JPH04189862A - 弗素系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分封〕 本発明は、１％度の透明江七Ｍするとともに耐熱性、耐
浴剤性に優れた弗累禾燐紹組成吻に関するものでめり、
元ファイバ、光字レンス、フィルム形成材料としての適
任を備えた側朋組成吻に関する。

〔従来の技術及び解決すべき課題〕

弗素系重合体は一般的に耐熱性、耐浴剤性、ｔｔｘ性に
優れており、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化
ビニリデンなどが工莱製品として作られ楯々の分野で；
ｆｌＩ用されている。

しη）シ、これらの従来１兜されてさた弗素系重合体は
結晶性重合体であり、その透明性が不足するため、制い
透明性を餉えていることが要求される尤字材料としては
使いにぐい１合体である。

透明性の浚７″Ｌｆｃフッ素糸１合体とじてにパーフル
オロアルキルメタクリレート糸ｘ合体が矧られており、
この重合体に元ファイバクラッドとして便用て几でいる
ものの、耐熱性、耐浴剤性が十分でになく、耐堪境丑性
に榎几た素材としての通性ａ不士分であるといわれてい
る。

特開昭６５−１８９６４号公報には、久のユニット囚及
び（５） 一←ＣＦ２０Ｆ２す　　　囚 の共重合体である無定形重合体が示さｎており、この無
定形重合体は優れた透明性と耐熱性及び耐浴剤性七餉え
ていることが示されている。

また、米国特許第４，７５４，００９号にに、−般式（
２）で示されるパーフルオロ−２，２−ジメチル−１，
３−ジオキゾールと他の重合性フッ素含有七ツマ−との
共重合体か示さ几、これらの共重合体のガラス転移温度
に少なくとも１４０ｃと示されるとおジ、これらの共１
合体に凌れ念耐熱性全儒えているものと考えらｎる。

しかし、パー２ルオロー２，２−ジメチル−１，５−ジ
万キンールと他の云貞合５」Ｖ４ヒなモノマーとの共Ｎ
＠体にユニット（２）の共貞合重が５０モル％よりも少
なくなると、この共重合体のガラス転移−度がはくなっ
て、その耐熱性か損ゎ几る共に、部分的な結晶性も埃わ
れる工うになり、その透明性が低下するという難点も発
埃する。

共重合体ユニット（５）の云亘合重が３０モル％′に越
えて多い共１合体はそのガラス転移点が扁く、非結晶性
重合体で透明性良好なものとなるが、ポリマー構造が剛
直なため、この共重合体ニジ作られたフィルムはその破
断伸度が低く、破断し易くなる傾向がある。

パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオ上ゾー
ル８９モル％とテトラフルオロエチレン１１モル％の共
重合体に、ガラス転移温度が２５０Ｃと妬い耐熱性を偏
えているが、この共重合体重ｐｆ′Ｆ−ったフィルムの
破断伸度は４．５九と極めて小さいものである。

４８１−開昭６５−１８９６４方公報には共１合体ユニ
ットＬＢＪの含有量が５６．９モル％、テトラフル万ａ
エチレン４３６１モル％の共１合体のガラス転移点に１
１９Ｃでりるか、この共重合体から侍られたフィルムの
破萌１甲笈に４．４％と低く、また共重合体ユニット（
５）６６．６モル％、テトラフルオロエチレン６６．４
モル％の共重合体のガラス転移点に９０Ｃ″Ｔ：す９、
この共重合体りり作られたフィルムの破断伸度は４．１
九と駄いものでろることか知られている。−万、共重合
体ユニット（５）２２．１　七ルＸ　トチドラフル万ロ
エテレン７７．９モル％の共重合体のガラス転移温度は
７５Ｃであるが、この共重合体から作られたフィルムの
破断伸度は５８．２％と高いものとすることかできるが
、このフィルムの耐熱性は十分なものでにない。

〔課題を解決するための手段〕

パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキンー
ル全６０モル％以上共Ｎ冶した共重合体は、良好な透明
性と良好な耐熱性七備えた非晶質重合体である〃・、こ
の共重合体重り坪られたフィルムの破断伸度に７％以下
と極ので低く、七の取扱い江が不是し、フィルムＪＰ九
学材料、元ファイバクラツテイングとして使用すること
が難しい。

