JPH04201398A - 磁気感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気感熱記録媒体に係り、特に感熱記録層の印
字適性か良好な磁気感熱記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

近年、公衆電話の利用、乗車券の購入あるいは買い物等
の広い分野でプリペイドカードが使用されている。従来
のプリペイドカードは基材上に磁気記録層を有し、この
磁気記録層に券種、使用状況等を記録するものであった
。しかし、使用状況等を目視して確認できるようなプリ
ペイドカードの要望があった。このため、磁気記録層と
感熱記録層とを有し、磁気記録層には磁気ヘッドによる
記録を行うとともに、感熱記録層にはサーマルヘッドに
より各種情報、利用状況等の可視情報を記録することの
できる磁気感熱記録媒体が開発されている。従来、この
ような磁気感熱記録媒体の構成は、一般に基材の片面に
磁気記録層、隠蔽層、感熱記録層および保護層を積層し
たものである。

そして隠蔽層は、磁気記録層の磁性粉末による茶褐色あ
るいは黒色を隠蔽して感熱記録層にお゛する記録（通常
、黒色の感熱発色）をより認識し易いようにするための
ものである。この隠蔽層は、−般に金属粉末を含有する
塗料を塗布して形成されたり、あるいは金属を蒸着して
形成される。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上述のような従来の磁気感熱記録媒体で
は隠蔽層の平滑性が低く、この隠蔽層の上に形成される
感熱記録層の平滑性も不充分なものとなっていた。この
ため、サーマルヘッドによる感熱記録層の記録において
、サーマルヘッドと感熱記録層との距離が微妙に変動し
て細線がかすれたり、図形の輪郭がシャープでなくなり
、記録解像度か低下してしまうという問題かあった。

本発明は、上述のような事情に鑑みてなされたものであ
り、磁気記録層が良好に隠蔽されて感熱記録層上の記録
の認識性か高いとともに、感熱記録層の解像度が高く印
字適性に優れた磁気感熱記録媒体を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

このような目的を達成するために、本発明は基材と、該
基材の片側の面に磁気記録層、隠蔽層、感熱記録層およ
び保護層がこの順に積層され、前記隠蔽層が金属粒子お
よび二酸化チタンを含有するような構成とした。

〔作用〕

基材の片面に設けられた磁気記録層上に積層された隠蔽
層は金属粒子を含有することにより磁気記録層が良好に
隠蔽され、さらに隠蔽層に含有される二酸化チタンが上
記金属粒子間に存在することにより隠蔽層の表面は平滑
度の高いものとなり、この隠蔽層上に設けられた感熱記
録層および保護層の表面も平滑度の高いものとなり、保
護層を介してサーマルヘッドによる感熱記録層の記録が
行われても、サーマルヘッドと感熱記録層との距離が変
動することかなく印字適性か大幅に向上する。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について図面を参照して説明する
。

策１図は本発明の磁気感熱記録媒体の一実施例を矛す概
略断面図である。第１図において、磁気感熱記録媒体１
は基材２と、この基材２の片面に設けられた磁気記録層
３と、隠蔽層４を介して磁気記録層３上に積層された感
熱記録層５と、この感熱記録層５上に積層された保護層
６とを備えるような構成を有している。

本発明は、磁気記録層３上に設けた隠蔽層４に二酸化チ
タンおよび金属粒子を含有させることにより、磁気記録
層３を隠蔽し、なお且つ感熱記録層５の表面平滑度を大
幅に向上することを最大の特徴とする。すなわち、隠蔽
層４により磁気記録層３の磁性粉末による茶褐色あるい
は黒色が隠蔽されて感熱記録層５における記録（通常、
黒色の感熱発色）かより認識し易いものである。隠蔽層
４には、隠蔽力を上げるための金属粉を含むか、そのよ
うな金属粉は粒径か大きく、このままの積層では平滑性
か上がらないため、金属粉に比べ非常に粒径の小さい二
酸化チタンを添加することにより金属粒子の凹凸な表面
が埋められて隠蔽層４は平滑になる。したがって、この
隠蔽層４の上に設けられる感熱記録層５は平滑度の高い
ものとなる。

このような隠蔽層４は、二酸化チタンと金属粒子とをバ
インダー中に含有した隠蔽用インキをグラビアコート、
シルクスクリーン等の公知のコート方法によって磁気記
録層３上に塗布して形成することができる。

