JPH04202188A

JPH04202188A - 光学活性トリアゾール誘導体及び農園芸用薬剤

Info

Publication number: JPH04202188A
Application number: JP32964490A
Authority: JP
Inventors: Shunei Saishoji; 最勝寺　俊英; Atsushi Ito; 篤史伊藤; Satoshi Kumazawa; 智熊沢
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1990-11-30
Filing date: 1990-11-30
Publication date: 1992-07-22
Also published as: EP0488395A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は、農園芸用殺菌剤及び植物生長調節剤として有
効に利用できる光学活性な゛トリアゾール誘導体および
それを有効成分として含有する農園芸用薬剤に関するも
のである。

【従来の技術】

特開平１−９３５７４には、一般式（Ａ）（式中、Ｒお
よびＲ８は、それぞれｃ　　−ｃ■５のアルキル基または水素原子を表わし、（たたし、Ｒ７
およびＲ８が共に水素原子である場合を除く、■ Ｘ　はハロゲン原子、０１〜Ｃ５のアルキル基またはフ
ェニル基を表わし、ｎは０〜２の数を表わし、Ａは窒素
原子またはＣＨを表わす）で示されるラセミ体のアゾー
ル誘導体、その製造方法ならびにそれらが農園芸用薬剤
として、優れた殺菌作用及び植物生長調節作用を有する
ことが記載されている。

【発明が解決しようとする課題】

ところで、低薬量で確実な効果を示し、環境中の存在量
を少なくできる利点を持つ農園芸用薬剤や、植物や動物
に対する薬害の少ない農園芸用薬剤への要望は、現在も
なお大きなものがあり、その様な農園芸用薬剤の出現が
望まれている。本発明は、この様な事情に鑑みてなされ
たものである。したがって、本発明の目的は、優れた゛殺菌作用および
植物生長調節作用を有するトリアゾール誘導体および、
それを用いた農園芸用薬剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

本発明者等は上記課題を解決するため、一般式（Ｉ）〜
（ＩＩＩ）のアゾール誘導体のラセミ体を光学分割し、
その光学異性体の活性を鋭意研究した結果、本発明によ
る光学異性体か、そのラセミ体よりも強い殺菌作用と植
物生長調節作用を有することを見いだし本発明を完成す
るに至った。本発明は次の構成上の特徴を有する。本発明の第１のものは、下記一般式（Ｉ）で示される光
学活性が（−）のトリアゾール誘導体であって、その立
体配置において、水酸基のシス位にＲ１と無置換または
置換フェニルメチル基が存在し、トランス位にＲ２が存
在することを特徴とする。（式中、ＲおよびＲ２は、その一方がｃ　　−ｃ■ ４の分岐アルキル基を表わし他方が水素原子を表わし、
Ｘは水氷原子またはハロゲン原子を表わす。）本発明の第２のものは、下記一般式（ｎ）で示される光
学活性が（＋）のトリアゾール誘導体であって、その立
体配置において、水酸基のシス位に、Ｒと無置換または
置換フェニルメチル是が存在し、トランス位にＲ４が存
在することを特徴とする。（式中、Ｒはメチル基を表わしＲ４は水素原子を表わし
、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす）本発明の第３のものは、下記式（ＩＩＩ）で示される光
学活性が（−）のトリアゾール誘導体であって、その立
体配置において、水酸基のシス位に、Ｒ５と無置換また
は置換フェニルメチル基が存在し、トランス位にＲ６が
存在することを特徴とする。（式中、ＲおよびＲは、それぞれＣ■〜Ｃ３のアルキル
基を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす
。）本発明の第１の農園芸用薬剤は、上記−形成（Ｉ）で示
される光学活性が（−）のトリアゾール誘導体を有効成
分として含有することを特徴とする。本発明１第２の農園芸用薬剤は、上記−形成（ＩＩ）で
示される光学活性が（−１−）％ｌ−リアゾール誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする。本発明の第３の農園芸用薬剤は、上記−形成（ＩＩＩ）
で示される光学活性が（−）のトリアゾール誘導体を有
効成分として含有することを特徴とする。なお、本発明において、上記Ｉ・リアゾール誘導体は、
無機酸との塩、有機酸との塩、金属イオンとの錯塩の形
