JPH04189804A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光デイスク基板表面改質用の光硬化性樹脂組
成物に関するものであり、詳しくは、デジタルオーディ
オディスク、光ディスクあるいは光磁気ディスクなどの
光学ディスク基板表面の耐擦傷性を高め、かつゴミ、ホ
コリなどの付着が少ない低表面抵抗の表面保護コート用
光硬化性樹脂組成物に関するものである。

［従来の技術］ 記録層あるいは光反射層からなる光記録層に情報を記録
および再生したり、情報記録層に形成された情報を再生
するデジタルオーディオディスクや光ディスク、光磁気
ディスクの基板として、ポリカーボネート、ポリメチル
メタクリレート、アモルファスポリオレフィンなどの合
成樹脂基板が用いられている。

これらの樹脂は、光学的に均質で透明性が高く、成形性
、機械的強度等に優れた特徴を有しているが、表面硬度
が低く、基板表面にキズ等がつきやすく、これによりデ
ィスクに記録された情報の読取り感度が低下したりエラ
ーが発生しやすくなるという欠点を有する。

また、合成樹脂基板は、使用時に帯電しやすく、ゴミや
ホコリなどを表面に吸着しやすいため、これによりやは
り信号の読取り感度が低下したり、エラーが発生するな
どの欠点を有する。

［発明が解決しようとする課題］ この様な問題点を解決するために、合成樹脂基板上に光
あるいは熱により硬化する樹脂組成物をデイピングまた
はスピナー法により塗布し、これを硬化させることによ
り基板を保護する表面保護コート剤が開発されている。

しかしながら、基板の保護を目的とする従来の保護コー
トでは基板の帯電性は解決されず、帯電によるゴミやホ
コリの基板への付着による読取り感度の低下、エラーの
発生などが未解決の問題となっている。

基板の帯電性を防ぐ方法として、保護コート剤の中に、
帯電防止剤をブレンドする方法も考えられるが、この方
法では、ディスクの表面に帯電防止剤がブリードするた
め、デジタルオーディオディスク、光ディスク、光磁気
ディスクなどの光学ディスクには適用できない。

以上のように、現在に至るまで良好な帯電防止能を有し
、かつブリードを起こさない光硬化性樹脂組成物は見出
だされていない。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意検討を行
った。その結果、特定の構造を有するアクリルおよび／
またはメタクリル基を有する重合体を含有する光硬化性
樹脂組成物が光学ディスク基板表面の保護コート剤とし
て有効であり、基板表面の耐擦傷性を高め、低表面抵抗
値を示し、かつブリードの発生がないという特徴を有す
ることを見出だし、本発明に到達した。

すなわち本発明は、デジタルオーディオディスク、光デ
ィスクあるいは光磁気ディスクなどの光学ディスクの保
護コート剤として、基板表面の耐擦傷性に優れ、低表面
抵抗値を示し、かつブリード性のない樹脂組成物が、下
記一般式（１）（ただし、Ｒ８はＨあるいはＣＨ３、、
−Ｒ２は炭素数１〜１０のアルキレン基あるいはフェニ
レン基、Ｒ１はＨあるいはＣ’Ｈ３，ｎは１〜１４の正
数）で表される重合体を含む光硬化性樹脂組成物に関す
るものである。

本発明における一般式（１）で表される重合体は、ポリ
エチレングリコールあるいはポリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルおよびペンタエリスリトールトリアク
リレートまたは／およびメタクリレートとアルキレンジ
イソシアネートあるいはフェニレンジイソシアネートと
の反応から得られる。

本発明におけるアルキレンジイソシアネートおよびフェ
ニレンジイソシアネートとしては、エチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシ
アネート等が挙げられる。

本発明の光硬化性樹脂組成物における一般式（１）で表
される重合体の含有量は、１０〜７０重量％が好ましい
。上記重合体の含有量が１０重量％より少ない場合、硬
化した膜の表面抵抗が十分に低下しない。また、含有量
が７０重量％を越えると、硬化した膜の硬度が不足する
ため表面保護コート剤として実用的ではない。

本発明における光硬化性樹脂組成物は上記の重合体以外
に、光により硬化する多官能アクリルまたは／およびメ
タクリル酸エステルあるいは架橋性オリゴマーおよび光
重合開始剤をその主成分とし、その混合比は、光硬化後
の物性を低下しない範囲で任意である。

