JPS6187651A - Ｐ−ホルミル−ｎ，ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンおよびその製造方法 - Google Patents
Ｐ−ホルミル−ｎ，ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンおよびその製造方法Info
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- JPS6187651A JPS6187651A JP60188306A JP18830685A JPS6187651A JP S6187651 A JPS6187651 A JP S6187651A JP 60188306 A JP60188306 A JP 60188306A JP 18830685 A JP18830685 A JP 18830685A JP S6187651 A JPS6187651 A JP S6187651A
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- JP
- Japan
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- formyl
- dipolyoxyalkyleneaniline
- parts
- alkyl group
- formula
- Prior art date
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
- C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
- C08G65/3322—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/3332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing carboxamide group
- C08G65/33324—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing carboxamide group acyclic
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＮ、Ｎ−置換一アミノベンズアルデヒドとその
製造方法、より特定すると、ｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ジ
デリオキシアルキレンアニリンとその製造方法に関する
。
製造方法、より特定すると、ｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ジ
デリオキシアルキレンアニリンとその製造方法に関する
。
Ｎ、Ｎ−置換アミノベンズアルデヒドは、側光ばスチリ
ル染料（″シアニン染料とその関連化合物”、バーマー
（１９６４年）、インターサイエンス出版、ニー−ヨー
ク）を製造する際の中間物としての利用など広範表使用
範囲をもつ化合物としてよく知られている。
ル染料（″シアニン染料とその関連化合物”、バーマー
（１９６４年）、インターサイエンス出版、ニー−ヨー
ク）を製造する際の中間物としての利用など広範表使用
範囲をもつ化合物としてよく知られている。
ビス（ヒドロキシアルキル）アミノベンズアルデヒドと
これに関連するいくつかのスチリル染料は例えばケラ−
（イテク社）の米国特許第３，８８８，６６８号及び同
第３．８５５．２１０号に開示されている。
これに関連するいくつかのスチリル染料は例えばケラ−
（イテク社）の米国特許第３，８８８，６６８号及び同
第３．８５５．２１０号に開示されている。
Ｎ、Ｎ−置換アミノベンズアルデヒドについてはいくつ
かの製造方法が知られている＠中でもよく知られている
のはＮ、Ｎ−置換アニリンとホルムアルデヒドをＮ、Ｎ
−ｆｆ１ｌ−ｐ−ニトロンア＝ リンと反応させ、対応
するシッフ塩基を生成し、これを希釈し、加熱した酸で
加水分解する方法である。反応混合物は中和された後、
濾過される・そしてＦ液に残ったジアミンは普通捨てて
いる。
かの製造方法が知られている＠中でもよく知られている
のはＮ、Ｎ−置換アニリンとホルムアルデヒドをＮ、Ｎ
−ｆｆ１ｌ−ｐ−ニトロンア＝ リンと反応させ、対応
するシッフ塩基を生成し、これを希釈し、加熱した酸で
加水分解する方法である。反応混合物は中和された後、
濾過される・そしてＦ液に残ったジアミンは普通捨てて
いる。
もう一つ知られている方法はオキシ塩化リンをジメチル
ホルムアミドと反応させ、次にＮ、Ｎ−置換アニリンと
反応させてＮ、Ｎ−置換アミノベンズアルデヒドを生成
