JPH04201392A - 磁気感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気感熱記録媒体に係り、特に感熱記録層の印
字適性が良好な磁気感熱記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

近年、公衆電話の利用、乗車券の購入あるいは買い物等
の広い分野でプリペイドカードが使用されている。従来
のプリペイドカードは基材上に磁気記録層を有し、この
磁気記録層に券種、使用状況等を記録するものであった
。しかし、使用状況等を目視して確認できるようなプリ
ペイドカードの要望があった。このため、磁気記録層と
感熱記録層とを有し、磁気記録層には磁気ヘッドによる
記録を行うとともに、感熱記録層にはサーマルヘッドに
より各種情報、利用状況等の可視情報を記録することの
できる磁気感熱記録媒体が開発されている。従来、この
ような磁気感熱記録媒体の構成は、一般に基材の片面に
磁気記録層、隠蔽層、感熱記録層および保護層を積層し
たものである。

そして隠蔽層は、磁気記録層の磁性粉末による茶褐色あ
るいは黒色を隠蔽して感熱記録層における記録（通常、
黒色の感熱発色）をより認識し易いようにするためのも
のである。この隠蔽層は、−般に金属粉末を含有する塗
料を塗布して形成されたり、あるいは金属を蒸着して形
成される。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上述のような従来の磁気感熱記録媒体で
は隠蔽層の平滑性が低く、この隠蔽層の上に形成される
感熱記録層の平滑性も不充分なものとなっていた。この
ため、サーマルヘッドによる感熱記録層の記録において
、サーマルヘッドと感熱記録層との距離が微妙に変動し
て細線かかすれたり、図形の輪郭がシャープでなくなり
、記録解像度が低下してしまうという問題があった。

本発明は、上述のような事情に鑑みてなされたものであ
り、磁気記録層が良好に隠蔽されて感熱記録層上の記録
の認識性が高いとともに、感熱記録層の解像度が高く印
字適性に優れた磁気感熱記録媒体を提供することを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

このような目的を達成するために、本発明は基材と、該
基材の片側の面に磁気記録層、隠蔽層、感熱記録層およ
び保護層がこの順に積層され、前記感熱記録層が二酸化
チタンを含有するような構成とした。

〔作用〕

基材の片面に設けられた磁気記録層上に積層された隠蔽
層の表面は微小凹凸を有し、この隠蔽層上に設けられた
感熱記録層は二酸化チタンを含有するため、二酸化チタ
ンにより上記微小凹凸か埋められて感熱記録層の表面は
平滑度の高いものとなり、保護層を介してサーマルヘッ
ドによる感熱記録層の記録が行われても、サーマルヘッ
ドと感熱記録層との距離が変動することがなく印字適性
が大幅に向上する。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について図面を参照して説明する
。

第１図は本発明の磁気感熱記録媒体の一実施例を示す概
略断面図である。第１図において、磁気感熱記録媒体１
は基材２と、この基材２の片面に設けられた磁気記録層
３と、隠蔽層４を介して磁気記録層３上に積層された感
熱記録層５と、この感熱記録層５上に積層された保護層
６とを備えるような構成を有している。

本発明は、隠蔽層４上に設けた感熱記録層５に二酸化チ
タンを含有させることにより、感熱記録層５の表面平滑
度を大幅に向上することを最大の特徴とする。すなわち
、感熱記録層５は平均粒子径１μｍ以下の二酸化チタン
を１０〜４０重量％の範囲で含有するものである。そし
て、二酸化チタンを含有することにより、感熱記録層５
内の二酸化チタンがアルミニウム粉に比べ、非常に微小
であるため、隠蔽層４表面の微小な凹部を埋めることに
より、感熱記録層５の表面は平滑なものとなる。

基材２としては、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル樹脂フィルム、硬質塩化ビニ
ル、硬質塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレ
ン等の合成樹脂フィルム、紙、あるいはこれらの複合基
材等を使用することができる。基材２の厚さは磁気感熱
記録媒体の用途に応じて適宜法めることができる。また
、合成樹脂フィルムには界面活性剤、導電性カーボンブ
ラック、蛍光増白剤、金属粉末等を含有させてもよい。

磁気記録層３は、γ−酸化鉄、コバルトγ−酸化鉄、バ
リウムフェライト等の公知の磁性粉末をバインダー中に
含有した磁気インキを上記の基材上にグラビアコート、
ロールコート、コンマコート、ダイコート、ナイフコー
ト、シルクスクリーン等の公知のコート方法によって塗
布することにより形成される。磁気インキに使用される
バインダーとしては、ポリビニルアルコール、スチレン
・ブタジェン共重合体、メチルメタアクリレート・ブタ
ジェン共重合体、スチレン・ブタジェン・メチルメタア
クリレート共重合体、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹
脂等のラテックスエマルジョンあるいはポリウレタン樹
脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げること
ができる。このような磁気記録層３の厚さは１０〜１５
μｍ程度が好ましい。