態で使用されてもよい。これらの塩は、従来周知の方法
によって得ることができる。本発明による光学活性な一般式（１）で示されるトリア
ゾール誘導体は、まず、時開〜＋ｚ＋−９ａ５ｙ４号公
報に記載の方法で、下記反応式により、−形成（■）の
オキサスピロへ□ブタン誘導体と一般式（Ｖ）のトリア
ゾールとからラセミ体を合成し、ついで、光学分割する
ことにより得ることができる。なお、−形成（Ｉｌ）お
よび（ＩＩＩ）で示されるトリアゾール誘導体について
は、−形成（１）で示されるトリアゾール誘導体と同様
にして合成することかできるので、その記載を省略する
。（１ｖ）（Ｒ１、Ｒ２およびＸは前記の定義と同じ意味を有し、
Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表わす。Ｒ９と
Ｒ１０は、生成物が化合物（１）の時はＲとＲに、化合
物（ＩＩ）の時はＲ３とＲ４に、化合物（Ｉ［Ｉ）の時
はＲ５とＲ６に各々の順序で等しい。）上記反応式中、−形成（Ｉ）ＣＣＵ）または（■）〕で
示されるトリアゾール誘導体と一般式（ＩＶ）の化合物
の立体配置において、シクロペンクン環に結合した酸素
原子のシス位にＲ’［（ＩＩ）においてはＲ、（ＩＩＩ
）においてはＲ５）〕またはＲ９と置換または無置換フ
ェニルメチル基が存在し、ｌ−ランス位にＲＩ：（ＩＩ
）においてはＲ５、（ＩＩＩ）においてはＲ）〕とＲ１
０が存在する。光学分割を行うには、−形成（１）〜（ＩＩＩ）で示さ
れるトリアゾール誘導体のラセミ体を溶媒、例えば、メ
タノールに溶解し、市販の光学異性体分離用カラム、例
えば、ダイセル化学社製Ｃｂｉｒａｌｃｅｌｌ−Ｏｆ）
等と、高速液体クロマトグラフィーを用いて、ヘキサン
とイソプロパツールを適量混合した溶媒で展開し、分取
する。得られた各光学異性体を含む溶液から溶媒を減圧
下で留去し、結晶化したものについては、酢酸エチルと
へキサンにて再結晶させると、目的とする光学活性な一
般式（１）〜（ＩＩＩ）で示されるトリアゾール誘導体
（以下、単に、「本発明化合物」という）が得られる。本発明化合物の具体例とその理化学的性質（融点、比旋
光度）を表１に示す。なお、表１に示す本発明化合物は、その立体配置におい
て、水酸基のシス位にＲ１（Ｒ３またはＲ５）と無置換
または置換フェニルメチル基が存在し、トランス位にＲ
２（Ｒ４またはＲ６）が存在するものである。表１ ■）溶媒としてエチルアルコールを使用以下余白本発明化合物は、ラセミ体に比べ植物病害に対する殺菌
作用および植物生長調節作用が強いので、ラセミ体より
少ない使用量で同等の効果を示す。したがって、本発明化合物は、残留による環境ｔり染、
薬害、毒性に対してより高い安全性を有している。本発明化合物は、下記に示すごとき広範囲な植物病害に
対して殺菌作用を示すので、それらの殺菌剤として使用
することができる。例えば、イネのいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａ
ｃ）、イネのごま葉枯病（ＣｏｃＮｉｏｂｏｌｕｓ　ｍ
１ｙａｂｅａｎｕｓ）、イネの紋枯病（Ｒ１＋１ｚｏｃ
Ｌｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）イネの小魚菌核病（ＩＩｅ
ｌｍｉｎＬｂｏｓｐｏｒｉｕｍｓ　ｉｇｍｏｉｄｅｕｍ
）、イネの馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｆｕｊｉｋｕ
ｒｏｉ）、リンゴのうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｂａｅｒ
ａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、リンゴの黒星病（Ｖｅ
′ｎｔｕｒｌａ　１ｎａｅｑｕａｌ　ｉｓ）、リンゴの
モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ　ｍａｌｉ）、リンゴ
の斑点落葉病（ＡＩＬｅｒｎａｒｉａ　ｍａｌｉ）、リ
ンゴの腐らん病（Ｖａｌｓａ　ｍａｌｔ）、ナシの黒斑
病（ＡＩＬｅｒｎａｒｌａ　ｋｉｋｕｃｌ＋１ａｎａ）
、ナシのうど゛んこ病（Ｐｌ＋ｙｌ　１ａｃｔｉｎｉａ
　ｐｙｒｉ）、ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎ
ｇｉｕｉｎ　ａｓｉａＬｉｃｕｍ）、ナシの黒星病（Ｖ
ｅｎＬｕｒｉａ　ｎａｓｈｌｃｏｌａ）、ブドウのうど
んこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａＬｏｒ）、ブドウ
