JPH04185602A - 臭素化キチン及びその製造法 - Google Patents
臭素化キチン及びその製造法Info
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- JPH04185602A JPH04185602A JP31742490A JP31742490A JPH04185602A JP H04185602 A JPH04185602 A JP H04185602A JP 31742490 A JP31742490 A JP 31742490A JP 31742490 A JP31742490 A JP 31742490A JP H04185602 A JPH04185602 A JP H04185602A
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Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野〕
本発明は新規なキチン誘導体及びその製造法に関する。
詳しくは本発明はキチンの難燃化、溶液成形性の向上、
熱可塑化して成形材料、フィルム及びファイバーへの利
用、並びに別の用途として殺菌剤への応用を狙った新し
いキチン誘導体及びその製造法に関する。
熱可塑化して成形材料、フィルム及びファイバーへの利
用、並びに別の用途として殺菌剤への応用を狙った新し
いキチン誘導体及びその製造法に関する。
キチンのアリル化については従来より知られているが、
アリル化キチンの臭素化については知られていない。
アリル化キチンの臭素化については知られていない。
本発明者はキチンの難燃化、溶液成形性の向上、さらに
は熱可塑化の可能性及び別の用途として殺菌剤への応用
を考え、キチン誘導体の臭素化を検討し、本発明に到達
した。
は熱可塑化の可能性及び別の用途として殺菌剤への応用
を考え、キチン誘導体の臭素化を検討し、本発明に到達
した。
〔課題を解決するための手段］
即ち、本発明は一般式〔１〕
（［Ｉ］式中Ａ１及びＡｔは下記の構造であり、Ａ’及
びＡｚの二重結合の全部または一部が臭素で付加されＲ
１〜Ｒ１０は水素原子または炭化水素基である。但しＡ
１及びＡ２の全部が水素原子である場合を除く。
びＡｚの二重結合の全部または一部が臭素で付加されＲ
１〜Ｒ１０は水素原子または炭化水素基である。但しＡ
１及びＡ２の全部が水素原子である場合を除く。
Ｒ２Ｂｒ Ｂｒ
である繰り返し単位からなり［η］が０．２〜１５ｄ
ｌ ／ ｇであることを特徴とする臭素化キチン、及び
一般式（ＩＮ ＣＨ，０Ａ３ ＨＮＨＣＯＣＨ：１ （式中Ａ３及びＡ４は下記の構造であり、Ａ３及びＡ′
の全部が水素原子である場合を除く。
ｌ ／ ｇであることを特徴とする臭素化キチン、及び
一般式（ＩＮ ＣＨ，０Ａ３ ＨＮＨＣＯＣＨ：１ （式中Ａ３及びＡ４は下記の構造であり、Ａ３及びＡ′
の全部が水素原子である場合を除く。
Ｉ２
ｌｆｆ
但しＲＩＩ〜Ｒｈｏは水素原子または炭化水素基）で示
されるキチン誘導体を臭素と反応させることを特徴とす
る臭素化キチンの製造法に存する。
されるキチン誘導体を臭素と反応させることを特徴とす
る臭素化キチンの製造法に存する。
本発明をさらに詳述するに、一般式［１１）で表わされ
るキチン誘導体は通常キチン粉末を４０重量％の水酸化
ナトリウム水溶液に０〜１０°Ｃで懸濁し、−１０〜−
３０°Ｃで一夜凍結してアルカリキチンを調製し、大過
剰の一般式［１［１）％式％ （〔■〕式中、ＲＺＩ〜Ｒ２Ｓは水素原子又は炭化水素
基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす）を加え、】０
〜８０°Ｃで反応させて調製する。一般式Ｃｍ）で表わ
される化合物はコスト面から臭化アリルが好ましい。ま
た、一般式〔■〕で表わされるキチン誘導体は一般式（
ＩＩ）で表わされるキチン誘導体に臭素を反応させて調
製する。臭素はキチン誘導体と生の状態で反応させても
よいが、好ましくは泥液または溶液状態で反応させる。
るキチン誘導体は通常キチン粉末を４０重量％の水酸化
ナトリウム水溶液に０〜１０°Ｃで懸濁し、−１０〜−
３０°Ｃで一夜凍結してアルカリキチンを調製し、大過
剰の一般式［１［１）％式％ （〔■〕式中、ＲＺＩ〜Ｒ２Ｓは水素原子又は炭化水素
基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす）を加え、】０
