JPH08332776A

JPH08332776A - ２色感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH08332776A
Application number: JP7164506A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Yoshida; 光宏吉田; Takeshi Suzuki; 武鈴木
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1995-06-08
Filing date: 1995-06-08
Publication date: 1996-12-17

Abstract

(57)【要約】【目的】２色感熱記録媒体に関し、特に乗車券、定期
券、通行券等の券紙やプリペイカード等のカード類で要
求されている例えば通常情報を黒で印字し、特殊情報を
赤系の発色で印字するような２色の鮮明な印字ができる
色分離性に優れた印字特性を有する２色感熱記録媒体に
関するものである。【構成】支持体上に赤系色と黒色の２色の発色が得ら
れる感熱記録層が設けられた感熱記録媒体において、該
感熱記録層が１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリンと２，５−ジメトキシ−４，
４’，４”−トリイソシアナート−トリフェニルアミン
とからなる黒発色成分と、９５％酢酸溶液中での吸収ス
ペクトルの極大値が４５０〜５６０ｎｍである赤系に発
色するロイコ染料と下記一般式（１）で示されるサリチ
ル酸誘導体の亜鉛塩とからなる赤系発色成分とを含有す
る単一層からなることを特徴とする２色感熱記録媒体。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２色感熱記録媒体に関
し、特に乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイド
カード等のカード類で要求されている例えば通常情報を
黒で印字し、特殊情報を赤系の発色で印字できる印字性
に優れた２色感熱記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方式は、装置が小型軽量化でき
無騒音で記録を行なうことが可能であり、現像剤や転写
紙等の消耗品も不要である等の利点から、広くファクシ
ミリやプリンター等のアウトプットに使用されているの
みならず、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイ
ドカード等のカード類及びＰＯＳラベル等のラベル類へ
の応用も近年さかんに行なわれている。特に券紙やカー
ド類では磁気記録方式と組み合わせる例が多く見られて
いる。これら感熱記録方式に使用される記録媒体は、特
公昭４５−１４０３５号等に公表されているように、無
色ないしは淡色のロイコ染料と酸性物質である顕色剤と
を発色成分とするいわゆる「ＮＣＲタイプ」が広く使用
されている。かかる記録媒体は、例えばクリスタルバイ
オレットラクトンの如きトリアリールメタンフタリド類
をはじめとして、フルオラン類、フルオレンフタリド
類、ジビニルフタリド類、フェノチアジン類、オーラミ
ン類、スピロピラン類、ローダミンラクタム類等のロイ
コ染料と、例えばビスフェノールＡの如きフェノール
類、チオビスフェノール類、ナフトール類、安息香酸、
サリチル酸、没食子酸等の酸性物質からなる顕色剤と
を、例えばポリビニルアルコール等の水系結着剤に分散
してなる感熱記録層を基体上に設けたものである。この
種の感熱記録媒体は、記録が明瞭、熱感度が高い、地肌
が白いなどの優れた特徴を有するものである。さらに、
特公平１−４３６４０号、特公平３−７７０７２号等に
は、上記いわゆる「ＮＣＲタイプ」と異なる発色反応を
利用した感熱記録媒体が提案され、実用化されている。
この発色系はイミノ化合物と芳香族イソシアネート化合
物を用いたもので、支持体上に水性結着剤に両者を分散
してなり、熱を加えることにより、両者が反応してカル
ボキサミド系アゾメチン発色物を生成するものである。

【０００３】ところで、感熱記録方式により２色記録を
行う試みも古くから多数行われており、特公昭４９−２
７７０８号にはＮＣＲタイプの発色系を用いて、層構成
として下層が高温発色で上層が低温発色の積層タイプが
提案され、特公昭５１−１５７５１号には高温発色層と
低温発色層の間に混色を防止するための中間層を設ける
構成が提案されている。これら、ＮＣＲタイプの発色系
で２色記録を行う場合、同一記録層中に異なる発色色調
のロイコ染料を使用しても、単に混色が得られるのみで
あり、異なる２色を印加エネルギーの差で分離記録する
ことが不可能である。従って、必然的に多層構成を採用
せざるを得ず、多層構成を採用することによる生産の複
雑化及びコストアップは避けられず、また、厚さ方向に
対する熱伝達の問題より、高温発色層の印字には非常に
高いエネルギーが必要なこと、また得られた高温発色層
の印字の周囲には必ず低温発色層の発色による縁取りが
できると言う欠点を有するものであった。