本発明で用いる多官能アクリルまたは／およびメタクリ
ル酸エステルは、２官能あるいは３官能以上のアクリル
または／およびメタクリル酸（以下“（メタ）アクリル
酸”という）エステルである。架橋効率の点から３官能
以上の（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。本発明
で用いる３官能以上の（メタ）アクリル酸エステルの代
表的なものとして、トリメチロールプロパントリ　（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ　（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイ
ド変性ペンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、イソシアヌール酸エチレンオ
キサイド変性トリ　（メタ）アクリレート、イソシアヌ
ール酸エチレンオキサイド・ε−カプロラクトン変性ト
リ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレンジイソンアネ
ートとグリセリン付加物のジアクリレート・ジメタクリ
レート等を挙げることができる。

また、２官能の（メタ）アクリル酸エステルの代表的な
ものとしては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−へ本すンンオールジ（メタ）アクリ
レート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド変性（メタ
）アクリレート、トリメチロールプロパン（メタ）アク
リル酸安息香酸エステル、３−（メタ）アクリロイルオ
キシグリセリンモノ　（メタ）アクリレート、ンプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート等か挙げられる
。

本発明で用いる多官能性（メタ）アクリル酸エステルは
少なくとも１５重量％以上使用するのか好ましい。１５
重量％より少ない場合、紫外線により硬化した膜の架橋
度か不足し、接着強度なとの初期物性の低下のみならず
湿熱雰囲気下における接着力の低下が著しく実用的でな
い。

この多官能性（メタ）アクリル酸エステルは、１種類で
も良いし２種類以上を併用しても良い。

本発明で用いる架橋性オリゴマーの代表的なものとして
次のものを例示することかできる。

ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メ
タ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート
、エポキシ（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）ア
クリレート等である。

これらの具体例として、さらに次ぎのちのを挙げること
かできる。

ポリブチレンアジペートジアクリレート、ポリプロピレ
ングリコールジアクリレート、（ポリエステルグリコー
ルとイソシアナートからなる）ポリウレタンジアクリレ
ート、スピログリコールウレタンジアクリレート、ビス
フェノールＡ型エポキシアクリレート、ビスフェノール
Ｆ型エポキシアクリレート、フェノールノボラック型エ
ポキシアクリレート、クレゾールノボラック型エポキシ
メタクリレート、ポリジメチルシロキサンジメタクリレ
ート等である。

これらのアクリレート類は実用性に富む架橋性オリゴマ
ーとして有用であるか、これら以外に不飽和ポリエステ
ルや側鎖に活性基を有するポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリフェニレンオキサイド等の樹脂をアクリル酸エステ
ル変性したものも十分に使用できる。

本発明で用いる架橋性オリゴマーの分子量はかなり広い
範囲に亘って使用することかできるが、好ましくは、２
００〜５００００である。

この架橋性オリゴマーは、１種類でも良いし２種類以上
を併用しても良い。

本発明で用いる光開始剤としては、例えばベンジルジメ
チルケタール等のケタール類、ヘンジインメチルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−１−プロ
ピルエーテル、ベンゾイン、α−メチルヘンゾイン等の
ベンゾイン類、９゜１０−アントラキノン、１−クロル
アントラキノン、２−クロルアントラキノン、２−エチ
ルアントラキノン等のアントラキノン類、ベンゾフェノ
ン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン、ｐ、ｐ−一テトラメチルンアミノベンゾ
フェノン、ｐ＋　　ｐ−−テトラエチルジアミノベンゾ
フェノン等のベンゾフェノン類、２−ヒドロキシ−２−
メチルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロへキン
ルフェニルケトン等のアセトフェノン類、ジベンゾスベ
ロン等のスベロン類、ジフェニルスルフィド、チオキサ
ントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニ
ルヨー２−モルフィリップロバノン−１等の含硫黄化合
物類、メチレンブルー、エオシン、フルオレセイン等の
色素類等が挙げられ、単独にまたは２種類以上併用して
使用される。

本発明においては、この光開始剤の配合比は、樹脂組成
物全体に対して０．１〜２０重量％であり、好ましくは
０．５〜１０重量％である。

本発明の樹脂組成物は、製造時の熱重合や貯蔵中の暗反
応を防止するために、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ｔ−ブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノン、２．５
−ｔ−ブチル／％イドロキノン、フェノチアジン等の公
知の熱重合防止剤を添加するのが望ましい。

さらに本発明の樹脂組成物は、硬化体の物性を劣化させ
ない範囲で上記添加物の他に消泡剤、レベリング剤等の
各種添加剤を添加しても良い。

上記のような樹脂組成物を硬化させてなる有機保護層は
光学ディスク基板上に設けられるか、この様な保護層を
光学ディスク基板上に設けるには以下のようにすれば良
い。

すなわち、まず刷毛塗り法、スプレー法、浸漬法、バー
コード法、ロールコータ−法、スピンコーター法等の塗
膜方法を用いて基板上に上記の樹脂組成物を塗布して、
塗膜を設け、この塗膜を硬化させれば良い。