二酸化チタンは、平均粒子径１μｍ以下程度であり、１
０〜４０重量％の範囲で隠蔽層４に含有される。また、
金属粒子は一般に平板状であり、平均粒子径は６〜１５
μｍ程度で１０〜４０重量％の範囲で隠蔽層４に含有さ
れる。金属粒子としては、アルミニウム粒子あるいはア
ルミニウムペ−スト等を用いることかできる。ここでア
ルミニウムペーストは、アルミニウム粒子をステアリン
酸あるいはオレイン酸、およびミネラルスプリット等の
添加剤とともにボールミル等の粉砕機で粉砕攪拌したも
のである。そして、隠蔽層４の厚さは３〜５μｍ程度が
好ましい。また、隠蔽層４には二酸化チタンの他に、焼
成カオリン、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、シリカ、ケイソウ土、尿素
−ホルマリンフィラー、セルロースフィラー等が２０〜
５０重量％の範囲で含有されてもよい。

基材２としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル樹脂フィルム、硬質塩化ビニ
ル、硬質塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン等の合成樹脂フィルム、紙、あるいはこれらの複合基
材等を使用することができる。基材２の厚さは磁気感熱
記録媒体の用途に応じて適宜法めることができる。また
、合成樹脂フィルムには界面活性剤、導電性カーボンブ
ラック、蛍光増白剤、金属粉末等を含有させてもよい。

磁気記録層３は、γ−酸化鉄、コバルトγ−酸化鉄、バ
リウムフェライト等の公知の磁性粉末をバインダー中に
含有した磁気インキを上記の基材上ニクラヒアコート、
ロールコート、コンマコート、ダイコート、ナイフコー
ト、シルクスクリーン等の公知のコート方法によって塗
布することにより形成される。磁気インキに使用される
バインダーとしては、ポリビニルアルコール、スチレン
・ブタジェン共重合体、メチルメタアクリレート・ブタ
ジェン共重合体、スチレン・ブタジェン・メチルメタア
クリレート共重合体、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹
脂等のラテックスエマルジョンあるいはポリウレタン樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げること
ができる。このような磁気記録層３の厚さは１０〜１５
μｍ程度が好ましい。

隠蔽層４上に積層される感熱記録層５は、フェノール性
化合物（顕色剤）と、このフェノール性化合物と加熱下
で反応して発色するロイコ染料（発色剤）とをバインダ
ー中に含有する感熱記録インキをグラビアコート、シル
クスクリーン等の公知のコート方法によって塗布するこ
とにより形成される。

ロイコ染料としては、フルオラン系、トリフェニルメタ
ン系、フェッチアシン系、オーラミン系、スピロピラン
系等の従来より感熱記録に使用されている公知のロイコ
染料を使用することができミニの中でもフルオラン系が
好ましい。フルオラン系ロイコ染料としては、１，２−
ベンゾ−６−シエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−３，４−ジクロロアリニノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアリ二））フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−６−メチル−７−フェニルフェノール、３−ジエチ
ルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン等か
挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることか
できる。

フェノール性化合物としては、０−フタル酸、ジヒドロ
キシ安息香酸、没食子酸、ビスレゾルンノールエチレン
エーテル、ジレゾルシノール、β−レゾルシン酸エタノ
ールアミド、没食子酸メチル、没食子酸エチル、０−ヨ
ード安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、アセトアセトア
ミノサリチル酸、アセトアセトアミノ−クロロ−メチル
ベンゼンスルホン酸、トリカルバミン酸、２．４．６−
トリヒドロキシ安息香酸、ｐ−オクチルフェノール、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。

感熱記録インキに用いるバインダーとしては、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチ
ルメタクリレート、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、デンプン
誘導体、カゼイン、セラチン等を用いることかできる。

また、感熱記録インキには公知の種々の助剤を添加する
ことかできる。

このような感熱記録インキの塗布により形成される感熱
記録層５の厚さは２〜６μｍ程度か好ましい。

感熱記録層５上に積層される保護層６は、感熱記録層５
の保存性を向上するためのものであり、ポリビニルアル
コール等の水溶性バインダーあるいは溶剤系バインダー
中に有機顔料等の色剤、酸化防止剤、滑剤等の添加剤を
含有するインキを感熱記録層５上に塗布して形成される
。また、保護層６は紫外線硬化型インキを塗布して硬化
することにより形成してもよい。この場合、紫外線硬化
型インキは、感光性樹脂であるプレポリマーと、光反応
性希釈剤であるモノマーでビヒクルを構成し、これに光
増感剤を加えてインキ化し、上記の色剤、添加剤等を含
有させたものである。このように紫外線硬化型インキを
用いて保護層６を形成することにより、水溶性インキを
用いるよりも工程スピードを上げることかでき、また溶
剤系インキのような火災の危険性がなく、加熱乾燥方式
に比べてエネルギーの節約ができる。このような保護層
６の厚さは２〜４μｍ程度か好ましい。また、水溶性イ
ンキの上に紫外線硬化型インキを積層して形成してもよ
い。