する方法（″染料とその中間物”、アブラバー）（１９
７’１ｌＥ）、ニドワード、アーノルド社、ロンドン）
である。
ホルムアミドと反応させ、次にＮ、Ｎ−置換アニリンと
反応させてＮ、Ｎ−置換アミノベンズアルデヒドを生成
する方法（″染料とその中間物”、アブラバー）（１９
７’１ｌＥ）、ニドワード、アーノルド社、ロンドン）
である。
しかしこのよりなＮ、Ｎ−置換アミノベンズアルデヒド
の製造方法をｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−シポリオキシアル
キレンアニリンの製造に適用するには、いくつかの欠点
がある。
の製造方法をｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−シポリオキシアル
キレンアニリンの製造に適用するには、いくつかの欠点
がある。
まずシック塩基を用いる方法について述べると、この方
法をｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ジ／ リオキシアルキレン
アニリンの創造に適用するには二つのやり方がある。一
つはＮ、Ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンをつくる
のに、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ニトロソアニリンを用
いる方法であるが、この方法による収率はかなシ低いと
報告されており、また人体への発ガン性が疑われている
ｐ−アミノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリンが生じる。
法をｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ジ／ リオキシアルキレン
アニリンの創造に適用するには二つのやり方がある。一
つはＮ、Ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンをつくる
のに、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−ニトロソアニリンを用
いる方法であるが、この方法による収率はかなシ低いと
報告されており、また人体への発ガン性が疑われている
ｐ−アミノーＮ、Ｎ−ジメチルアニリンが生じる。
二つ目の方法はＮ、Ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリ
ンをニトロシル化して、これをＮ、Ｎ−ジデリオキシア
ルキレンアニリンを処理するのに用いるというものであ
る。この場合ｐ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジーリオキシアルキ
レンアニリンは大量に生産されるが、生産物から分離し
にくく、その処理に費用がかかる。
ンをニトロシル化して、これをＮ、Ｎ−ジデリオキシア
ルキレンアニリンを処理するのに用いるというものであ
る。この場合ｐ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジーリオキシアルキ
レンアニリンは大量に生産されるが、生産物から分離し
にくく、その処理に費用がかかる。
既述したもう一つのオキシ塩化リンを用いる方法の場合
は、Ｎ、Ｎ−置換アニリンを添加する手続の前に形成さ
れる反応性のオキシ塩化アニリン−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ ）イオン結合型錯塩に対する溶媒として大
過剰のジメチルホルムアミドが必要である。加えて手続
および装置上の難点があ□る。即ち反応器は反応理論上
及びその高分子量のために大量に加えられなければなら
ないＮ、Ｎ−置換アニリン（この場合はＮ、Ｎ−ジポリ
オキシアルキレンアニリン）の全量を収容すると同時に
、最初に入れた少量のＤＭＦ″／オキシ塩化リンを攪拌
し、かつ容器全体を冷却できるようなものでなければな
らないか。
は、Ｎ、Ｎ−置換アニリンを添加する手続の前に形成さ
れる反応性のオキシ塩化アニリン−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ ）イオン結合型錯塩に対する溶媒として大
過剰のジメチルホルムアミドが必要である。加えて手続
および装置上の難点があ□る。即ち反応器は反応理論上
及びその高分子量のために大量に加えられなければなら
ないＮ、Ｎ−置換アニリン（この場合はＮ、Ｎ−ジポリ
オキシアルキレンアニリン）の全量を収容すると同時に
、最初に入れた少量のＤＭＦ″／オキシ塩化リンを攪拌
し、かつ容器全体を冷却できるようなものでなければな
らないか。
らである。
本発明によれば、次の（Ｉ）式の化合物が得られる