のさび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ　ａｍｐｅｌｏｐｓｉ
＋ｌ１ｓ）、ブドウの晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　
ｃｉｎｇｕｌａＬａ）、オオムギのうどんこ病（Ｅｒｙ
ｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｊｓ　ｒ、ｓｐ。１＋ｏｒｄｃｉ）、オオムギの雲形病（Ｐｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　５
ｅｃａｌｉｓ　ｒ、ｓｐ、ｌ＋ｏｒｄｐｉ）、オオムギの黒さび病（Ｐｕｃｃ４ｎｉａ　ｇｒａｍｉｎ
ｉｓ）、オオムギの黄さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓＬ
ｒｉｉｒｏｒｍ＋ｓ）、コムギの赤さび病（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉＬａ）、コムギの葉枯病（Ｓｅ
ｐＬｒｉａ　Ｌｒ１ｔｉｃｉ）、コムギの黄さび病（Ｐ
ｕｃｃｉｎｉａ　５Ｌｒｉｉ「ｏｒｍｉｓ）、コムギの
うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｒ
、ｓｐ。ｔｒｉｔｉｃｉ）、ウリ類のうとんこ病（Ｓｐｌ＋ａｅｒｏｔｌ＋ｅｃａ　
ｆｕｌ　１ｇ１ｎｅａ）、ウリ類の炭そ病（Ｃｏｌｌｅ
ｔｏｔｒｊｃｈｕｍ　Ｉａｇｅｎａｒｉｕｍ）、スイカ
のつる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ　
ｆ、ｓｐｎｊｖｅｕｍ）、キュウリのつる割病（Ｐｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏ
ｒｕｍ　ｒ、ｓｐ。ｃｕｃｕｍｅｒｉｎｕｍ）、ダイコンの萎黄病（１ゝｕｓａｒ＋ｕｍ　ｏｘｙｓｐｏ
ｒｕｍ　Ｉ’、ｓｐ。ｒａｐｈａｎｌ）　　、トマトのうとんこ病（ＩＥｒｙｓｉｐｌ＋ｅ　ｃｉｃｂ
ｏｒａｃｅｒｕｍ）、１・７１・の輸紋病（ＡＩＬｅｒ
ｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）、ナスのうどんこ病（１シ
ｒｙｓｉｐｌ＋ｅ　ｃｉｃｌ＋ｏｒａｃｃａｒｕｍ）、
イチゴのうどんこ病（ＳｐｂａｅｒｏＬｈｅｃａ　ｂｕ
ｍｕｌ　ｉ）、タバコのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｌ＋
ｅ　ｃｉｃｂｏｒａｃｃａｒｕｍ）、タバコの赤星病（
ＡＩＬｅｒｎａｒｉａ　ｌｏｎｇｉｐｅｓ）、テンサイ
の褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅＬｉｃｏｌａ）
、　　゛ジャガイモの夏痩病（Ａｌｔｅｒｎａｒｌａ　
５ｏｌａｎｉ）、ダイズの褐紋病（ＳｅｐＬｏｒｉａ　
ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ダイズの紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ　ｋｉｋｕｃｂｉ）、核果類果樹の灰星病（Ｍｏ
ｎｉｌｉｎｉａ　ｒ′ｒｕｃｔｉｃｏｌａ）、種々の作
物をおかす灰色かび病（１３ｏＬｒｙＬｉｓｃｌｎｅｒ
ｅａ）、及び菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏ
ｒｕｍ）等に対して活性を有する。なお、本発明化合物は、上述の植物病害のうちのいくつ
かの病害に対しては、予防的な防除効果のみならず、治
療的な効果も示す。さらに、本発明化合物は、植物生長調節作用も有するの
で、次のような分野で利用することができる。 ■植物の栄養成長の抑制、特に草丈の生長抑ｆｆ１１１
機能を利用する分野 ■植物の有効成分含量の増加機能を利用する分野■植物
の熟期の調節及び開花時期の調節機能を利用する分野上記■の生長抑制機能を利用する例としては、雑草の生
長抑制（除草機能）や芝草の生長抑制、イネ、ムギ類の
様な倒伏し易い植物の倒伏防止、ダイズ、ワタの草丈を
抑制することによる機械的収穫の適正化、タバコの腋芽
発生の抑制による葉の成長促進、生は垣の生育抑制によ
る剪定作業の軽減、鑑賞用植物のわい化による商品価値
の向上などがあげられる。また、■の植物成分含量の増加機能の利用としては、テ
ンサイ、ザトウキビ、カンキツ類の糖分の増大による品
質の向上、穀類、ダイズのタンパク質の増大による品質
の向上なとがあげられる。さらに、■の果実や開？しに関する機能の利用としては
、新鮮な果実及び生花の需要期に応した出荷の適正化な