【０００４】近年、乗車券、定期券、通行券等の券紙や
プリペイドカード等のカード類では、磁気記録材料と複
合化が進み、磁気情報の書き込みができてさらに印字記
録が簡便に行えるということで、感熱磁気記録媒体がさ
かんに用いられるようになってきている。現状この種の
感熱磁気記録媒体の印字はほとんど黒の単色であり、特
殊な情報を赤系の色で印字するとの２色印字の要望に
は、転写リボンを有する感熱転写方式を採用せざるを得
ず、システムが複雑となることに加えて消耗品としての
インキリボンのコストやメンテナンスが必要となる等の
問題を有するものである。この分野に従来の積層型の２
色感熱記録の技術を応用しようにも、前記のように未だ
印字品質を満足する感熱記録媒体が開発されておらず、
また、２色印字を行う際にも非常に高いエネルギーが必
要であり、そのため券紙やカード類を発行する際の発行
速度の低下を招くこととなる上、コスト的にも転写方式
と比較してあまりメリットが無いものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、２色感熱記
録媒体に関し、特に乗車券、定期券、通行券等の券紙や
プリペイドカード等のカード類で要求されている例えば
通常情報を黒で印字し、特殊情報を赤系の発色で印字す
るような２色の鮮明な印字ができる色分離性に優れた印
字特性を有する２色感熱記録媒体に関するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に赤
系色と黒色の２色の発色が得られる感熱記録層が設けら
れた感熱記録媒体において、該感熱記録層が１，３−ジ
イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン
と２，５−ジメトキシ−４，４’，４”−トリイソシア
ナート−トリフェニルアミンとからなる黒発色成分と、
９５％酢酸溶液中での吸収スペクトルの極大値が４５０
〜５６０ｎｍである赤系に発色するロイコ染料と下記一
般式（１）で示されるサルチル酸誘導体の亜鉛塩とから
なる赤系発色成分とを含有する単一層からなることを特
徴とする２色感熱記録媒体である。

【化２】（式中、Ｒはアルキル基を示す。）

【０００７】本発明における感熱記録層に用いる黒発色
成分である１，３−ジイミノ−４，５，６，７，−テト
ラクロロイソインドリンおよび２，５−ジメトキシ−
４，４’，４”−トリイソシアナート−トリフェニルア
ミンは、いずれも市販の化学薬品として入手可能であ
り、両者は加熱時に反応して黒色の反応生成物を与え
る。本発明において、上記のイミノ化合物と芳香族イソ
シアナート化合物の配合比率は反応等量的には重量比で
３：２となるが、良好な黒発色印字を行うという観点か
らは、１：４〜４：１の範囲で使用することができる。

【０００８】本発明における感熱記録層に用いる赤系発
色成分はロイコ染料と顕色剤からなるもので、ロイコ染
料としては９５％酢酸溶液中での吸収スペクトルの極大
値が４５０〜５６０ｎｍである赤系に発色するロイコ染
料を用いるが、例えば、赤、マゼンタ、朱、橙、赤紫等
の赤系の目的に応じた発色色調を得るために適宜１種又
は２種以上を組合わせて使用することができる。具体的
には下記の如き化合物が良好な発色特性と色調が得られ
ることから好ましく用いられる。なお、カッコ内に示す
λｍａｘ値は９５％酢酸溶液中での吸収スペクトルの極
大値である。