隠蔽層４は磁気記録層３の磁性粉末による茶褐色あるい
は黒色を隠蔽して感熱記録層５における記録（通常、黒
色の感熱発色）をより認識し易いようにするためのもの
である。このような隠蔽層４としては、アルミニウム粉
あるいはアルミニウムペーストをバインダー中に含有し
た隠蔽用インキを磁気記録層３上にグラビアコート、ロ
ールコート、コンマコート、グイコート、ナイフコート
、シルクスクリーン等の公知のコート方法によって塗布
して形成することができる。ここでアルミニウムペース
トは、アルミニウム粉を、ステアリン酸あるいはオレイ
ン酸、およびミネラルスプリット等の添加剤とともにボ
ールミル等の粉砕機で粉砕攪拌したものである。そして
、隠蔽層４の厚さは１〜３μｍ程度が好ましい。この場
合、使用する金属粉は一般に平板状であり、平均粒子径
か６〜１５μｍの範囲にあるものが好ましい。

また、隠蔽層４としては、アルミニウム、錫、亜鉛、銀
、クロム、ニッケル等の金属を真空蒸着することにより
形成してもよい。このように隠蔽層４を金属蒸着層とす
ることにより、隠蔽層４の厚さを４００〜１５００人の
範囲にすることができる。

隠蔽層４上に積層される感熱記録層５は、上述のような
平均粒子径１μｍ以下の二酸化チタンと、フェノール性
化合物（顕色剤）と、このフェノール性化合物と加熱下
で反応して発色するロイコ染料（発色剤）とをバインダ
ー中に含有する感熱記録インキをグラビアコート、シル
クスクリーン等の公知のコート方法によって塗布するこ
とにより形成される。

ロイコ染料としては、フルオラン系、トリフェニルメタ
ン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系等の従来より感熱記録に使用されている公知のロイコ
染料を使用することができ、この中でもフルオラン系が
好ましい。フルオラン系ロイコ染料としては、１，２−
ベンゾ−６−シエチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−３，４−ジクロロアリニノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアリ二））フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−エチル−トリルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−６−メチル−７−フエニチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン等
が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。

フェノール性化合物としては、０−フタル酸、ジヒドロ
キシ安息香酸、没食子酸、ビスレゾルシノールエチレン
エーテル、ジレゾルシノール、β−レゾルシン酸エタノ
ールアミド、没食子酸メチル、没食子酸エチル、０−ヨ
ード安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸、アセトアセトア
ミノサリチル酸、アセトアセトアミノ−クロロ−メチル
ベンゼンスルホン酸、トリカルバミン酸、２．４．６−
ドリヒドロキシ安息香酸、ｐ−オクチルフェノール、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノー
ル、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン
等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いるこ
とができる。

感熱記録インキに用いるバインダーとしては、ポリビニ
ルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリメチル
メタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチ
ルメタクリレート、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、デンプン
誘導体、カゼイン、ゼラチン等を用いることができる。

また、感熱記録インキには公知の種々の助剤を添加する
ことができる。

このような感熱記録インキの塗布により形成される感熱
記録層５の厚さは２〜６μｍ程度が好ましい。また、感
熱記録層５には二酸化チタンの他に、焼成カオリン、タ
ルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、シリカ、ケイソウ土、尿素−ホルマリンフ
ィラー、セルロースフィラー等が１０〜４０重量％の範
囲で含有されてもよい。

感熱記録層５上に積層される保護層６は、感熱記録層５
の保存性を向上するためのものであり、ポリビニルアル
コール等の水溶性バインダーあるいは溶剤系バインダー
中に有機顔料等の色剤、酸化防止剤、滑剤等の添加剤を
含有するインキを感熱記録層５上に塗布して形成される
。また、保護層６は紫外線硬化型インキを塗布して硬化
することにより形成してもよい。この場合、紫外線硬化
型インキは、感光性樹脂であるプレポリマーと、光反応
性希釈剤であるモノマーでビヒクルを構成し、これに光
増感剤を加えてインキ化し、上記の色剤、添加剤等を含
有させたものである。このように紫外線硬化型インキを
用いて保護層６を形成することにより、水溶性インキを
用いるよりも工程スピードを上げることができ、また溶
剤系インキのような火災の危険性がなく、加熱乾燥方式
に比べてエネルギーの節約ができる。このような保護層
６の厚さは２〜４μｍ程度が好ましい。また、水溶性イ
ンキの上に紫外線硬化型インキを積層して形成してもよ
い。