塗布厚みは、０．５〜５００μｍ好ましくは０．５〜５
０μｍである。

塗膜の硬化方法は、紫外線等の光を任意の条件で照射す
ることにより得られる。

この際樹脂組成物の硬化性を向上させるために窒素、ア
ルゴン等の不活性気体雰囲気下で硬化させても同等問題
はない。

上記の光学ディスク基板の材質およびその構成等は同等
限定されるものではない。

［発明の効果］ このようにして得られた本発明の光硬化性樹脂組成物を
所定条件で光硬化させたものは、基板表面の耐擦傷性を
高め、低表面抵抗値を示し、かつブリードの発生がない
という特徴を持ち、デジタルオーディオディスク、光デ
ィスク、光磁気ディスクなどの光学ディスク基板の表面
の保護コート剤として極めて優れたものである。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。

なお、実施例において得られる諸物性は下記の試験法に
より測定した。

（１）加速耐久性：温度８０℃、湿度８０９６　ＲＨ試
験　　　　の環境に２０００時間放置した。

（２）硬度　　　：　Ｊ　Ｉ　Ｓ−に−６９１１に従い
鉛筆硬度試験装置にて測定 （３）顕微鏡観察：偏光顕微鏡を用いて観察を行った。

表面のブリードが認め られたものを×、認められな かったものをＯとした。

（４）表面抵抗　二表面抵抗Ｍ１定装置を用い、２３℃
、５０％ＲＨの条件で 表面抵抗を測定した。

実施例１ １０００ｍｌセパラブルフラスコにノナエチレングリコ
ールモノメタクリレート２１４ｇ、　　テトラヒドロフ
ラン４００ｍ１、トリエチルアミン１０ｇを加え、脱気
後、アルゴン置換し、ヘキサメチレンジイソシアネート
４２ｇを加え３０℃で攪拌下２時間反応させた。２時間
攪拌後ペンタエリスリトールトリアクリレート１４９ｇ
を加え、さらに３時間攪拌下反応させた。反応終了後、
溶媒等を留去し生成物を得、その後減圧蒸留により生成
物を精製し、回収した。収量は３２４ｇであった。

生成物は、赤外吸収スペクトル、′Ｈおよび”Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルから所定の構造であることが確認された。

実施例２ トリレンジイソシアネート４３．５ｇを添加した以外は
実施例１と同様に反応および精製を行った。収量は３１
０ｇであった。

生成物は、赤外吸収スペクトル、１Ｈおよび”Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルから所定の構造であることか確認された。

実施例３ 実施例１で得られたレジン５０％、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート３０％、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート２０％を配合し、全量１００ｇに調整し
、これに対し、５％の１−ヒドロキシシクロへキシルフ
ェニルケトンを添加して、光重合性樹脂組成物を構成し
た。

この樹脂組成物を５．２５インチのポリカーホネート製
光磁気ディスク上に３０００ｒｐｍで５秒間スピンコー
ドし、塗膜を形成した。

ついて、このディスクを出力１２０Ｗの高圧水銀灯を用
いて１０秒間紫外線露光した。このときの紫外線量は、
波長３６５ｎｍの積算照度として５６０ｍＪであった。

このようにして硬化した保護コート層を有するディスク
を用いて加速耐久試験を行い、表面抵抗、試験後のディ
スク表面の顕微鏡観察、鉛＝硬度の測定を行った。結果
を表１に示す。

実施例４ 実施例２て合成した重合体を用いるほかは、実施例３と
同様に樹脂組成物を配合し、スピンコードを行い、紫外
線露光を行った。

この後、実施例３と同様の試験を行った。結果を表１に
示す。

比較例 表面保護コート剤のベースレジンとしてビスフェノール
Ａ−エポキンアクリレート４０９６　、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート３０％、エチレングリコールシ
アクツレート２０％、１，６〜ヘキサンジオ一ルジアク
リレート１０％を配合し、全Ｅｔ　１００　ｇに調整し
、これに対し、５％の１−ヒドロキンンク０へキシルフ
ェニルケトンを添加して、光重合性樹脂組成物を構成し
た後、実施例３と同様にスピンコード、紫外線露光をお
こなった。この後、実施例３と同様の試験を行った。

結果を表１に示す。

表１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ただし、Ｒ＿１はＨあるいはＣＨ＿３、Ｒ＿２は炭素
   数１〜１０のアルキレン基あるいはフェニレン基、Ｒ＿
   ３はＨあるいはＣＨ＿３、ｎは１〜１４の正数）で表さ
   れる重合体を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組
   成物。
2. （２）特許請求の範囲第（１）項に記載の光硬化性樹脂
   組成物からなる有機保護層を設けたことを特徴とする光
   記録媒体。