ここでＲ１はアルキル基、ハロゲノ又はアルコルキル基
）である。
）である。
反応体中のポリオキシアルキレンに溶解力があるため、
ＤＭＦを溶媒として用いる必要がない。
ＤＭＦを溶媒として用いる必要がない。
従って本発明によシ、次のよりなｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ
−ジｙ３？リオキシアルキレンアニリンの製造方法が得
られる。即ちａ）ツメチルホルムアミドのＮ、Ｎ−ジポ
リオキシアルキレンアニリン溶液をつく夛、ｂ）前記ａ
）の溶液にオキシ塩化リン、塩化チオニル、トリハロダ
ン化’Ｊ７、ペンタハｃｚダン化リンおよび塩化アシル
から選ばれる縮合剤を、ｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ジポリ
オキシアルキレンアニリンジアセテートを対応スルＮ、
Ｎ−ジ破りオキシアルキレンアニリンジアセテートから
生成するのに十分な量加え、Ｃ）前記ｐ−ホルミル−Ｎ
、Ｎ−ソ、？ リオキシアルキレンアニリンソアセテー
トを加水分解してｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ソポリオキシ
アルキレンアニリンを生成する方法である。
−ジｙ３？リオキシアルキレンアニリンの製造方法が得
られる。即ちａ）ツメチルホルムアミドのＮ、Ｎ−ジポ
リオキシアルキレンアニリン溶液をつく夛、ｂ）前記ａ
）の溶液にオキシ塩化リン、塩化チオニル、トリハロダ
ン化’Ｊ７、ペンタハｃｚダン化リンおよび塩化アシル
から選ばれる縮合剤を、ｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ジポリ
オキシアルキレンアニリンジアセテートを対応スルＮ、
Ｎ−ジ破りオキシアルキレンアニリンジアセテートから
生成するのに十分な量加え、Ｃ）前記ｐ−ホルミル−Ｎ
、Ｎ−ソ、？ リオキシアルキレンアニリンソアセテー
トを加水分解してｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ソポリオキシ
アルキレンアニリンを生成する方法である。
本発明化合物の一つの具体例は、（Ｉ）式のＲ１が炭素
原子を１ないし２個有するアルキル基、好ましくはメチ
ル基であるものである。もう一つの場合はＲ１がハロゲ
ノ、好ましくは塩素、臭素またはヨウ素であり、さらに
他の場合はＲ１がアルコキシ基、好ましくは１ないし約
２個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
原子を１ないし２個有するアルキル基、好ましくはメチ
ル基であるものである。もう一つの場合はＲ１がハロゲ
ノ、好ましくは塩素、臭素またはヨウ素であり、さらに
他の場合はＲ１がアルコキシ基、好ましくは１ないし約
２個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
（Ｉ）式のＲ２は水素、または１ないし約３個、好まし
くは１個の炭素原子を有するアルキル基である。
くは１個の炭素原子を有するアルキル基である。
（Ｉ）式の２は水素または−Ｃ−Ｗ（Ｗは工ないし約１
８個、好ましくは１ないし約４個の炭素原子を有するア
ルキル基）基である。
８個、好ましくは１ないし約４個の炭素原子を有するア
ルキル基）基である。
本発明の方法を以下によシ詳しく述べる。
パラ位に置換基がなく、水素、塩素、メトキシ基、メチ
ル基等で反応が阻害されない程度にメタ位が置換されて
いることのあるＮ、Ｎ−ソポリオキシアルキレンアニリ
ンをこれと少くとも等モル量、好ましくは少し過剰（例
えば１．２５−１．５モル）のＤＭＦと混合する。しか
し大過剰のＤＭＦは収率を損う。良好な着色を保ち、ま
た最善の収率を得るため、溶液を０−１５℃に冷却する
。しかしホルミル化反応は冷却しない方が、よく進行す
る。次いで１．２５−１．５モル３ｍ’ｌｌｌのポリオ
キシ塩化リンまたは等モル量の縮合剤を除々に溶液に加
える。この縮合剤は最初にＤＭＦと反応して、 Ｎ、Ｎ
−ジＩリオキシアルキレンアニリンが存在するときその
パラ位にホルミル基を導入する活性なホルミル化剤を形
成する。反応の大部分は数時間のうちに０−１５℃の温
度で進行させるが、９０℃に加熱すると最終的な収率は
改善される。
ル基等で反応が阻害されない程度にメタ位が置換されて
いることのあるＮ、Ｎ−ソポリオキシアルキレンアニリ
ンをこれと少くとも等モル量、好ましくは少し過剰（例
えば１．２５−１．５モル）のＤＭＦと混合する。しか
し大過剰のＤＭＦは収率を損う。良好な着色を保ち、ま
た最善の収率を得るため、溶液を０−１５℃に冷却する
。しかしホルミル化反応は冷却しない方が、よく進行す
る。次いで１．２５−１．５モル３ｍ’ｌｌｌのポリオ