〜８０°Ｃで反応させて調製する。一般式Ｃｍ）で表わ
される化合物はコスト面から臭化アリルが好ましい。ま
た、一般式〔■〕で表わされるキチン誘導体は一般式（
ＩＩ）で表わされるキチン誘導体に臭素を反応させて調
製する。臭素はキチン誘導体と生の状態で反応させても
よいが、好ましくは泥液または溶液状態で反応させる。
反応温度は５０〜−２０°Ｃ１好ましくは２０〜−１０
℃である。
℃である。
溶媒及び泥媒としては特に制限はないがハロゲン化炭化
水素、特に四塩化炭素が好適に用いられる。
水素、特に四塩化炭素が好適に用いられる。
本発明の臭素化キチンの分子量は、メタノール中、温度
３０°Ｃでの固有粘度〔η〕で０．２〜１５ｄｆ／ｇ、
好ましくは１〜５ ｄ １７ｇである。
３０°Ｃでの固有粘度〔η〕で０．２〜１５ｄｆ／ｇ、
好ましくは１〜５ ｄ １７ｇである。
本発明の臭素化キチンは各種成形材料、殺菌剤として有
用であり、本発明により高臭素含量のキチン誘導体を高
収率で得ることができる。
用であり、本発明により高臭素含量のキチン誘導体を高
収率で得ることができる。
以下、本発明を実施例によりさらに詳述するが、本発明
はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。
はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。
製造例１ アリル化キチンの調製
１００ｍｆのフラスコに１０ｇのα−キチン粉粉末大入
、４０ｍ１の４０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に
懸濁させた。０″Ｃで１時間、−２０°Ｃで２０時間放
置した。室温で２０ｍｆのイソプロパツールを加え解凍
させた。次に１７０ｍｊ！（４０倍量）の臭化アリルを
加え、ヨウ素を痕跡量加え、室温で２４時間、次いで４
０”Ｃで４８時間反応させた。
、４０ｍ１の４０重量％の水酸化ナトリウム水溶液中に
懸濁させた。０″Ｃで１時間、−２０°Ｃで２０時間放
置した。室温で２０ｍｆのイソプロパツールを加え解凍
させた。次に１７０ｍｊ！（４０倍量）の臭化アリルを
加え、ヨウ素を痕跡量加え、室温で２４時間、次いで４
０”Ｃで４８時間反応させた。
反応ｌ１後、イソプロパツール、アリルアルコール、臭
化アリルを濾別し、充分水洗後、メチルアルコールで４
０’Ｃ１２時間抽出した。メチルアルコール抽出成分は
大量の脱イオン水中に加え沈澱させた。次に沈澱を濾取
し、充分水洗した。この操作を３回繰り返した後、水湿
潤状態で暗所に保存した。
化アリルを濾別し、充分水洗後、メチルアルコールで４
０’Ｃ１２時間抽出した。メチルアルコール抽出成分は
大量の脱イオン水中に加え沈澱させた。次に沈澱を濾取
し、充分水洗した。この操作を３回繰り返した後、水湿
潤状態で暗所に保存した。
アリル化キチンの収率は６９％であり、その内、メタノ
ール可溶部の割合は５２％であり、メタノール不溶部の
割合は４８％であった。
ール可溶部の割合は５２％であり、メタノール不溶部の
割合は４８％であった。
実施例１
製造例Ｉで得られたメタノール不溶部のアリル化キチン
５ｇを２５０ｍｆの６％の臭素を含む四塩化炭素に懸濁
させ、５°Ｃで１００時間放置し、臭素化を行なった。
５ｇを２５０ｍｆの６％の臭素を含む四塩化炭素に懸濁
させ、５°Ｃで１００時間放置し、臭素化を行なった。
反応後、メタノールで充分洗浄後、風乾した。
得られた臭素化キチンの収率は９１％であった。
元素分析により臭素含有量を求めたところ、４４゜５％
と高含有率であり、キチン繰返し単位あたり２．５７個
の臭素が導入されたことに相当する。
と高含有率であり、キチン繰返し単位あたり２．５７個
の臭素が導入されたことに相当する。
実施例２
製造例１で得られたメタノール可溶部のアリル化キチン
（メタノール中、３０°Ｃで測定した〔η〕は２．６３
ｄｆ／ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に反応及び後
処理を行なった。得られた臭素化キチンの収率は６３％
であった。元素分析より求めた臭素含量は４６．５％で
あり、キチン繰返し単位あたり２゜８２個の臭素が導入
されたことに相当する。臭素化キチン及び原料アリル化
キチンの赤外線吸収スペクトル図を第１図に示す。
（メタノール中、３０°Ｃで測定した〔η〕は２．６３
ｄｆ／ｇ）を用いた以外は実施例１と同様に反応及び後