そして、本発明の磁気感熱記録媒体の磁気記録層３上に
設けられた隠蔽層４、感熱記録層５および保護層６の全
体の厚さは８〜１１μｍの範囲にあることが好ましい。

これにより、磁気記録層３と磁気ヘッドとのスペースロ
スが小さくなり、電磁変換特性における分離損失を低く
することができる。

さらに、本発明では隠蔽層４および感熱記録層５の少な
くとも１層にカレンダープレス加工を施シテモよい。カ
レンダープレス加工はスーパーカレンダー、グロスカレ
ンダー等の公知の手段により行うことかできる。このよ
うにカレンダープレス加工を施すことにより、磁気感熱
記録媒体１の表面平滑性をさらに向上させることができ
る。

また、第２図は本発明の磁気感熱記録媒体の他の実施例
を示す概略断面図である。第２図に示されるように、磁
気感熱記録媒体１′は第１図に示される磁気感熱記録媒
体の基材２の他の面にも、磁気記録層３′、隠蔽層４′
、感熱記録層５′および保護層６′を同様に備えるよう
な構成である。

このような構成とすることにより、磁気感熱記録媒体の
両面に磁気記録と感熱記録か可能となる。

さらに、第３図は本発明の磁気感熱記録媒体の他の実施
例を示す概略断面図である。第３図に示されるように、
磁気感熱記録媒体１′は策１図に示される磁気感熱記録
媒体の基材２の他の面に、感熱記録層５′および保護層
６′とを同様に備えるような構成である。このような構
成とすることにより、磁気感熱記録媒体の裏面にも感熱
記録が可能となり、可視情報等の表示エリアが拡大され
る。

つぎに、実験例を示して本発明をさらに詳細に説明する
。

（実験例） 試料−１ 基材として厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム（東しく株）製ルミラーＥ−２２）に下記の
組成の磁気インキを用いグラビアロールコートにより磁
気記録層（厚さ１４μｍ）を形成し、この磁気記録層上
に二酸化チタンおよび金属粒子を含有した下記の組成の
隠蔽用インキを用いシルクスクリーンコートにより隠蔽
層（厚さ４μｍ）を形成した。

磁気インキの組成 ・バリウムフェライト　　　　　　７５重量部・部分ケ
ン化塩化ビニル−酢酸ビニル 共重合体樹脂　　　　　　　　　１０重量部・ポリウレ
タンエラストマー樹脂　１０重量部・ポリエステルレジ
ン　　　　　　　５重量部・メチルイソブチルケトン　
　　　６５重量部・トルエン　　　　　　　　　　　　
６５重量部隠蔽用インキの組成 ・アルミニウムペースト５ａｐ２１７１（昭和アルミパ
ウダー製）　　　２０重量部・ルチル型二酸化チタン　
　　　　３０重量部・塩化ビニル樹脂　　　　　　　　
４０重量部・酢酸ビニル樹脂　　　　　　　　４０重量
部・ブチルセロソルブ　　　　　　　　２０重１部つぎ
に、上記の隠蔽層上に下記の組成の感熱記録インキを用
いグラビアロールコートにより感熱記録層（厚さ４μｍ
）を形成し、この感熱記録層上に下記の組成の保護層用
インキを用いてグラビアロールコートにより保護層（厚
さ３μｍ）を形成して第１図に示されるような磁気感熱
記録媒体（試料−１）を作成した。

感熱記録インキの組成 ［Ａ液］ ・フルオラン系ロイコ染料（保土谷化学製ＴＨ−１０６
）　　　　　　　　　　　３重量部・ポリメチルメタク
リレート３０％ トルエン溶液（三菱レーヨン製ダイヤナールＢＲ−８２
）　　　　　　　　　　１０重量部・トルエン　　　　
　　　　　　　　５重量部［Ｂ液］ ・０−フタル酸　　　　　　　　　　３重量部・ポリメ
チルメタクレート３０％ トルエン溶液（三菱レーヨン製ダイヤナールＢＲ−８２
）　　　　　　　　　　　１０重量部・トルエン　　　
　　　　　　　　　５重量部（Ａ１１！Ｌ・Ｂ液：トル
エンを１１：１の割合に混合し、プロペラミキサーで攪
拌した。）保護層用インキの組成 一ポリビニルアルコール１０％水溶液 １００重量部 ・シリカ　　　　　　　　　　　　　５重量部・滑剤　
　　　　　　　　　　　　　１重量部・水　　　　　　
　　　　　　　　５０重量部・架橋剤　　　　　　　　
　　　　４０重量部試料−２ 隠蔽層および感熱記録層をそれぞれ形成した後、スーパ
ーカレンダーによりカレンダープレス加工（プレス圧（
線圧）３００ｋｇ／ａｎ）を施した他は試料−１と同様
にして磁気感熱記録媒体（試料−２）を作成した。