【０００９】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン（λｍａｘ：４９９、５３１ｎｍ）、３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン（λｍ
ａｘ：４７５ｎｍ）、３−ジエチルアミノ−ベンゾ
［ａ］フルオラン（λｍａｘ：５２０ｎｍ）、３−ジエ
チルアミノ−７−クロロフルオラン（λｍａｘ：５０
０、５３２ｎｍ）、３−ジエチルアミノ−７−メチルフ
ルオラン（λｍａｘ：４９３、５２５ｎｍ）、３−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−ベンゾ［ａ］フルオラ
ン（λｍａｘ：５２３ｎｍ）、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−メチルフェニルアミノ−７−メチルフルオラン（λｍ
ａｘ：５１８ｎｍ）、３−ジエチルアミノ−６，８−ジ
メチルフルオラン（λｍａｘ：４９５、５２５ｎｍ）、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラ
ン（λｍａｘ：５０１、５３７ｎｍ）、３，６−ビス
（ジエチルアミノフルオラン）−γ−（４’−ニトロ）
アニリノラクタム（λｍａｘ：５６０ｎｍ）、ビス（１
−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド（λｍａｘ：５３６ｎｍ）、ビス（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド（λｍａｘ：
５３５ｎｍ）特に、日本においては、赤発色と言うと朱に近い赤色が
好まれるため、ロイコ染料を単独で用いる場合はその色
調に近い３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミノ−７−メチ
ルフルオランが好ましい。

【００１０】上記ロイコ染料を発色させる顕色剤として
は、前記一般式（１）で示されるサリチル酸誘導体の亜
鉛塩が使用される。具体例としては、４−（メチルオキ
シカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（エチルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ−プロピルオ
キシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（イソプロピ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ−ブ
チルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（イソ
ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ
−ペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−
（イソペンチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、
４−（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルアミノ）サリチル
酸、４−（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルアミノ）サリ
チル酸、４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）
サリチル酸、４−［（２’−エチルヘキシル）オキシカ
ルボニルアミノ］サリチル酸、４−（ｎ−ノニルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ−デシルオキ
シカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ−ウンデシ
ルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ−ド
デシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸、４−（ｎ
−トリデシルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸等の
亜鉛塩が用いられる。特に融点として１２０〜１６０℃
付近の化合物が好ましい。本発明における前記の如きロ
イコ染料と一般式（１）で示される化合物との配合比率
は重量比で１：１〜１：３の範囲が好ましい。

【００１１】本発明において前記黒発色成分と赤系発色
成分とは同一層に含有されるものである。すなわち、従
来技術の如く発色色調の異なる記録層を２層以上積層し
たものではなく、単一層で黒と赤系の２色発色の印字記
録が達成され、色分離性の良い優れた印字特性が得られ
る。また、単一層であるから生産性も良好であるという
顕著な作用効果を有するものである。ここで、黒発色成
分と赤系発色成分の配合重量比率は、各発色の良好な色
調と優れた色分離性を得るために５５：４５〜８０：２
０であることが好ましい。黒発色成分の比率が上記範囲
より少なくなると、黒発色が赤黒となったり、逆に黒発
色成分の比率が多くなると赤発色濃度が十分でなくなる
おそれがある。より好ましい範囲としては６０：４０〜
７５：２５である。

【００１２】本発明において、上記黒発色成分と赤系発
色成分を同一記録層中に含ませることにより低温側で赤
系発色が、高温側で黒発色という２色の分離が優れてい
るという現象についての明確な理由は不明である。一般
に異なる融点を有する複数の化合物を共存して加熱する
場合は、共融点で融解するいわゆる共融現象を示す。例
えば、異なる発色色調の異なる融点の２種のロイコ染料
を使用した場合には、顕色剤と２種のロイコ染料の共融
が起こり、共融することにより両ロイコ染料の混色が得
られるのみである。しかしながら、本発明では黒発色成
分と赤系発色成分とが共融しにくいために、低温側での
赤系発色と高温側での黒発色とが良好に分離できるもの
と考えられる。また、後述の比較例１としても示したよ
うに一般式（１）で示される顕色剤をロイコ染料の顕色
剤として一般に使用されているフェノール化合物に変更
した場合、非常に色分離性が悪く、低温側から両者の混
色が見られるのみである。

