JPS6256462A - ３−ハロゲン−アセトンスルホンアミド及びその製法並びにその使用法 - Google Patents
３−ハロゲン−アセトンスルホンアミド及びその製法並びにその使用法Info
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- JPS6256462A JPS6256462A JP61206941A JP20694186A JPS6256462A JP S6256462 A JPS6256462 A JP S6256462A JP 61206941 A JP61206941 A JP 61206941A JP 20694186 A JP20694186 A JP 20694186A JP S6256462 A JPS6256462 A JP S6256462A
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- sulfonamide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C311/03—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atoms of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式Ｉ
Ｘ−ＣＨ１７Ｃ−ＣＨ＊−８０１ＮＨｔ
（１）（式中ＸはＦ、Ｃ１，Ｂｒまたは工を表わす）で
示される新規な３−ハロゲン−アセトンスルホンアミド
に関する。本発明はまた、アセトンスルホンアミドを水
溶液中で臭素と反応させることを特徴とする、Ｘ＝Ｂｒ
の場合の化合物（りの製造方法に関する。本発明は更
に、３−ブロム−アセトンスルホンアミドを非プロトン
性溶媒中で弗素、塩素または沃素と反応させることを特
徴とする、式 ％式％ （式中Ｘ＝Ｆ、ＯＡ または工） で示される化合物の製造方法に関する。
（１）（式中ＸはＦ、Ｃ１，Ｂｒまたは工を表わす）で
示される新規な３−ハロゲン−アセトンスルホンアミド
に関する。本発明はまた、アセトンスルホンアミドを水
溶液中で臭素と反応させることを特徴とする、Ｘ＝Ｂｒ
の場合の化合物（りの製造方法に関する。本発明は更
に、３−ブロム−アセトンスルホンアミドを非プロトン
性溶媒中で弗素、塩素または沃素と反応させることを特
徴とする、式 ％式％ （式中Ｘ＝Ｆ、ＯＡ または工） で示される化合物の製造方法に関する。
本発明による化合物は、その反応性の故に、例えばアゾ
染料またはアゾ顔料、植物保護剤、医薬品または繊維助
剤を製造するための重要な中間生成物である。
染料またはアゾ顔料、植物保護剤、医薬品または繊維助
剤を製造するための重要な中間生成物である。
上述の如く、アセトンスルホンアミドを水溶液中で臭素
化することによって非常に簡単に式（１）の臭素化合物
が得られる。驚くべきことに、臭素は、予想されるよう
に出発化合物の２−位の活性化された炭素原子にくっつ
くことはなく且つまたＮ−臭素誘導体を生成することも
ない。
化することによって非常に簡単に式（１）の臭素化合物
が得られる。驚くべきことに、臭素は、予想されるよう
に出発化合物の２−位の活性化された炭素原子にくっつ
くことはなく且つまたＮ−臭素誘導体を生成することも
ない。
式■の弗素−１塩素−或は沃素−化合物は、非プロトン
性双極媒質中で求核置換により製造される。
性双極媒質中で求核置換により製造される。
３−ブロム−アセトンスルホンアミドの本発明による製
造は一般にＯＣから１００℃までの温度で、モル貸の臭
素を用いて行われる。しかし、２０℃から５０℃までの
範囲の温度を選ぶのが好ましい。
造は一般にＯＣから１００℃までの温度で、モル貸の臭
素を用いて行われる。しかし、２０℃から５０℃までの
範囲の温度を選ぶのが好ましい。
その際、反応時間は使用される温度に応じて定まり１反
応混合物の完全な脱色によって知ることができる。