キシ塩化リンまたは等モル量の縮合剤を除々に溶液に加
える。この縮合剤は最初にＤＭＦと反応して、 Ｎ、Ｎ
−ジＩリオキシアルキレンアニリンが存在するときその
パラ位にホルミル基を導入する活性なホルミル化剤を形
成する。反応の大部分は数時間のうちに０−１５℃の温
度で進行させるが、９０℃に加熱すると最終的な収率は
改善される。
目的とする用途てよって生成物は次のようないくつかの
方法で精製、処理される。
方法で精製、処理される。
１）中和は水および水酸化ナトリウムのような塩基によ
って行う。生成物は塩の水溶液から油状物質として分離
される。水溶性の生成物は塩化メチレンまたは類似の溶
媒を用いて分離される。
って行う。生成物は塩の水溶液から油状物質として分離
される。水溶性の生成物は塩化メチレンまたは類似の溶
媒を用いて分離される。
２）酢酸エステルを末端に有する化合物を得るには、Ｎ
、Ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンを無水酢酸で処
理するのが好ましい。ホルミル化の後、アセチル基は、
好ましくはＫＯＨまたはＫＯＨ／ＮａＯＨの混合物でア
ルカリ加水分解すれば分離される。塩基は加水分解を完
全に行うため少くとも２当量モル（好ましくは２．２当
量モル）費消される。加水分解の後、過剰の塩基は、鉱
酸および／又は酢酸で中和される。最終生成物は等量の
水とともて加熱し、二つの相（生成物の相と塩の相）に
分離して精製する。最終生成物は水で繰返し洗浄した後
、残留した水を減圧蒸留で脱水する。
、Ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンを無水酢酸で処
理するのが好ましい。ホルミル化の後、アセチル基は、
好ましくはＫＯＨまたはＫＯＨ／ＮａＯＨの混合物でア
ルカリ加水分解すれば分離される。塩基は加水分解を完
全に行うため少くとも２当量モル（好ましくは２．２当
量モル）費消される。加水分解の後、過剰の塩基は、鉱
酸および／又は酢酸で中和される。最終生成物は等量の
水とともて加熱し、二つの相（生成物の相と塩の相）に
分離して精製する。最終生成物は水で繰返し洗浄した後
、残留した水を減圧蒸留で脱水する。
本発明がよシよく理解されるより以下に実施例を掲げる
。ここで使用した１部”単位は特だ断らない限ル重量基
準である。
。ここで使用した１部”単位は特だ断らない限ル重量基
準である。
合成Ａ
Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンＩリオキシグロビレンアニ
リン（ヒドロキシル価が１０５１ｐ）６．０４部をＮ−
メチルイミダゾール０．０００１４部と混合し、窒素を
除去して１１０℃に加熱した。次いで無水酢＠１．０部
を３０分間にわたって滴下した。２時間１０９−１１６
℃で反応を進行させ、次いで蒸留器に入れた。最大で３
゜ｒｒｒｍＨｇ”ｉで除々に減圧し、容器内温度を最高
で１５０℃まで上げると、酢酸／無水酢酸０．３０５部
とＮ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキングロビレンア
ニリンソアセテー） ６．３５部が得られた。
リン（ヒドロキシル価が１０５１ｐ）６．０４部をＮ−
メチルイミダゾール０．０００１４部と混合し、窒素を
除去して１１０℃に加熱した。次いで無水酢＠１．０部
を３０分間にわたって滴下した。２時間１０９−１１６
℃で反応を進行させ、次いで蒸留器に入れた。最大で３
゜ｒｒｒｍＨｇ”ｉで除々に減圧し、容器内温度を最高
で１５０℃まで上げると、酢酸／無水酢酸０．３０５部
とＮ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキングロビレンア
ニリンソアセテー） ６．３５部が得られた。
合成
平均７モルの酸化エチレンと１５モルの酸化グロピレン
の反応から生成され九Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレン？リ
オキシグロピレンーメターメチルアニリン５００部を、
メチルイミダゾール０、１部と混合して１１０℃に加熱
した。無水酢酸８２．５部を１５分間にわたって加えた
。反応混合物を３．７５時間９５−１１６℃に維持し、
次いで酢酸を真空蒸留により除去すると、Ｎ、Ｎ−ポリ
オキシエチレンポリオキシグロピレンーメターメチルア
ニリンジア゛セテート５１６部が得られた。
の反応から生成され九Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレン？リ
オキシグロピレンーメターメチルアニリン５００部を、
メチルイミダゾール０、１部と混合して１１０℃に加熱
した。無水酢酸８２．５部を１５分間にわたって加えた
。反応混合物を３．７５時間９５−１１６℃に維持し、