そこで不発Ｃ！Ａ省等は、高い耐熱性と透明性を儒えた
非晶質１合体であり、かつ、高い破断伸度を備えたフィ
ルムを作り得るノく一フルオロー２．２−ジメチル−１
，３−ジオキゾール系重合体組成＊’に得ることを目的
として検討した結果本発明を完成したものであり、その
要旨とするところｒ１採り返し単位（２） を少なくとも５０Ｍ重％含有する数平均分子量１５．０
００以上の共重合体（１）及びパーフルオロアルキルエ
ーテルＬＣＪ　４１”　繰Ｃ返Ｌ　１７１位としてＭす
る数平均分子量１０００以上の化合物（１）とからなる
樹脂組成物にある。

練り返し単位ＬＢＪ　を少なくとも５ｏ１７１ｚ％含有
する共重合体Ｃり、この共重合体力）比較的高いガラス
転移温度を有すること、透明性の高い非品性重合体でめ
ることが俄求され、この要求を満たした重合体とするに
は共重合体中に宮１ｎる練ジ返し単位（５）の含Ｍｌｔ
に少なくとも６０モル％、好しくは少なくとも４０〜９
０モル％でめる。

繰ジ返し単位（５）と共夏合ぜしめる他のコモノマーと
しては何等制＠を受けないか、とくに含７ツ累ビニルモ
ノマー全コモノマーとして用いることにより、低屈折率
で耐水性、耐溶剤性、難燃注寺に優れた重合体となる。

これらコモノマーとしてはナトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、
ヘキサフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、パ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）、フルオロビニ
ルエーテル、ビニルフルオライド、（パーフルオロアル
キル）エチレン等をその具俸例として挙げることができ
る。

快り返し単位［、ＢＪを含むフッ累系頁合体（りの叔平
均分子這は少なくとも１５，０００であることが必衆で
ろる。数平均分子ｆか１５，０００以上の１合体（１）
はその成形性に潰れており、高ｉ１熱性で透明性も良好
でろり、化学的特注、機械的特性に優れた成形品を作る
ことかできる。

不発明−を実施するに際して用いるパーフルオロアルキ
ルエーテルを繰り返し単位として有する化合物（璽）は
非晶質化合物であり、その数平均分子量は１０００以上
のものであることが必セである。数平均分子量が１００
０未溝の化合物は、繰り返し単位〔川を有する重合体と
の相溶性の点が十分でなく、このような樹脂組成物より
作られた成形体は、その表面に化合物（璽）が経時的に
ブリードアウトするという不都合か生じ易い。パーフル
オロアルキルエーテルよりなる繰り返し単位の例として
は　−ＣＦ２ＣＦ２０−　。

ＣＦ３Ｌ：ｊ’５ 挙げること〃・できる。１合体（１）と化合＠（Ｉ）と
の混合比は９９．９　／　０．１〜５０１５０、好しく
は９９．５　／　０．５〜６０．／４０なる＄Ｑ囲で用
いた場合、破断伸度２０％以上のフィルム全作ることが
でさ、この重合体組成物より作られた成形品のハンドリ
ング性を著るしく同上せしめたものとすることかできる
。

本発明の＊廁組成物に、弗累系物實の混合蜀であり、互
いの相溶性は憾めて鍋く、透明で、耐熱性、耐薬品性ｔ
Ｗ＠え高伸８ｔな成形品、すなわちタフネスの高い成形
品ｔｌ−作ジ侍るという特徴〃１ろる。

とくに、繰り返し単位囚を含む共重合体（１）の屈折率
は１．２９〜１．３４の範囲にあジ、は分子重含弗素化
合物〔璽〕の屈折率は１．２９〜１．６１という％徴を
有しており、本発明の樹脂組成物の屈折率は１．２９〜
１．３４の範囲のものとすることができるという大きな
！Ｖｆｉｌｋ有しており、元ファイバのタラツテイング
としての適性ｔＭしている。

不発明の樹脂組成物を元ファイバクラツテイングとする
際の元ファイバコアとしてはポリメチルメタクリレート
、石英、多成分ガラス、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、ポリ−４−メｆルペンテン−１、フッ化アルキルメ
タクリレートポリマー、フッ化アルキルアクリレートポ
リマー、フッ化アルキル・α−フルオロアクリレートポ
リマー、フッ化スチレンポリマー、フッ素化ポリカーボ
ネート、１Ｘ素化ポリメチルメタクリレートなどを挙げ
ることができる。また、本発明のｍ脂組成荀全タラツテ
イングとすることにニジ高開口数で明るい元ファイバを
作ることができる。