応混合物の完全な脱色によって知ることができる。
出発物質として使用するアセトンスルホンアミドは、ド
イツ特許出願公開第！ｉ、３２３，５１０号明細書また
は米国特許第４．４４８．９８８号明細書に従って得る
ことができる。式！で示される他の３つの異なるハロゲ
ンアセトンスルホンアミドを製造するための３−ブロム
アセトンスルホンアミド中の臭素の求核置換は一般ニ２
０℃から１ｏｏｃｔでの間の温度に於て、弗化物、塩化
物または沃化物を使用して非プロトン性溶媒Ｎえばアセ
トン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルービロリドン
またはジメチルスルホキシド中で行われる。その際、特
に、アルカリ−またはアルカリ土類金属もしくは鉄、ア
ルミニウムまたは亜鉛の弗化物、塩化物または沃化物が
使用される。一般に３−ブロムアセトンスルホンアミド
１モル当り約１乃至５モルのノーロゲン化物が使用され
る。
イツ特許出願公開第！ｉ、３２３，５１０号明細書また
は米国特許第４．４４８．９８８号明細書に従って得る
ことができる。式！で示される他の３つの異なるハロゲ
ンアセトンスルホンアミドを製造するための３−ブロム
アセトンスルホンアミド中の臭素の求核置換は一般ニ２
０℃から１ｏｏｃｔでの間の温度に於て、弗化物、塩化
物または沃化物を使用して非プロトン性溶媒Ｎえばアセ
トン、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルービロリドン
またはジメチルスルホキシド中で行われる。その際、特
に、アルカリ−またはアルカリ土類金属もしくは鉄、ア
ルミニウムまたは亜鉛の弗化物、塩化物または沃化物が
使用される。一般に３−ブロムアセトンスルホンアミド
１モル当り約１乃至５モルのノーロゲン化物が使用され
る。
本発明による／・ロゲン化合物は新規な反応性物質であ
り、該反応性物質は植物保護剤、医薬品または繊維助剤
の中間生成物として使用するのに適していて、多くの爾
後の反応を受ける。
り、該反応性物質は植物保護剤、医薬品または繊維助剤
の中間生成物として使用するのに適していて、多くの爾
後の反応を受ける。
例えば、本発明によるノ）ロゲン化合物と２−アミノ−
Ｎ−複素環化合物例えば２−アミノピリジンとを反応さ
せると、スルホンアミド基によって置換された二環式化
合物例えばイミダゾ［１，２−ａ ］ピリジンを得るこ
とができる。かようなイミダゾ［１，２−６１ピリジン
の誘導体が薬理作用を有することは知られている（ Ｊ
。
Ｎ−複素環化合物例えば２−アミノピリジンとを反応さ
せると、スルホンアミド基によって置換された二環式化
合物例えばイミダゾ［１，２−ａ ］ピリジンを得るこ
とができる。かようなイミダゾ［１，２−６１ピリジン
の誘導体が薬理作用を有することは知られている（ Ｊ
。
Ｍｅｄ、Ｏｈｃ＋ｍ、 （１９６９）、１２２−２６
６：１１！ｕｒ、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｉｍ、Ｔｈｅｒａｐ
ｅｕｔ、 １３．２７１−７６（１９７８））。
６：１１！ｕｒ、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｉｍ、Ｔｈｅｒａｐ
ｅｕｔ、 １３．２７１−７６（１９７８））。
しかし本発明による式夏の化合物は、アセトアセトアミ
ドの類似体でもあるので−例えば・・ロゲン原子の求核
置換の後で一アゾ染料またはアゾ顔料の製造のためのカ
ップリング成分として使用されることがある。
ドの類似体でもあるので−例えば・・ロゲン原子の求核
置換の後で一アゾ染料またはアゾ顔料の製造のためのカ
ップリング成分として使用されることがある。
下記の試験報告は、かかるアゾ顔料の合成の例証となる
。
。
試験報告
４−ニトロアニリン６、ｑｙ（ｓｏミリモル）を濃塩酸
１２−と水１２ｄとの混合物に溶解し、０℃に冷却した
。この溶液に２０重ｉ％亜硝酸ナトリ９ム溶液１４ｇｇ