どがあげられる。本発明化合物は、それらを単独でそのまま使用すること
もできるが、通常は製剤補助剤とともに、粉剤、水和剤
、粒剤、乳剤などの種々の形態に製剤して使用する。そ
の場合、製剤中に、本発明の化合物を１種または２種以
上用い、その配合量が０、　１〜９５重量％、好ましく
は０．５〜９０重量％、より好ましくは２〜７０重量％
含まれるように製剤すればよい。製剤補助剤として使用する担体・希釈剤、界面活性剤と
しては、次のものが例示される。すなわち、固体担体として、タルク、カオリン、ベントナイト、珪
藻上、ホワイトカーボン、クレーなと、液体希釈剤とし
て、水、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、シクロ
ヘキザン、シクロヘキサノン、ジメチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミド、アルコールなど、界面活性剤としては、乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テル、ポリオキオシエチレンソルビタンモノラウレ−１
・など、分散剤として、リグニンスルホン酸塩、ジブチルナフタ
リンスルホン酸塩など、湿潤剤として、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニ
ルスルホン酸塩など、をあげることができる。前記製剤には、そのまま使用するものと、水等の希釈剤
で所定濃度に希釈して使用するものとがある。希釈して使用する場合の本発明化合物の濃度は０、００
１〜１０％の範囲か望ましい。また、本発明化合物の使用量は、畑、口」、果樹園、温
室などの農園芸用地１１１ａあたり、２０〜５０００ｇ
１より好ましくは５０〜１０００ｇである。これらの使用濃度及び使用量は、剤型、使用時期、使用
方法、使用場所、対象作物等によっても異なるため前記
の範囲にこだわることなく増減することは勿論＋＋Ｊ能
である。さらに、本発明化合物は、他の有効成分、例えば、殺菌
剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤と絹み合わせて使用する
こともてきる。

【実施例】

以下、本発明化合物についての分離実施例、製剤例およ
び試験例によって、本発明を具体的に説明する。 −なお、本発明はその要旨を越えない限り以下の分離実
施例、製剤例と試験例に限定されるものではない。分離実施例１光学活性（十）の（１α，２α，５α）−２−［（４−
クロロフェニル）メチルコーラ−メチル−１−　（ＩＨ
−１．２、４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロ
ペンタノール［化合物（１）］の分離ａ）ラセミの（１α、２α、５α）−２−［（４−クロ
ロフェニル）メチル］−５−メチル−１−（１）Ｉ−１
，２，４−１−リアゾール−１−イルメチル）シクロペ
ンタノール〔式（ＩＩ）において、Ｒ３＝ＣＩＩ　　、
Ｒ４＝Ｈ，Ｘ＝４−ＣＩ）の合成無水ジメチルホルムア
ミド１．Ｏｍ！１に、水素化すトリウム（６０％油性水
素化すトリウムを無水ベンゼンで洗浄したもの）　６３
０ｍｇを添加し、次いて、ＩＨ−１，２，４−１−リア
ゾール１，８ｇを添加し、発泡がおさまるまで室温下に
撹拌した。得られた溶液□　　に、ラセミの（３α、４
α、７α）　−４−［（４−クロロフェニル）メチル］
−７−メチルー１＝オキザスピロ［２，４］へブタン３
．１’ｇの無水ジメチオルホルムアミド６．２ｍ、Ｑ溶
液を加え、８０℃で１時間撹拌した。得られた反応液を放冷後、氷水中に注ぎ、塩化メチレン
で抽出して有機層を得、該有機層を食塩水で洗浄した後
、無水硫酸すトリウムて乾燥し、次いて減圧下に溶媒を
留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
イリして精製し、さらにヘキサン−酢酸エチルで再結晶
化して標題化合物２．８３ｇを得た。収率：　７０．７％融点：１００〜１０１０２８ＣＮ　’：　　（ＣＤＣＤ３）δｐｐｍ　；０．７４
（ｄ、３１１．Ｊ−６）、、１．００−２．２７（ｍ、
ｅｌｌ）、　２．４９（ｄ、２１１．Ｊ−６，４）、　
３．０７（ｓ、１．ＩＩ）、　４．２０（ｓ、２１１．
）。７．０３（ｄ、２＋１．ｊ−８，４＞、　７．２２（ｄ
、２＋１．Ｊ−８，４）、　７．９５（ｓ、ＩＩＩ）、
　８．０８（ｓ、ＩＩＩ）ｂ）化合物（１）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取り付けた高速
液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取した