【００１３】本発明における感熱記録層には、充填剤と
しての無機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホワイト、
カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒
子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を添加し発色画像の鮮
明性を向上させることができる。また、本発明の感熱記
録層には水溶性あるいは水分散性の結着剤が用いられ
る。例えば、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、でん粉、変性でん粉、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体のアルカリ塩、ジイソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合体のアルカリ塩、スチレン−無水マレイン酸
共重合体のアルカリ塩、ポリアクリルアミド、変性ポリ
アクリルアミド、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性結
着剤、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、
アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ＳＢＲ、ＮＢＲ等のエマルジョン、ラテック
ス、ディスパージョンなどが単独又は混合して使用され
る。又、必要に応じ、耐水化剤を添加することも可能で
ある。感熱記録層の塗布量としては、２〜１０ｇ／ｍ
²、好ましくは３〜８ｇ／ｍ²である。

【００１４】本発明における支持体としては、上質紙、
コート紙、ラミネート紙等の紙支持体、不織布、プラス
チックフィルム、合成紙、金属箔等、あるいはこれらの
複合体シートを任意に用いることができるが、例えば定
期券やプリペイドカード等の高耐久性を要求される場
合、ポリエステル樹脂や塩化ビニル樹脂フィルム等の合
成樹脂フィルムが好適である。

【００１５】本発明の２色感熱記録媒体は、上記の如き
支持体上に前記の如き組成よりなる感熱記録層を設けた
ものである。かかる記録媒体は、特に黒発色と赤系発色
の２色印字の要望が強い券紙やカード類等の用途に好適
に用いられ、一般には磁気記録機能を付与した２色感熱
磁気記録媒体の構成とすることができる。この場合、磁
気記録層は支持体の感熱記録層が設けられていない側の
面上、もしくは支持体と感熱記録層との間に設けられ
る。また、本発明においては感熱記録層上に保護層を設
けることができ、特に上記磁気記録層を設けた巻紙やカ
ード類においてはその品質特性上、保護層を設けること
が必要である。

【００１６】本発明における磁気記録層は、γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト
等の強磁性体とポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポ
リウレタン樹脂等の結着剤とからなるものである。磁気
記録層は磁気ヘッド等により、記録が行われるが、本用
途においては、記録された磁気情報が例えばハンドバッ
ク等の止め金、玩具、磁気ネックレスのような永久磁石
を用いた製品と接触して消去又は減衰するトラブルを防
止するためには、バリウムフェライトやストロンチウム
フェライトのように保磁力が１５００〜５０００エルス
テッドという高保磁力の材料を適用することが望まし
い。また、偽造防止等のために２層以上の積層構成とし
た磁気記録層とすることもできる。

【００１７】本発明における感熱記録層上に設けられる
保護層は、耐薬品性に優れた造膜性の良好な樹脂類を主
体に設けられる。保護層の機能としては、感熱記録層へ
の様々な薬品の浸透を抑えるバリヤー層としての機能の
他に、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイドカ
ード等のカード類の用途においては、耐擦傷性等の耐久
性の向上機能を果たす。保護層の樹脂としては水溶性高
分子や水分散性樹脂を主体として設けられ、例えば、ポ
リビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、でんぷんおよびその誘導体、カゼ
イン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、変性ポリアクリルアミド等の水溶性高
分子やアクリル酸エステル共重合体エマルジョン、ポリ
エステル、ポリウレタン等の水分散性樹脂が用いられ
る。なお、定期券やプリペイドカード等の厳しい耐久性
を要求される用途には、上記保護層の上に更に紫外線や
電子線で架橋可能な樹脂を印刷やコーティングで設けた
後、紫外線や電子線を照射して架橋をしたハードコート
層を設けることが好ましい。