そして、本発明の磁気感熱記録媒体の磁気記録層３上に
設けられた隠蔽層４、感熱記録層５および保護層６の全
体の厚さは８〜１１μｍの範囲にあることが好ましい。

これにより、磁気記録層３と磁気ヘッドとのスペースロ
スか小さくなり、電磁変換特性における分離損失を低く
することができる。

さらに、本発明では隠蔽層４および感熱記録層５の少な
くとも１層にカレンダープレス加工を施してもよい。カ
レンダープレス加工はスーパーカレンダー、グロスカレ
ンダー等の公知の手段により行うことができる。このよ
うにカレンダープレス加工を施すことにより、磁気感熱
記録媒体１の表面平滑性をさらに向上させることができ
る。

また、第２図は本発明の磁気感熱記録媒体の他の実施例
を示す概略断面図である。第２図に示されるように、磁
気感熱記録媒体１′は第１図に示される磁気感熱記録媒
体の基材２の他の面にも、磁気記録層３′、隠蔽層４′
、感熱記録層５′および保護層６′を同様に備えるよう
な構成である。

このような構成とすることにより、磁気感熱記録媒体の
両面に磁気記録と感熱記録が可能となる。

さらに、東３図は本発明の磁気感熱記録媒体の他の実施
例を示す概略断面図である。策３図に示されるように、
磁気感熱記録媒体１′は第１図に示される磁気感熱記録
媒体の基材２の他の面に、感熱記録層５′および保護層
６′とを同様に備えるような構成である。このような構
成とすることにより、磁気感熱記録媒体の裏面にも感熱
記録が可能となり、可視情報等の表示エリアが拡大され
る。尚、この場合、基材２の他の面には磁気記録層と、
この磁気記録層を隠蔽するための隠蔽層が存在しないた
め、感熱記録層５′には二酸化チタンが含有されていな
くてもよい。

つぎに、実験例を示して本発明をさらに詳細に説明する
。

（実験例） 試料−１ 基材として厚さ１８８μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム（東しく株）製ルミラーＥ−２４）に下記の
組成の磁気インキを用いグラビアロールコートにより磁
気記録層（厚さ１４μｍ）を形成し、この磁気記録層上
に下記の組成の隠蔽用インキを用いシルクスクリーンコ
ートにより隠蔽層（厚さ２μｍ）を形成した。

磁気インキの組成 ・バリウムフェライト　　　　　　７５重量部・部分ケ
ン化塩化ビニル−酢酸ビニル 共重合体樹脂　　　　　　　　　１０重量部・ポリウレ
タンエラストマー樹脂　１０重量部・ポリエステルレジ
ン　　　　　　　５重量部・メチルイソブチルケトン　
　　　６５重量部・トルエン　　　　　　　　　　　６
５重量部隠蔽用インキの組成 Φアルミニウムペースト５ａｐ２１７１（昭和アルミパ
ウダー製）　　　２０重量部・塩化ビニル樹脂　　　　
　　　　４０重量部・酢酸ビニル樹脂　　　　　　　　
４０重量部・ブチルセロソルブ　　　　　　　２０重量
部つぎに、上記の隠蔽層上に二酸化チタンを含有する下
記の組成の感熱記録インキを用いグラビアコートにより
感熱記録層（厚さ６μｍ）を形成し、この感熱記録層上
に下記の組成の保護層用インキを用いてグラビアコート
により保護層（厚さ３μｍ）を形成して第１図に示され
るような磁気感熱記録媒体（試料−１）を作成した。

感熱記録インキの組成 ［Ａ液］ ・ルチル型二酸化チタン　　　　　　２重量部・フルオ
ラン系ロイコ染料（保土谷化学製ＴＨ−１０６）　　　
　　　　　　　３重量部・ポリメチルメタクリレート３
０％ トルエン溶液（三菱レーヨン製ダイヤナールＢＲ−８２
）　　　　　　　　　　１０重量部・トルエン　　　　
　　　　　　　　５重量部［Ｂ液］ ・０−フタル酸　　　　　　　　　　３重量部・ポリメ
チルメタクリレート３０％ トルエン溶液（三菱レーヨン製ダイヤナールＢＲ−８２
）　　　　　　　　　　１０重量部・トルエン　　　　
　　　　　　　　５重量部（Ａ液：Ｂ液：トルエンを１
＝１・１の割合に混合し、プロペラミキサーで攪拌した
。）保護層用インキの組成 ・ポリビニルアルコール１０％水溶液 １００重量部 ・シリカ　　　　　　　　　　　　　５重量部・滑剤　
　　　　　　　　　　　　　１重量部・水　　　　　　
　　　　　　　　５０重量部・架橋剤　　　　　　　　
　　　　４０重量部試料−２ 隠蔽層および感熱記録層をそれぞれ形成した後、スーパ
ーカレンダーによりカレンダープレス加工（プレス圧（
線圧）３００ｋｇ／ａｎ）を施した他は試料−１と同様
にして磁気感熱記録媒体（試料−２）を作成した。