。得られた化合物（１）を含む溶液から溶媒を減圧下で留
去し、酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で再結晶化して
、光学活性（＋）の（１α、２α。５α）−２−［（４−クロロフェニル）メチル］−５−
メチル−１−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール−１
−イルメチル）シクロペンタノール［化合物（１）］を
分離した。分取条件：使用カラム；ダイセル化学社製Ｃｌ１ｌｌ？ＡＬＣＩＥ
ＬＬ　０＋）φ１０ｍｍＸ４）５００　ｍｍ使用機種；日立製＋１１ＴＡｃＩＩ＋　６３８−３０溶
出溶媒；ヘキサン−イソプロパツールを１５−１の比で
混合した溶媒流量；　　　１０ｍ１ｌ／ｍｉｎ検出波長；　ｔｌＶ　２６８ｎｍ試料注入量；　１５ｍｇ７１５０μｇ　（メタノール）
目的物保持時間；７４分分離実施例２光学活性（−）の（１α、２α、５α）−２−［（４−
クロロフェニル）メチル］−５−（１，−メチルエチル
）−１−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−イ
ルメチル）シクロペンタノール［化合物（２）］の分離ａ）ラセミの（１α、２α、５α）　−２−［（４°−
クロロフェニル）メチル］−５’−（１−メチルエチル
）−１−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−イ
ルメチル）シクロペンタノール〔式％式％［（チル）−１−オキサスピロ［２，４］へブタンを用いて
、分離実施例１のａ）と同様の方法で、ラセミの（１α
、２α、５α）−２−［（４−クロロフェニル）メチル
］　−５−（１−メチルエチル）−１−（ＩＨ−１，２
，４−１−リアゾール−１−イルメチル）シクロペンタ
ノールを合成した。融点：９１〜９２℃ Ｎ　Ｍ　Ｒ：　’　（ＣＩ）ＣＤ３）δｐｐｍ　；０．
９５（ｄ、３＋１．Ｊ−７）、　０．９７（ｄ、３１１
．Ｊ−７）、　１．１７〜２．９３（ｍ、１０１１）、
　４．’１２（ｄ、１．１１．Ｊ＝１４）、　４．４１
（ｄ、ｌｉｔ。Ｊ−１４）、　　　６．８７〜７．４０（ｍ、４１１）
、　　７．９７（ｓ、ＩＩＩ）。８．１３（Ｓ、ＩＩＩ）ｂ）化合物（２）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取り付けた高速
液体クロマｊ・グラフィーを用いて、下記条件で分取し
た。得られた化合物（２）を含む溶液から溶媒を減圧下で留
去し、酢酸エチルとへキサンの混合溶媒で再結晶化して
、光学活性（−）の（１α、２α。５α）−２−［（４−クロロフェニル）メチル］−５−
（１−メチルエチル）−１−（ＬＨ−１゜２．４−１−
リアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール［化
合物（２）コを分離した。分取条件：使用カラム゛；ダイセル化学社製Ｃ１１ｌＩ？ＡＬＣＪ
シＬｌ、　０１）φｌｏｍｍＸρ５００　ｍｍ使用機種：日立製１１１ＴＡｃＩＩ＋　６３８−３０溶
出溶媒；ヘキザンーイソプロパノールを１５＝１の比で
混合した溶媒流量；　　　１０ｍ、ｉ！／ｍｉｎ検出波長；　ＵＶ　２６８ｎｍ試料注入量；　１５ｍｇ７１５０μｇ　（メタノール）
目的物保持時間；７４分分離実施例３光学活性（−）の（１α、２α、５β）−２−［（４−
クロロフェニル）メチルコー５−　（１−メチルエチル
）−１−（ＩＨ−１，２，１−）リアゾール−１−イル
メチル）シクロペンタノール［化合物（３）］の分離ａ）ラセミの（１α、２α、５β）−２−［（４−クロ
ロフェニル）メチル］　−５−（１−メチルエチル）　
−１−（ＩＨ−１，，２，４−トリアゾール−１−イル
メチル）シクロペンタノール〔式％式％［（４チル）−１−オキサスピロ［２，４］へブタンを用いて
、分離実施例１のａ）と同様の方法で、ラセミの（１α
、２α、５β）−２−［（４−クロロフェニル）メチル
］　−５−（１−メチルエチル）−１−（ＩＨ−１，２
，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノ
ールを合成した。融点＝１０２〜１０３℃ ＮＭＲ：　　（ＣＤＣｌ２）δｐｐｍ；０．７０〜２．
３３（ｍ、１５１１）、　３．４７（ｂｓ、１ｌｌ）、
　３．９７（ｄ。１１１、Ｊ−１４）、　４４８（ｄ、ｌｌｌ、Ｊ−１４
）、　Ｉｌｉ、７３（ｄ、２１１．Ｊ−８）、　７．１
０（ｄ、２１１．Ｊ−８）、　７．９３（ｓ、ＩＩＩ）
、　８．１０（ｓ。ｂ）化合物（３）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取り付けた高速