（５３ｂ３ミリモル）を加え、０℃で１５分間攪拌した
。その後、過剰の亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸
で破壊した。ジアゾニウム塩溶液を５℃に於て、水５０
−中ブロムアセトンスルホンアミド１１．６ ｆ（５０
ミリモル）の分散液中へ滴加した；その際ｐｎ値を６以
下に保った。６時間後、析出した生成物を吸引戸取し、
乾燥させた。
１２−と水１２ｄとの混合物に溶解し、０℃に冷却した
。この溶液に２０重ｉ％亜硝酸ナトリ９ム溶液１４ｇｇ
（５３ｂ３ミリモル）を加え、０℃で１５分間攪拌した
。その後、過剰の亜硝酸ナトリウムをアミドスルホン酸
で破壊した。ジアゾニウム塩溶液を５℃に於て、水５０
−中ブロムアセトンスルホンアミド１１．６ ｆ（５０
ミリモル）の分散液中へ滴加した；その際ｐｎ値を６以
下に保った。６時間後、析出した生成物を吸引戸取し、
乾燥させた。
０ｍＣ−ＣＨｌ−Ｂｒ
で示される黄色の染料８ｔが得られた。
このアゾ染料の利点は、活性化されたハロゲン原子？求
核基と置換し、かく１−で染料の特性を所望の様に変え
ることができる点および酸性のスルホンアミド基を例え
ばバリウム、カルシウムまたはアルミニウムの塩でレー
キにすることができる−この結果、染料の溶解性が強度
に減少し、このことは該染料を顔料として使用するのに
極めて望ましい一点である。
核基と置換し、かく１−で染料の特性を所望の様に変え
ることができる点および酸性のスルホンアミド基を例え
ばバリウム、カルシウムまたはアルミニウムの塩でレー
キにすることができる−この結果、染料の溶解性が強度
に減少し、このことは該染料を顔料として使用するのに
極めて望ましい一点である。
式（りによる弗素化合物、塩素化合物または沃素化合物
は臭素化合物と同様に反応させてアゾ顔料にすることが
できる。
は臭素化合物と同様に反応させてアゾ顔料にすることが
できる。
以下、例を挙げて本発明【よる化合物の製造について更
に詳しく説明する。
に詳しく説明する。
汐１］１
アセトンスルホンアミド１３７．２ ｙ （１モル）を
水２υ０ゴ中に懸濁し１、そして２０Ｔ：ｌ・Ｃ於て冷
却下に臭素１６０ ｙ （１モア１７＝５２ｍ） ’：
ｒ：滴加し、た（所要時間約５０分）。混合棒金室温で
史に１時間漬けし／ζ。溶媒全回転蒸発器にて、水流ポ
ンプてよる減圧のもとで留去し、４た。得られた残渣金
欠Ｋ １．５ ｔの１−プロパ５ノールから再結晶した
。融点１’＋ｑ−１２ｏｃの３−ブロムアセトンスルホ
ンアミド１ｓｂｙ（理論量の８６係）が得られた。
水２υ０ゴ中に懸濁し１、そして２０Ｔ：ｌ・Ｃ於て冷
却下に臭素１６０ ｙ （１モア１７＝５２ｍ） ’：
ｒ：滴加し、た（所要時間約５０分）。混合棒金室温で
史に１時間漬けし／ζ。溶媒全回転蒸発器にて、水流ポ
ンプてよる減圧のもとで留去し、４た。得られた残渣金
欠Ｋ １．５ ｔの１−プロパ５ノールから再結晶した
。融点１’＋ｑ−１２ｏｃの３−ブロムアセトンスルホ
ンアミド１ｓｂｙ（理論量の８６係）が得られた。
元素分析： Ｃ３Ｈ４ＢｒＮＯ３Ｓ （分子ｊｉ２１＆
０５”）計算値： Ｏ１＆７：Ｈ：２．８：Ｂｒ：３７
．０：Ｎ：６．５：Ｓ：１４．８実測値： Ｃ：１７．
０：Ｈ：２．７：Ｂｒ：３７４：Ｎ：６．５：ＦＪ：１
５゜２ＩＭＲ−スペクトル：１００メガヘル７− ＩＨ
ＮＭＲ（Ｄ′！ＡＳＯ−ａ６）（ｐｐｍ） ： ４．４
（２Ｉ（、８，ＯＨ，）。
０５”）計算値： Ｏ１＆７：Ｈ：２．８：Ｂｒ：３７
．０：Ｎ：６．５：Ｓ：１４．８実測値： Ｃ：１７．
０：Ｈ：２．７：Ｂｒ：３７４：Ｎ：６．５：ＦＪ：１
５゜２ＩＭＲ−スペクトル：１００メガヘル７− ＩＨ
ＮＭＲ（Ｄ′！ＡＳＯ−ａ６）（ｐｐｍ） ： ４．４
（２Ｉ（、８，ＯＨ，）。
４．５（２Ｅ、 Ｂ、 ａＨ，）、 ７．２（２Ｈ，Ｓ
。
。
［１重）
例２
アセトンスルホンアミド１３ｚ２ｒ（ｆモル）を水２０