試料−３ アルミニウムの真空蒸着により隠蔽層（厚さ８００人）
を形成した他は試料−１と同様にして磁気感熱記録媒体
（試料−３）を作成した。

試料−４ 紫外線硬化型の保護層用インキ（諸態インキ製ＵＶ５−
○Ｐニス）を用いてＵＶオフセット印刷により保護層（
厚さ３μｍ）を形成した他は試料−１と同様にして磁気
感熱記録媒体（試料−４）を作成した。

比較試料 二酸化チタンを含有しない下記の組成の感熱記録インキ
を用いた他は試料−１と同様にして磁気感熱記録媒体（
比較試料）を作成した。

感熱記録インキの組成 ［Ａ液］ ・フルオラン系ロイコ染料（保土谷化学製ＴＨ１０６）
　　　　　　　　　３重量部・ポリメチルメタクリレー
ト３０％ トルエン溶液（三菱レーヨン製ダイヤナールＢＲ−８２
）　　　　　　　　　　１０重量部・トルエン　　　　
　　　　　　　　５重量部［Ｂ液コ ・０−フタル酸　　　　　　　　　　３重量部・ポリメ
チルメタクリレート３０％ トルエン溶液（三菱レーヨン製ダイヤナールＢＲ−８２
）　　　　　　　　　　１０重量部・トルエン　　　　
　　　　　　　　５重量部（Ａ液：Ｂ液：トルエンを１
：１：１の割合に混合し、プロペラミキサーで攪拌した
。）つぎに、上記のように作成した試料−１〜４および
比較試料について、感熱プリンター（東芝（株）製サー
マルヘッド使用）により印字を行った。また、磁気記録
装置により書き込み、および読み取りを行った。その結
果、本発明の磁気感熱記録媒体である試料−１〜４は、
いずれも優れた印字適性を有するとともに、良好な磁気
特性を示した。また、カレンダープレス加工を施すこと
により（試料−２）、印字適性が更に向上することが明
らかとなった。これに対して、比較試料の印字適性は低
く、感熱記録層に含有された二酸化チタンによる感熱記
録層表面の平滑性向上の効果が明らかであった。

〔発明の効果〕

以上詳述したように、本発明によれば基材の片面に設け
られた磁気記録層上に隠蔽層が積層され、この隠蔽層上
には二酸化チタンを含有する感熱記録層が積層され、さ
らにこの感熱記録層上に保護層か設けられていることに
より、隠蔽層表面の微小凹凸が感熱記録層により吸収さ
れて感熱記録層表面の平滑性が良好なものとなり、サー
マルヘッドによる感熱記録層の記録において、サーマル
ヘッドと感熱記録層との距離が変動することがなく解像
度が向上して印字適性が大幅に改良されるとともに、感
熱記録層に含有される二酸化チタンにより磁気記録層の
隠蔽がより高くなり、感熱記録層上の記録の認識性がさ
らに向上するという効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の磁気感熱記録媒体の一実施例を示す概
略断面図、第２図は本発明の磁気感熱記録媒体の他の実
施例を示す概略断面図、第３図は本発明の磁気感熱記録
媒体の他の実施例を示す概略断面図である。 １、ｌ’、１’・・・磁気感熱記録媒体、２・・・基材
、３．３′・・・磁気記録層、４．４′・・・隠蔽層、
５゜５′、５″・・・感熱記録層、６．６’　、６’・
・・保護層。 出願人代理人　　石　　川　　泰　　実弟１図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材と、該基材の片側の面に磁気記録層、隠蔽層、
   感熱記録層および保護層がこの順に積層され、前記感熱
   記録層が二酸化チタンを含有することを特徴とする磁気
   感熱記録媒体。 ２、前記基材の他の面に磁気記録層、隠蔽層、感熱記録
   層および保護層がこの順に積層され、前記感熱記録層が
   二酸化チタンを含有することを特徴とする請求項１に記
   載の磁気感熱記録媒体。 ３、前記基材の他の面に感熱記録層および保護層がこの
   順に積層されたことを特徴とする請求項１に記載の磁気
   感熱記録媒体。 ４、前記隠蔽層が金属粉体を含有することを特徴とする
   請求項１乃至請求項３に記載の磁気感熱記録媒体。 ５、前記隠蔽層が金属蒸着層であることを特徴とする請
   求項１乃至請求項３に記載の磁気感熱記録媒体。 ６、前記隠蔽層および前記感熱記録層の少なくとも１層
   にカレンダープレス加工が施されていることを特徴とす
   る請求項１乃至請求項５に記載の磁気感熱記録媒体。 ７、前記保護層が紫外線硬化型インキを塗布して硬化さ
   せたものであることを特徴とする請求項１乃至請求項６
   に記載の磁気感熱記録媒体。