液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取した
。得られた化合物（３）を含む溶液から溶媒を減圧下で留
去し、酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒で再結晶化して
、光学活性（−）の（１α、２α。５β）−２−［（４−クロロフェニル）メチル］−５−
（］−メチルエチル）−１−（ＩＨ−１゜２．４７）リ
アゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール「化合
物（３）］を分離した。分取条件：使用カラム；ダイセル化学社製Ｃｌ１ｌＩ？ＡＬＣＩＥ
ＬＩ、　０１）φ１０ｍｍＸｊ）５００　ｍｍ使用機種；日立製１１１ＴＡＣＩＩ＋　６３８−３０溶
出溶媒；ヘキサン−イソプロパツールを１５；１の比で
混合した溶媒流量；ｌＯｗｄ！／ｍｉｎ検出波長；　ＵＶ　２６８ｎｍ試料注入量；　１５ｍｇ／１５０μｇ　（メタノール）
ロ的物保持時聞；５６分分離実施例４光学活性（−）の（１α、２α、５α）−２−［（４−
クロロフェニル）メチル］　−５−（２−メチルプロピ
ル）−１−（ＬＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−
イルメチル）シクロペンタノール［化合物（４）］の分
離ａ）ラセミの（１α、２α、５α）　−２−［（４−ク
ロロフェニル）メチル］　−５−（２−メチルプロピル
）　−１−（ＩＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−
イルメチル）シクロペンタノール〔式％式％［（１プロピル）−１−オキサスピロ［２，４］へブタンを用い
て、分離実施例１のａ）と同様の方法で、ラセミの（１
α、２α１５α）−２−［（４−クロロフェニル）メチ
ル］−５−（２−メチルプロピル）　−１−（ＩＨ−１
，２，４−１−リアゾール−］−イルメチル）シクロペ
ンタノールを合成した。油状物ＮＭＲ：　　（ＣＩ）ＣＩ３）δｐｐｍ　；０．７８（
ｄ、３１１．Ｊ−６）、０．８８（ｄ、３１１．Ｊ−１
３）、　１．０７〜２．２７（ｎ＋、９１１）、　２．
３３〜２．６７（ｍ、３１１）、　４．２２（ｓ。２１１）、　７．００（ｄ、２１１．Ｊ−９）、　’ｉ
１．２（ｄ、２１１．Ｊ−９）、　７．９３（ｓ、ｌ１
ｌ）、　８．０５（ｓ、１ｌｌ）ｂ）化合物（４）の分
離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取り付けた高速
液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取した
。得られた化合物（４）を含む溶液から、溶媒を減圧下で
留去して、光学活性（−）の（１α、２α、５α）−２
−［（４−クロロフェニル）メチル］　−５−（２−メ
チルプロピル）−１，−（１，Ｈ−１，２，４４リアゾ
ール〜１−イルメチル）シクロペンタノール［化合物（
４）］を分離した。分取条件；使用カラム；ダイセル化学社製ＣＩＩＩＩｉＡ１．、Ｃ
Ｅｌ、Ｌ　０１）φ１０ｍｍＸ、Ｑ　５００　ｍｍ使用機種；日立製１１１ＴＡＣＩＩ＋　６３８−３０溶
出溶媒；ヘキザンーイソブロパノールを１５＝１の比で
混合した溶媒流量；　　　ｌＯｍＮ／ｍｉｎ検出波長；　ＵＶ　２ｅ８ｎｍ試料注入量；　１５ｍｇ／１５０．ｃｚｊ）　　（メタ
ノール）目的物保持時間−６３分分離実施例５光学活性（−）のシス−５−［（４−クロロフェニル）
メチル］−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４
−）リアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール
［化合物（５）］の分離ａ）ラセミのシス−５−［（４
−クロロフェニル）メチル］−２，２−ジメチル−１−
（ＬＨ’−１゜２．４−１−リアゾール−１−イルメチ
ル）シクロペンタノール〔式（ＩＩＩ）において、Ｒ＝
ＣＩ＋３、Ｒ６＝ＣＩＩ　　　Ｘ＝４−ＣＩ）の合成３
　ゝラセミのシス−７−［（４−クロロフェニル）メチル］
−４．４−ジメチルー１−オキサスピロ［２゜４］ヘプ
タンを用いて、分離実施例］のａ）と同様の方法て、ラ
セミのシス−５−［（４−クロロフェニル）メチル］−
２，２−ジメチル−１−（ＩＨ−１，，２，４トリアゾ
ール−１−イルメチル）シクロペンタノールを合成した
。融点：　１１３〜１１４℃ ＮＭＲ：　　（ＣＤＣｌ２）δｐｐｍ　：０、ｆｉＯ（
ｓ、３１１）　　、１．００（ｓ、３１１）、　　１．