【００１８】

【実施例】以下、実施例に従って本発明の詳細な説明を
行う。なお、実施例中の部数は全て重量部を示す。実施例１以下の組成からなるなる混合液をボールミルで１０時間
分散し、硬化剤としてポリイソシアネート（日本ポリウ
レタン社製コロネートＬ）を１０部混合して磁気塗料を
作製し、厚さ１８８μｍの白色ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムからなる支持体上にグラビア塗工法で塗布
乾燥して磁気記録層を形成した。なお、乾燥塗布量は３
０ｇ／ｍ²であった。・バリウムフェライト（戸田工業社製、ＭＣ−１２７、保磁力２７５０エルステッド）１００部・塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体（ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ）２０部・ポリウレタン樹脂（日本ポリウレタン社製、Ｎ２３０４）２０部・カーボンブラック（三菱化学社製、ＭＡ−１００）３部・レシチン１部・メチルエチルケトン６０部・メチルイソブチルケトン６０部

【００１９】次に、下記組成からなる（Ａ）液〜（Ｄ）
液の各組成物をサンドグラインダーにて分散し、分散液
を調製した後、（Ａ）液〜（Ｄ）液を混合した液に結着
剤として２３％ポリウレタンディスパージョン（大日本
インキ化学工業社製、ハイドランＡＰ−４０Ｆ）を１５
０部添加して感熱記録層の塗料とし、メイヤーバー塗工
法で前記支持体の磁気記録層が形成されていない側の面
に塗布乾燥して感熱記録層を形成した。なお、乾燥塗布
量は６ｇ／ｍ²であった。（Ａ）液・１，３−ジイミノ−４，５，６，７，−テトラクロロイソインドリン３６部・１０％ポリビニルアルコール水溶液３６部・水１０８部（Ｂ）液・２、５−ジメトキシ−４、４’、４”−トリイソシアナート− トリフェニルアミン２４部・１０％ポリビニルアルコール水溶液２４部・水７２部（Ｃ）液・３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン１６部・１０％ポリビニルアルコール水溶液１６部・水４８部（Ｄ）液・４−（ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩２４部・１０％ポリビニルアルコール水溶液２４部・水７２部

【００２０】次に保護層として、まず感熱記録層上に２
３％ポリウレタンディスパージョン（大日本インキ化学
工業社製、ハイドランＡＰ−４０Ｆ）を用いて乾燥塗布
量として３ｇ／ｍ²となるようにメイヤーバー塗工法で
塗布乾燥して第１の保護層を設けた。引き続き第１の保
護層上に以下の組成からなる混合物を調整してＵＶオフ
セット方式にて印刷を行い、ＵＶ硬化することにより厚
さ１μｍの第２保護層を形成し、実施例１の２色感熱磁
気記録媒体を得た。・ポリエステルアクリレート（サンノプコ社製、フォトマー５０１８）１００部・１−（４’−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン− １−オン１部・フルオロカーボン５部・水酸化アルミニウム５部

【００２１】実施例２実施例１において、（Ｃ）液と（Ｄ）液を以下の組成に
変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の２色感
熱記録媒体を得た。（Ｃ）液・３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン８部・３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン８部・１０％ポリビニルアルコール水溶液１６部・水５６部（Ｄ）液・４−（ｎ−ブチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩２４部・１０％ポリビニルアルコール水溶液２４部・水７２部

【００２２】実施例３実施例１において（Ａ）液を２２５部、（Ｂ）液を１５
０部、（Ｃ）液を５０部、（Ｄ）液を７５部と変更した
以外は実施例１と同様にして実施例３の２色感熱記録媒
体を得た。実施例４実施例１において（Ａ）液を１５０部、（Ｂ）液を１０
０部、（Ｃ）液を１００部、（Ｄ）液を１５０部とした
以外は全て実施例１と同様にして実施例４の２色感熱記
録媒体を得た。

【００２３】実施例５実施例１において、（Ａ）液を２５５部、（Ｂ）液を１
７０部、（Ｃ）液を３０部、（Ｄ）液を４５部とした以
外は全て実施例１と同様にして実施例５の２色感熱記録
媒体を得た。比較例１実施例１において（Ｄ）液の４−（ｎ−オクチルオキシ
カルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を４−ヒドロキ
シ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンに変更し
た以外は全て実施例１と同様にして比較例１の２色感熱
記録媒体を得た。