０−と共に４０’ＣＫ加熱し、この温度で２時間で臭素
１モルを加、ｔた。混合物を更にｒＪ、５時間債拌し、
且つ例１に於ける如く後処理した。収量： １８ ｔ
６ ｔ （理論量の８４優）、融点：１１７−１１９℃
。
０−と共に４０’ＣＫ加熱し、この温度で２時間で臭素
１モルを加、ｔた。混合物を更にｒＪ、５時間債拌し、
且つ例１に於ける如く後処理した。収量： １８ ｔ
６ ｔ （理論量の８４優）、融点：１１７−１１９℃
。
声］３
３−ブロムアセトンスルホンアミド４３１２１（Ｑ、２
モル）をアセトン３００−に溶解し、沃化カリウム３に
２１Ｆ（［１２モル）を加えた。室温で５時間攪拌後吸
引濾過し、アセトンで洗滌した。母液を水流ポンプによ
る減圧のもとで濃縮し、残渣を５００−の１−プロパツ
ールから再結晶した。融点１２５〜１２７℃の３−ヨー
ドアセトンスルホンアミド４５ｆ（理論）の８５係）が
得られた。
モル）をアセトン３００−に溶解し、沃化カリウム３に
２１Ｆ（［１２モル）を加えた。室温で５時間攪拌後吸
引濾過し、アセトンで洗滌した。母液を水流ポンプによ
る減圧のもとで濃縮し、残渣を５００−の１−プロパツ
ールから再結晶した。融点１２５〜１２７℃の３−ヨー
ドアセトンスルホンアミド４５ｆ（理論）の８５係）が
得られた。
元素分析： Ｃ，Ｈ・Ｊ’５ｏ３ｓ （分子量２６３．
０５）計算値： Ｃ！：ＩＸ７：Ｈ：２．．５：Ｊ：４
＆２：Ｎ：ａ３：８：１２．２実測値： Ｃ：［７：Ｅ
：２．２：１４ａΩ：Ｎ１６：Ｓ：１２．４ＨＭＲ−ス
ペクトル： １００メガヘルツ−’ＨＩＪＭＲ（ＤＭｓ
ｏ−ａｓ）（ｐｐｍ）： ４．２（２Ｅ。
０５）計算値： Ｃ！：ＩＸ７：Ｈ：２．．５：Ｊ：４
＆２：Ｎ：ａ３：８：１２．２実測値： Ｃ：［７：Ｅ
：２．２：１４ａΩ：Ｎ１６：Ｓ：１２．４ＨＭＲ−ス
ペクトル： １００メガヘルツ−’ＨＩＪＭＲ（ＤＭｓ
ｏ−ａｓ）（ｐｐｍ）： ４．２（２Ｅ。
８、 ＣＨ雪）、 ４．４ （２Ｈ，Ｓ、 ＣＨり。
７．２（２Ｈ，Ｓ、 ＮＨ，）
ｌ＋１Ｊ４
３−ブロムアセトンスルホンアミド４．３ｔ（２０ミリ
モル）？アセトン３０−に溶解し、塩化カリウム３ｒ（
４０ミリモル）を加えた。
モル）？アセトン３０−に溶解し、塩化カリウム３ｒ（
４０ミリモル）を加えた。
混合物を室温で１．５時間４Ｆ）拌し、濾過し、且つア
セトンで洗滌した。母液を回転蒸発器で濃縮した。残渣
を１−プロパツール！１０−から再結晶し、融点１１０
〜１１２℃の生成物３１？得た。こｉｚｆ再び３０ｍの
エタノールから再結晶し、融点１１４〜１１５℃の３−
クロルアセトンスルホンアミド２．ＯＦ’ｆｚ得た。
セトンで洗滌した。母液を回転蒸発器で濃縮した。残渣
を１−プロパツール！１０−から再結晶し、融点１１０
〜１１２℃の生成物３１？得た。こｉｚｆ再び３０ｍの
エタノールから再結晶し、融点１１４〜１１５℃の３−
クロルアセトンスルホンアミド２．ＯＦ’ｆｚ得た。
ＮＭＲ−スペクトル： １００メガヘルツ−”ＨＮＭＲ
（ＤＭＳＯ−（１，）（ｐｐｍ）： ａ、ｓ（２ｍ。
（ＤＭＳＯ−（１，）（ｐｐｍ）： ａ、ｓ（２ｍ。
代理人 江 崎 光 好
代理入 江 崎 光 史
Claims (4)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは弗素、塩素、臭素もしくは沃素でありうる） で示される化合物。
- （２）アセトンスルホンアミドを水溶液中で臭素と反応
させることを特徴とする、３−ブロムアセトンスルホン
アミド即ち ▲数式、化学式、表等があります▼ の製造方法。 - （３）３−ブロム−アセトンスルホンアミドを非プロト
ン性溶媒中で弗素、塩素または沃素と反応させることを
特徴とする、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＸはＦ、ＣｌまたはＩを表わす） で示される化合物の製造方法。 - （４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは弗素、塩素、臭素もしくは沃素でありうる） で示される化合物をアゾ染料またはアゾ顔料、植物保護