試料−３ 紫外線硬化型の保護層用インキ（諸態インキ製ＵＶ５−
ＯＰニス）を用いてＵＶオフセット印刷により保護層（
厚さ３μｍ）を形成した他は試料−１と同様にして磁気
感熱記録媒体（試料−３）を作成した。

比較試料 二酸化チタンを含有しない下記の組成の隠蔽用インキを
用いた他は試料−１と同様にして磁気感熱記録媒体（比
較試料）を作成した。

隠蔽用インキの組成 ・アルミニウムペースト５ａｐ２１７１（昭和アルミパ
ウダー製）　　　２０重量部・塩化ビニル樹脂　　　　
　　　　４０重量部・酢酸ビニル樹脂　　　　　　　　
４０重量部・ブチルセロソルブ　　　　　　　２０重量
部つぎに、上記のように作成した試料−１〜３および比
較試料について、感熱プリンター（東芝（株）製サーマ
ルヘッド）により印字を行った。

また、磁気記録装置により書き込み、および読み取りを
行った。その結果、本発明の磁気感熱記録媒体である試
料−１〜３は、いずれも優れた印字適性を有するととも
に、良好な磁気特性を示した。

また、カレンダープレス加工を施すことにより（試料−
２）、印字適性か更に向上することか明らかとなった。

これに対して、比較試料の印字適性は低く、隠蔽層に含
有された二酸化チタンによる磁気感熱記録媒体表面の平
滑性向上の効果か明らかであった。

〔発明の効果〕

以上詳述したように、本発明によれば基材の片面に設け
られた磁気記録層上に二酸化チタンおよび金属粒子を含
有する隠蔽層が積層され、この隠蔽層上には感熱記録層
か積層され、さらにこの感熱記録層上に保護層か設けら
れていることにより、磁気記録層は隠蔽層内の金属粒子
により有効に隠蔽されるとともに、隠蔽層に含有される
二酸化チタンにより隠蔽層表面に微小凹凸が形成される
のが防止され、感熱記録層表面の平滑性か良好なものと
なる。したかって、サーマルヘッドによる感熱記録層の
記録において、サーマルヘッドと感熱記録層との距離が
変動することがなく解像度が向上して印字適性が大幅に
改良されるとともに、隠蔽層に含有される二酸化チタン
により磁気記録層の隠蔽がより高くなり、感熱記録層上
の記録の認識性がさらに向上するという効果が奏される
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の磁気感熱記録媒体の一実施例を示す概
略断面図、第２図は本発明の磁気感熱記録媒体の他の実
施例を示す概略断面図、第３図は本発明の磁気感熱記録
媒体の他の実施例を示す概略断面図である。 １．１’、１’・・・磁気感熱記録媒体、２・・・基材
、３．３′・・・磁気記録層、４．４′・・・隠蔽層、
５゜５’、５’・・・感熱記録層、６．６’　、６’・
・・保護層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材と、該基材の片側の面に磁気記録層、隠蔽層、
   感熱記録層および保護層がこの順に積層され、前記隠蔽
   層が金属粒子および二酸化チタンを含有することを特徴
   とする磁気感熱記録媒体。 ２、前記基材の他の面に磁気記録層、隠蔽層、感熱記録
   層および保護層がこの順に積層され、前記隠蔽層が金属
   粒子および二酸化チタンを含有することを特徴とする請
   求項１に記載の磁気感熱記録媒体。 ３、前記基材の他の面に感熱記録層および保護層がこの
   順に積層されたことを特徴とする請求項１に記載の磁気
   感熱記録媒体。 ４、前記隠蔽層および前記感熱記録層の少なくとも１層
   にカレンダープレス加工が施されていることを特徴とす
   る請求項１乃至請求項３に記載の磁気感熱記録媒体。 ５、前記保護層が紫外線硬化型インキを塗布して硬化さ
   せたものであることを特徴とする請求項１乃至請求項４
   に記載の磁気感熱記録媒体。