０７−１．９０（ｍ。５１１）、　　２．３３（ｂｓ、２１１）、　　３．５
３（ｓ’、ＩＩＩ）、　　４．Ｌ３（ｓ。２＋１）、　　［ｉ、８０−７．２３’（ｍ、４１１）
、　　７．８３（ｓ、１ｌｌ）、　　８．１１２（ｓ、
ＩＩＩ）。ｂ）化合物（５）の分離ａ）で合成したラセミのトリアゾール誘導体をメタノー
ルに溶解し、光学異性体分離用カラムを取り付けた高速
液体クロマトグラフィーを用いて、下記条件で分取した
。得られた化合物（５）を含む溶液から溶媒を減圧下で留
去し、酢酸エチルとヘキサジの混合溶媒で再結晶化して
、光学活性（−）のシス−５−［（４−クロロフェニル
）メチル］−２，２−ジメチル−１−（ＩＨ−１，，２
，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノ
ール［化合物（５）］を分離した。分取条件：使用カラム；ダイセル化学社製ＣＩＩＩＲＡＬＣＩＥＬ
Ｌ　０１）φ１０ｍｍＸ、＆　５００　ｍｍ使用機種；日立製１１１ＴＡＣＩＩ＋　６３８−３０溶
出溶媒；ヘキサン−イソプロパツールを９＝１の比で混
合した溶媒流量；　　　ｌＯｍ、Ｑ／ｍｉｎ検出波長；　ＵＶ　２ｆ３８ｎｍ試料注入量；　Ｌ５ｍｇ／１５０μｇ　（メタノール）
目的物保持時間；７０分次に本発明化合物を活性成分とする農園芸用薬剤の製剤
例および試験例を示す。製剤例１：粉剤重量部化合物（１）３クレー　　　　　　　　　　　　　　４０タルク　　　
　　　　　　　　　　　５７を粉砕混合し、散粉として
使用する。製剤例２：　水和剤重量部化合物（２）　　　　　　　　　　　５０リグニンスル
ホン酸塩　　　　　　　５アルキルスルホン酸塩　　　
　　　３珪藻土　　　　　　　　　　　　４２を粉砕混合して水和剤とし、水で希釈して使用する。製剤例３：　粒剤重量部化合物（４）５ベントナイトクレー　　　　　　　　　　　　　　　４５リグニンス
ルポン酸塩　　　　　　　７を均一に混合し更に水を加
えて練り合わせ、押し出し式造粒機で粒状に加工乾燥し
て粒剤とする。製剤例４：　乳剤重量部化合物（５）　　　　　　　　　　　　２０・ポリオキ
シエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　　　ＩＯポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−１・３キシレン　　　　　　　　　　　　６７を均一に混合溶
解して乳剤とする。試験例１コムギ赤さび病防除試験　　　　　゛径１０ｃｍの素焼針を用いて栽培した第２葉期の幼苗コ
ムギ（品種：農林６４号、１６木／鉢）に、製剤例２に
示した水和剤形態のものを所定薬量となるように散布し
た。散布葉を風乾した後、罹病葉より採取したコムギ赤
さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し、２０〜２３℃の
高湿度条件下に２４時間保った。その後、ガラス温室内
で管理し、接種から７〜ＩＯ日後にコムギ赤さび病の病
斑面積率を調査して下記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（１．−　　　　　　　　　　　）Ｘ１
００無散布区の病斑面積率結果は表２に示す。以下余白表２以上ボ白試験例２コムギうどんこ病防除効果試験径１０ｃｍの素焼鉢を用いて栽培した第１葉期の幼苗コ
ムギ（品種：農林６４号、■６本／鉢）に製剤例３の粒
剤形態のものを所定薬量となるように散布した・。温室
内で７日間栽培した後、罹病葉から採取したコムギうど
んこ病菌胞子の懸濁液を噴霧接種し、２０〜２４℃高湿
度条件下に２４時間保ち、その後は温室内に放置した。接種後、９〜１１日目にコムギうどんこ病の病斑面積率
を調査し、下記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（Ｌ−）ｘｌｏ。無散布区の病斑面積率結果は表３に示す。表３試験例３キュウリ灰色かび病防除効果試験径１０ｃｍの素焼鉢を用いて栽培した第１本葉期のキュ
ウリ葉（品種：和漢半白）に製剤例２の如き水和剤形態
のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あたり５　ｍ
ｌ）散布した。散布葉を風乾した後、予めポテトシュー
クロース寒天培地を用いて２０℃で３日間培養した灰色
かび病菌の食菌寒天の円形切片（径４ｍｍ）を葉の中央
部に直接付着させ、２０〜２２℃高湿度条件下に保った
。接種後３１旧」にインゲン灰色かび病の病斑面積率を
調査し、下記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（１−）Ｘ１００無散布区の病斑面積率結果は表４に示す。以下余白表４試験例４イネいもち病防除効果試験径１０ｃｍの素焼針を用いて栽培した第４葉期の幼苗イ