本発明の樹脂組成Ｗは、コーティング法、押出成形法等
にて成形でき、コーテイング材、フィルム、シート、耐
候性フィルム、レンズ、気体分離膜、気体襄ｊＩＩＡ膜
などとして株々の分野で利用することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によジ具体的に説明するかこの説明
によって本発明ａ限定されるものでａない。

実施例１ パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，５−ジオ＋　ソ
ール７６モル％及びテトラフルオロエチレン２７モル％
からなる共重合体（Ｉ）は、パーフルオロ（２−ブチル
テトラヒドロフラン）金片いで２５Ｃで岬」足しｆｃ固
Ｍ粘ＥＥ　〔ηｌ　Ｅｉ　Ｏ，３５、数平均分子量５７
，７００であり、ガラス転移温度が２０２Ｃ″″Ｃめっ
た。

この共重合体からなる粉末９０皿重都及びテムナムＳ−
２００［ｆｉ品名：夕′イキン（社）製のＦ−（−ＣＦ
２ＣＦ２ＣＦ２０寸１ｃＦ２ＣＦ３　　で表わされる化
合物Ｃ１）で数平均分子量８，４００屈折率−１，２９
８３を主成分とするボリーパーフルオログロビルエーテ
ル（ｉ）１ｏ重１都全混合して、高辻攬件翼付きミキサ
ー中で１５０Ｃに刀口熱しながら混合して均一な衝刀百
組成物を侍た。この街刀旨組成吻の屈折率は１．５０８
１でめった。

この樹脂組成物は空気中２５０ＣＶこ２時間保持し之後
もｉｔ諷少は０．７重量％であり、蒸発分は少ないもの
でめった。また２５０Ｃに力０熱して得られたプレスフ
ィルムは透明であり、このフィルムを用いて測定した引
張ジ独反、弾性率及び破断伸度は各々５００　ｋ１７０
１４２及び７２００ｋｌ／ｃＭ１２及び５０％でタフ洋
ス良好なフィルムでめった。またそのガラス転移温度は
１６２Ｃでめった。

比較例１ 実施例１に２いてデムナムＳ−２００を混合せず、その
他は実施ガ１と同様にして得た７レスフイルムの引張り
強度、弾性率及び破断伸度は各々３５９　ｋｌ／ｃｗ’
及び７６２ｏ＊ｇ７ａｙ？及び４．１％であった。

実施例２ 笑ｍ例１において共１合体（１）と化合物〔雇〕との混
せ比ｔ−６７重重％対５５ｍｔちとし、その他は実施例
１と同様にして側脂組成物金得九この樹脂組成物の屈折
率は１．５１２２であつもこの樹脂組成物を実施例１と
同様に処理して得たフィルムの引張り破断強度、弾性率
、破断伸度及びガラスに、移温度は各々２２’　Ｏｋｉ
／ＣｌＩ４２．５５００　ｋｇ／ｍ２．７０％及び１０
６Ｃでめった。

また、この側廁ｍ戚物の鍍累及び窒素の透過係数にもｈ
　ｙ、５ｘ　１ｏ”　ａｓ２−ａｔ／ａｔ’　−ｓａｃ
　−ｍＨｇ及び５．０　Ｘ　１　ｏ８ｍ２＋　ＣＲｚ／
ｌＢ２・ｓｅｃ　・ｍＨｇ　Ｔめった。

実Ｍ例３ パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，６−シオキゾー
ル（ＰＤＤ、）　６０モル％及びテトラフルオロエチレ
ン（Ｔｌ）４０モル％からなる共重合体（１）を調整し
た。侍られた共皿台体に〔η〕が０．４７、数平均分子
量１０４，０００、ガラス転移温度が１４５Ｃであった
。

この共重合体９０重重量及びデムナムＳ−２００〔商品
名：ダイキン工業（社）製〕１０Ｍ量都全混合して高速
攬件翼付きばキサ−中で１００Ｃに７１ＣｍＬながら混
合して均一な屈折率１．５０７０の樹脂組成物を侍た。

この樹Ｂ￥１組成物は空気中２５０Ｃに２時間保書した
波も皿Ｘ諷少は０．７１重％であり、蒸発分は少ないも
のであった。また２１０Ｃに加熱して侍らｆ′したプレ
スフィルムに透明であり、このフィルムの破町埋度は６
４％でめった。またそのガラス転移温度に１１００でめ
った。