剤、医薬品及び繊維助剤の製造に使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853531788 DE3531788A1 (de) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | 3-halogen-acetonsulfonamide und verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung |
| DE3531788.4 | 1985-09-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256462A true JPS6256462A (ja) | 1987-03-12 |
Family
ID=6280245
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61206941A Pending JPS6256462A (ja) | 1985-09-06 | 1986-09-04 | ３−ハロゲン−アセトンスルホンアミド及びその製法並びにその使用法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4691056A (ja) |
| EP (1) | EP0218085A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6256462A (ja) |
| DE (1) | DE3531788A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3768352D1 (de) * | 1986-06-30 | 1991-04-11 | Merck & Co Inc | Alkansulfonamide als antiglaucoma-mittel. |
| US4812463A (en) * | 1986-06-30 | 1989-03-14 | Merck & Co., Inc. | Alkanesulfonamides as antiglaucoma agents |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3116129A1 (de) * | 1981-04-23 | 1982-11-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 2-ketosulfonamide und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1985
- 1985-09-06 DE DE19853531788 patent/DE3531788A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-29 EP EP86111971A patent/EP0218085A1/de not_active Withdrawn
- 1986-09-04 JP JP61206941A patent/JPS6256462A/ja active Pending
- 1986-09-04 US US06/904,049 patent/US4691056A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3531788A1 (de) | 1987-03-12 |
| EP0218085A1 (de) | 1987-04-15 |
| US4691056A (en) | 1987-09-01 |
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