐｓ） ■）ポリエステルポリオール（旭電化工業（株）製、ニ
ューエースＲＢ−３５、分子量１１０００）５００に、
上記■と同様にトリレンジイソシアネ−Ｆ′１７４ｇと
２−ヒドロキシエチルアクリレ−）１１６ｇを順次付加
反応させたオリゴマー ■）日立化成（株）製の （商品名：ＦＡ５１３Ａ） の１１混合物（チバカイキー（株）製、イルカキュアー
５００）

【図面の簡単な説明】

第１および２同曲ひに第３および４図はそれぞれ、実施
例１並ひに実施例２て得た本発明オリコマ−のＧＰＣチ
ャートおよびＩ　Ｒスペクトルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１はＨまたはＣＨ＿３；Ｒ＿２およびＲ＿
   ３は同一もしくは異なって、炭素数５〜８の炭化水素基
   ；ｍ＋ｎは５〜５０の整数、但し、ｍとｎのいずれか一
   方は０であってもよい］ で示されるポリカーボネートジオールアクリレート誘導
   体。 ２、請求項第１項記載のポリカーボネートジオールアク
   リレート誘導体および光重合開始剤から成ることを特徴
   とするＵＶ硬化性樹脂組成物。