【００２４】比較例２実施例１において、磁気記録層を形成した反対の面に、
（Ａ）液３００部、（Ｂ）液２００部および結着剤とし
て２３％ポリウレタンディスパージョンを１５０部を混
合して第１感熱記録層の塗料とし、乾燥塗布量３．５ｇ
／ｍ²となるようにメイヤーバー塗工法で塗布乾燥して
第１の感熱記録層を形成した上に、（Ｃ）液３００部、
（Ｄ）液２００部および結着剤として２３％ポリウレタ
ンディスパージョンを１５０部を混合して第２感熱記録
層の塗料とし、乾燥塗布量２．５ｇ／ｍ²となるように
メイヤーバー塗工法で塗布乾燥して第２の感熱記録層を
形成した以外は全て実施例１と同様にして比較例２の２
色感熱記録媒体を得た。

【００２５】得られた実施例及び比較例の２色感熱記録
体について、東洋精器製熱傾斜試験機を用いて、各温度
に加熱されたヒートブロックを２ｋｇ／ｃｍ²の圧力で
３秒間圧着することにより、静発色特性を測定し色分離
性の評価を行った。さらに、大倉電気製カードプリンタ
ーで、ヘッド印加電圧１５Ｖ及び１９Ｖにてパルス巾
１．５ミリ秒で通電して印字を行い、発色部分の色分離
性の評価を行った。結果を表１、２に示す。

【表１】

【表２】

【００２６】表１および表２の結果から明らかなよう
に、本発明の２色感熱記録媒体は良好な赤系発色印字と
黒発色印字が得られ、優れた色分離性を有していること
が認められた。なお、実施例４および５の２色感熱記録
媒体は、わずかに混色がみとめられたが、事実上は全く
問題ない程度であった。一方、比較例においては十分な
色分離性が得られないため、混色した印字となってしま
い問題を有するものであった。

【００２７】

【発明の効果】本発明の２色感熱記録媒体は、単一の感
熱記録層で、低温側での鮮明な赤系発色と高温側での鮮
明な黒発色を分離して行うことが可能であり、特に乗車
券、定期券、通行券等の券紙やプリペイドカード等のカ
ード類で要求されている通常情報を黒で印字し、特殊情
報を赤系の発色で印字する要望に対して好適な記録媒体
であるとともに、従来の積層タイプに比較して製造プロ
セスも簡単で低コストで供給できる２色感熱記録媒体で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に赤系色と黒色の２色の発色が
得られる感熱記録層が設けられた感熱記録媒体におい
て、該感熱記録層が１，３−ジイミノ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリンと２，５−ジメトキシ−
４，４’，４”−トリイソシアナート−トリフェニルア
ミンとからなる黒発色成分と、９５％酢酸溶液中での吸
収スペクトルの極大値が４５０〜５６０ｎｍである赤系
に発色するロイコ染料と下記一般式（１）で示されるサ
リチル酸誘導体の亜鉛塩とからなる赤系発色成分とを含
有する単一層からなることを特徴とする２色感熱記録媒
体。【化１】（式中、Ｒはアルキル基を示す。）
【請求項２】前記黒発色成分と赤系発色成分の配合重
量比率が５５：４５〜８０：２０であることを特徴とす
る請求項１記載の２色感熱記録媒体。
【請求項３】支持体の感熱記録層が設けられていない
側の面上、もしくは支持体と感熱記録層との間に、磁気
記録層が設けられ、かつ感熱記録層上に保護層が設けら
れていることを特徴とする請求項１又は２記載の２色感
熱記録媒体。
【請求項４】前記９５％酢酸溶液中での吸収スペクト
ルの極大値が４５０〜５６０ｎｍである赤系に発色する
ロイコ染料が、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−ク
ロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−ベンゾ［ａ］フル
オラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メチルフェニルアミ
ノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，
８−ジメチルフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−ブロモフルオラン、３，６−ビス（ジエチル
アミノフルオラン）−γ−（４’−ニトロ）アニリノラ
クタム、ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、ビス（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）フタリドから選ばれる少なくと
も１種の化合物であることを特徴とする請求項１，２又
は３記載の２色感熱記録媒体。