侍られた樹脂組成物を鞘材とし、芯何會ポリメチルメタ
クリレ〜トとして２１０Ｃにて芯−鞘複合浴融幼糸を行
ない芯径９８０μｍ１　鞘厚５μｍの元ファイバを得た
。侍られた光ファイバの伝込償失ｒｉ１５５　ｄＢ　／
Ｋ１１（６５０ｎｍ　）でめり、１０ｕφの棒に曲げ付
けてもＭ表闇に割れがなく、芯−鞘界面にほくりもない
機械的強度にすぐれたものでめった。また、芯材ＲＭＭ
Ａの屈折率１．４９に対し鞘材の屈折率ｒｉ１．５０で
あり、開口数０．７１　（従来０．５０　）と大きな洲
口数’に’ｌＷする元ファイバか得られた。

比較例２ 実施力６においてデムナムＳ−２００ｉｆｉ合せず、そ
の他は実施例６と同様にして得たプレスフィルムの破断
伸度に４．４％でめった。この樹脂組ａ物を鞘材とし実
施例６と同様にして元ファイバを得た。侍らｎた尤ファ
イバの伝送角欠は１３５ｄＢ／ｕ（６５０ｎｍ　）と良
好であるものの、１０履φの俸１こ囲げ何けたところ鞘
表面に微少な１」れが先し、愼拡附３度に劣るものでめ
った。

実施例４ 実施例と同様の亜合法にて厘せしたＰＤＤ／ＴＦＥ６０
／４０モル％なる紐取の共Ｘ合体９０ｇ濾都にポリ−パ
ーフルオロインノロビルエーテルＦ−（−ＣＦ−ＣＦ２
−０寸−ＨＣＦ２０Ｆ３（デュポンジャバＣＦ。

ンリミテッド（株）製りライトツクス１４５ＡＤ叡平均
分子ｆｉ８，２５０１１０重ｘｍ’ｘ均一溶融混合し屈
折率１．３１２６の樹脂組Ｆ７ｙ：、吻倉得た。

この樹脂組Ｈ，物全実施例１と同様にして得たフィルム
の破断伸Ｉｌｆは６８％、ガラス転移温度に１０２Ｃで
めった。得られた樹脂組ｂｙ、！１ｌ１２Ｉを鞘材とし
、α−フルオロ１，１，１，５，５．５−へキサ、フル
オロイングロビルアクリレートの単独重合体（屈折率１
．５６）ｆ芯材とし２２０Ｃｉこて芯−１＃複合ｃＱ糸
全行ない、芯径９８０μｍ１　鞘厚１０μ論の元ファイ
バを侍た。狗られた尤ファイバの伝送情夫Ｉｒｅ　７０
０　ｄＢ　／に！ｌ１（６５Ｏｒ＋ａ＋　）と良好でめ
り、１０ＩＩＩｌφの禅に曲げ何（でも鞘表面に舶ｎも
なく、芯−硝界面にはぐりもない機械８９ｇ１度にすぐ
れたものでめった。

籍訂出願人　　三菱レイヨン株式会社

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の繰り返し単位〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ を少なくとも３０重量％含有する数平均分子量１５，０
   ００以上の共重合体（ I ）及び パーフルオロアルキルエーテルを繰り返し単位として有
   する数平均分子量１０００以上の化合物（ I ）とから
   なる樹脂組成物。
2. （２）樹脂組成物が１．２９〜１．５４なる屈折率を有
   することを特徴とする請求項第１項記載の樹脂組成物。
3. （３）樹脂組成物が破断伸度２０％以上のフィルムを作
   り得る樹脂組成物。
4. （４）次の繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ を少なくとも３０重量％含有する数平均分子量１５，０
   ００以上の共重合体（ I ）と、パーフルオロアルキル
   エーテルを繰り返し単位として有する数平均分子量１０
   ００以上の化合物（II）とからなる樹脂組成物よりなる
   光ファイバ用グラツディング材。
5. （５）屈折率が１．２９〜１．５４なる樹脂組成物であ
   ることを特徴とする請求項第４記載の光ファイバ用グラ
   ツデイング。
6. （６）コア−クラッド型光ファイバであり、クラッドが
   次の繰り返し単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ を少なくとも３０重量％含有する数平均分子量１５，０
   ００以上の共重合体（ I ）と、パーフルオロアルキル
   エーテルを繰り返し単位として有する数平均分子量１０
   ００以上の化合物（II）とからなる樹脂組成物にて形成
   されていることを特徴とする光ファイバ。