処理を行なった。得られた臭素化キチンの収率は６３％
であった。元素分析より求めた臭素含量は４６．５％で
あり、キチン繰返し単位あたり２゜８２個の臭素が導入
されたことに相当する。臭素化キチン及び原料アリル化
キチンの赤外線吸収スペクトル図を第１図に示す。
第１図は実施例２で得られた臭素化キチン及び原料アリ
ル化キチンの赤外線吸収スペクトル図である。 Ａは原料アリル化キチンのスペクトルであり、Ｂは臭素
化キチンのスペクトルである。
ル化キチンの赤外線吸収スペクトル図である。 Ａは原料アリル化キチンのスペクトルであり、Ｂは臭素
化キチンのスペクトルである。
Claims (2)
- （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （〔 I 〕式中Ａ＾１及びＡ＾２は下記の構造であり、
Ａ＾１及びＡ＾２の二重結合の全部または一部が臭素で
付加されＲ＾１〜Ｒ＾１＾０は水素原子または炭化水素
基である。但しＡ＾１及びＡ＾２の全部が水素原子であ
る場合は除く。 Ａ＾１：Ｈ又は▲数式、化学式、表等があります▼ Ａ＾２：Ｈ又は▲数式、化学式、表等があります▼） である繰り返し単位からなり〔η〕が０．２〜１５ｄｌ
／ｇであることを特徴とする臭素化キチン。 - （２）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔II〕 （式中Ａ＾３及びＡ＾４は下記の構造であり、Ａ＾３及
びＡ＾４の全部が水素原子である場合は除く。 Ａ＾３：水素原子又は▲数式、化学式、表等があります
▼ Ａ＾４：水素原子又は▲数式、化学式、表等があります
▼ 但しＲ＾１＾１〜Ｒ＾２＾０は水素原子または炭化水素
基）で示されるキチン誘導体を臭素と反応させることを
特徴とする臭素化キチンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31742490A JPH04185602A (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | 臭素化キチン及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31742490A JPH04185602A (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | 臭素化キチン及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04185602A true JPH04185602A (ja) | 1992-07-02 |
Family
ID=18088076
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31742490A Pending JPH04185602A (ja) | 1990-11-21 | 1990-11-21 | 臭素化キチン及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04185602A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010021085A1 (de) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Chitosanderivaten, thermoplastisches Chitosanderivat, Formkörper hieraus sowie Verwendungszwecke |
-
1990
- 1990-11-21 JP JP31742490A patent/JPH04185602A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010021085A1 (de) | 2010-05-19 | 2011-11-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Chitosanderivaten, thermoplastisches Chitosanderivat, Formkörper hieraus sowie Verwendungszwecke |
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