ネ（品種；コシ上カリ１６木／鉢）に製剤例２の如き水
和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あた
り５　＋ｎｌ散布した。散布葉風乾後、あらかじめ培地
上で形成させておいたイネいもち病菌の胞子を水に懸濁
し、噴霧接種した後、２６〜２８°Ｃ高湿度条件下に４
８時間保ちその後は２５〜２７°Ｃの温室内に移動した
。接種後６〜８ＥＩ目にイネいもち病の病斑面積率を調
査し、下記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（Ｌ−）Ｘ１００無散布区の病斑面積率結果は表５に示す。表５試験例５イネごま葉枯れ病防除効果試験径１０ｃｍの素焼針を用いて栽培した第５葉期の幼苗イ
ネ（品種；コシヒカリ１６本／鉢）に製剤例２の如き水
和剤形態のものを所定濃度に水で希釈懸濁し、１鉢あた
り５　ｍｌｌ散布した。散布葉風乾後、あらかじめ培地
上で形成させておいたイネごま葉枯れ病菌の胞子を水に
懸濁し、噴霧接種した後、２６〜２８℃高湿度条件下に
４８時間保ち、その後は２５〜２７℃の温室内に移動し
た。接種後６〜８日目にイネごま葉枯れ病の病斑面積率
を調査し、下記式により防除価を算出した。散布区の病斑面積率防除価（％）−（１−）Ｘ１００無散布区の病斑面積率結果は表６に示す。以下余白表６以下余白試験例６植物生長調整活性試験本発明化合物を活性成分とする植物生長調節剤の試験例育苗箱（８０ｘ６０ｘ３ｃｍ）にて発芽させたイネ（サ
ザニシキ）の緑化始期に製剤例４に示した乳剤形態のも
のを所定濃度となるよう水で希釈し、１箱当り５００ｍ
１を均一に潅注した。温室内で１４］」間栽培した後、
草丈を測定し、下記式より草丈抑制率を算出した。処理区の草丈草丈抑制率（％）−（１−）Ｘ１００無処理区の草丈結果は表７に示す。以下余白表７

【発明の効果】

本発明化合物は、上記実施例における比較がらも明らか
なように、そのラセミ体に比べ植物病害に対する殺菌作
用および植物生長調節作用が優れている。したがって、
本発明の農園芸用薬剤は、優れた殺菌作用および高い植
物生長調節作用を有し、残留による環境汚染、薬害、毒
性に対してより高い安全性を有している。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記式（ I ）で示されるトリアゾール誘導体の
立体配置において、水酸基のシス位に、Ｒ＾１と無置換
または置換フェニルメチル基が存在し、トランス位にＲ
＾２が存在することを特徴とする光学活性が（−）のト
リアゾール誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、その一方がＣ＿３−Ｃ
＿４の分岐アルキル基を表わし、他方が水素原子を表わ
し、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす）
（２）下記、式（II）で示されるトリアゾール誘導体の
立体配置において、水酸基のシス位に、Ｒ＾３と無置換
または置換フェニルメチル基が存在し、トランス位にＲ
＾４が存在することを特徴とする光学活性が（＋）のト
リアゾール誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＾３はメチル基を表わし、Ｒ＾４は水素原子
を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を表わす）
（３）下記式（III）で示されるトリアゾール誘導体の
立体配置において、水酸基のシス位に、Ｒ＾５と無置換
または置換フェニルメチル基が存在し、トランス位にＲ
＾６が存在することを特徴とする光学活性が（−）のト
リアゾール誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｒ＾５およびＲ＾６は、それぞれＣ＿１〜Ｃ＿
３のアルキル基を表わし、Ｘは水素原子またはハロゲン
原子を表わす）
（４）請求項（１）に記載の一般式（ I ）で示される
光学活性が（−）のトリアゾール誘導体を有効成分とし
て含有することを特徴とする農園芸用薬剤。
（５）請求項（２）に記載の一般式（II）で示される光
学活性が（＋）のトリアゾール誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする農園芸用薬剤。
（６）請求項（３）に記載の一般式（III）で示される
光学活性が（−）のトリアゾール誘導体を有効成分とし
て含有することを特徴とする農園芸用薬剤。