次いで酢酸を真空蒸留により除去すると、Ｎ、Ｎ−ポリ
オキシエチレンポリオキシグロピレンーメターメチルア
ニリンジア゛セテート５１６部が得られた。
合ｒｉＣ
合成
平均５モルの酸化エチレンと８モルの酸化グロピレンの
反応から生成され九Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレン−メタ−クロロアニリン２５０部を１−
メチルイミダゾール０．１部と混合して、１００℃に加
熱した。次いで無水酢酸６２部を加えた。溶液を３時間
８７ピレンーメタークロロアニリンジアセテート２５９
部が得られた。
反応から生成され九Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレン−メタ−クロロアニリン２５０部を１−
メチルイミダゾール０．１部と混合して、１００℃に加
熱した。次いで無水酢酸６２部を加えた。溶液を３時間
８７ピレンーメタークロロアニリンジアセテート２５９
部が得られた。
合成り
平均１２モルの酸化エチレンの反応から生成されたＮ、
Ｎ−ジポリオキシェチレンーメターメトキシアニリン１
００部を１−メチルイミダゾール０．１部と混合し、８
０−９０℃に加熱した。
Ｎ−ジポリオキシェチレンーメターメトキシアニリン１
００部を１−メチルイミダゾール０．１部と混合し、８
０−９０℃に加熱した。
無水酢酸３５部を加え、この溶液を４時間７８−１３０
℃に維持した。次いで酢酸を真空蒸留で除去するとＮ、
Ｎ−ノポリオキシエチレンーメターメトキシアニリンジ
アセテート１００部が得られた。
℃に維持した。次いで酢酸を真空蒸留で除去するとＮ、
Ｎ−ノポリオキシエチレンーメターメトキシアニリンジ
アセテート１００部が得られた。
ツメチルホルムアミ）２０２部を乾燥シタ３つロフラス
コに入れ、窒素を除去してから、０℃に冷却した。次い
でオキシ塩化リン８４．９部を攪拌、冷却しながら１５
分間にわたって滴下した。この溶液を約３０分間０−２
℃で攪拌した。次いで合成Ａで準備しておいたＮ、Ｎ−
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアニリンジア
セテート５００部を３０分間にわたって加えた。反応混
合物を９０℃まで除々に加熱し、次いで一時間９０℃に
維持した。冷却した後、反・応混合物を等量の氷で希釈
し、次いで５０％ＮａＯＨで中和し九。有機相を分離し
、次いで等量の熱水で三度洗浄した。これを減圧下で脱
水したところ、ｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ −ａ？ ＩＪオ
キシエチレンポリオキングロピレンアニリンソアセテー
ト（吸収極大３４２ ｎｍ 、 Ａｍａｘ／、！ｉ’／
７＝２０．４５ ）４５０部が得られた。
コに入れ、窒素を除去してから、０℃に冷却した。次い
でオキシ塩化リン８４．９部を攪拌、冷却しながら１５
分間にわたって滴下した。この溶液を約３０分間０−２
℃で攪拌した。次いで合成Ａで準備しておいたＮ、Ｎ−
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアニリンジア
セテート５００部を３０分間にわたって加えた。反応混
合物を９０℃まで除々に加熱し、次いで一時間９０℃に
維持した。冷却した後、反・応混合物を等量の氷で希釈
し、次いで５０％ＮａＯＨで中和し九。有機相を分離し
、次いで等量の熱水で三度洗浄した。これを減圧下で脱
水したところ、ｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ −ａ？ ＩＪオ
キシエチレンポリオキングロピレンアニリンソアセテー
ト（吸収極大３４２ ｎｍ 、 Ａｍａｘ／、！ｉ’／
７＝２０．４５ ）４５０部が得られた。
水分解
ｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンアニリンノアセテート４２８部を水２００部
と混合し、８５％のＫＯＨペレ。
プロピレンアニリンノアセテート４２８部を水２００部
と混合し、８５％のＫＯＨペレ。
）４１．０．９を加えた。混合物を４時間８０−９０℃
に加熱し、冷却した後、ＨＣｔで中和した。
に加熱し、冷却した後、ＨＣｔで中和した。
有機相を分離し、等量の熱水で二度洗浄した。
これを減圧下で脱水したところｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアニリンジア
セテートの加水分解物（吸収極大３４２ ｎｍ、 Ａｍ
ａｘ／ｇ／Ａ＝ ２１．１ ） ３５８部が得られた。
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアニリンジア
セテートの加水分解物（吸収極大３４２ ｎｍ、 Ａｍ
ａｘ／ｇ／Ａ＝ ２１．１ ） ３５８部が得られた。
、醪−
合成Ａで得られたＮ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアニリンジアセテート１０００部とジメチ
ルホルムアミ）”２３４８を混合し、璧素を除去してか
ら、０−１０ｔｌＫ冷却した。次いでオキシ塩化リン１
６９部を２０分間にわたって冷却しながら除々に加えた
。混合物を１時間かけて攪拌しなから除々に９０℃まで
加熱し、２．５時間９０℃に維持した。人込で混合物を
冷却し、等量の水で希釈してから、５０ ’１６ Ｎａ
ＯＨで中和した。有機相を分離し、熱水で二度洗浄して
から、減圧下で乾燥したところｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−
ポリオキシエチレンポリグロピレンアニリンジアセテー
ト（吸収極大３４２ｎｍ、Ａｍａｘ／ｌＩ／Ｊ＝２１．
１ ）８８５部が得られた（１５０ Ｔｏ ＮａＯＨ９
４部、８５ ％ ＫＯＨ８，３部および水３１９部で加
水分解した後、既述のように生成物を分離し、ｐ−ホル
ミル−Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレン？リオキシグロピレ
ンアニリン（Ｏ皮ポ挿入３＋２冷ＬＹ、 Ａ ＋ｅａメ
／Ｊ ／（−＝ ２Ｊ、 ８ ）７Ｊデ群乏舖た・ 〔実施例■〕 前記合成りで準備したＮ、Ｎ−ノポリオキシエチレンー
メターメトキシアニリングアセテート１００部をジメチ
ルホルムアミド２８部と混合し、８℃に冷却した。次い
でオキシ塩化リン３５部を１５℃以下に冷却しながら滴
下した。
シプロピレンアニリンジアセテート１０００部とジメチ
ルホルムアミ）”２３４８を混合し、璧素を除去してか
ら、０−１０ｔｌＫ冷却した。次いでオキシ塩化リン１
６９部を２０分間にわたって冷却しながら除々に加えた
。混合物を１時間かけて攪拌しなから除々に９０℃まで
加熱し、２．５時間９０℃に維持した。人込で混合物を
冷却し、等量の水で希釈してから、５０ ’１６ Ｎａ
ＯＨで中和した。有機相を分離し、熱水で二度洗浄して
から、減圧下で乾燥したところｐ−ホルミル−Ｎ、Ｎ−
ポリオキシエチレンポリグロピレンアニリンジアセテー
ト（吸収極大３４２ｎｍ、Ａｍａｘ／ｌＩ／Ｊ＝２１．
１ ）８８５部が得られた（１５０ Ｔｏ ＮａＯＨ９
４部、８５ ％ ＫＯＨ８，３部および水３１９部で加
水分解した後、既述のように生成物を分離し、ｐ−ホル
ミル−Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレン？リオキシグロピレ
ンアニリン（Ｏ皮ポ挿入３＋２冷ＬＹ、 Ａ ＋ｅａメ
／Ｊ ／（−＝ ２Ｊ、 ８ ）７Ｊデ群乏舖た・ 〔実施例■〕 前記合成りで準備したＮ、Ｎ−ノポリオキシエチレンー
メターメトキシアニリングアセテート１００部をジメチ
ルホルムアミド２８部と混合し、８℃に冷却した。次い
でオキシ塩化リン３５部を１５℃以下に冷却しながら滴
下した。
反応物を一時間攪拌し、３０分かけて５０ｔ：まで、次
−で５０分かけて９５℃まで加熱した。
−で５０分かけて９５℃まで加熱した。
反応混合物を冷却し、等量の水で希釈した後、５０％Ｎ
ａＯＨで中和した。生成物を溶解するため塩化メチレン
１００ｇを加えた。塩化メチレン相を分離して等量の水
で二度洗浄し、減圧下で溶媒を除去したところ、ｐ−ホ
ルミル−Ｎ、Ｎ −ノポリオキシエチレンーメターメト
キシアニリンジアセテート（Ａ ｍａｘ／１１／Ｊ＝２
８．３ ） ８２レンポリオキシプロピレン一メターメ
チルアニリンジアセテート１００部をジメチルホルムア
ミ）９２０％と混合し、２０℃に冷却した。次いでオキ
シ塩化リン１６．８部を１０分間にわたって滴下した。
ａＯＨで中和した。生成物を溶解するため塩化メチレン
１００ｇを加えた。塩化メチレン相を分離して等量の水
で二度洗浄し、減圧下で溶媒を除去したところ、ｐ−ホ
ルミル−Ｎ、Ｎ −ノポリオキシエチレンーメターメト
キシアニリンジアセテート（Ａ ｍａｘ／１１／Ｊ＝２
８．３ ） ８２レンポリオキシプロピレン一メターメ
チルアニリンジアセテート１００部をジメチルホルムア
ミ）９２０％と混合し、２０℃に冷却した。次いでオキ
シ塩化リン１６．８部を１０分間にわたって滴下した。
反応物を３０分間攪拌し、次いで５０℃に加熱してから
、この温度を１５分間維持し、さらに９０℃に加熱した
。この温度を１５分間維持してから、冷却し、氷水で冷
却した後５０ ’４ ＮａＯＲで中和した。生成物から
有機相を分離し、等量の水で三度洗浄した。ｐ−ホルミ
ル−Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキシグロビレン
ーメターメチルアニリンジアセテート（Ａｍａｘ／ｇ／
Ｊ−１９，５）の最終収量は７４部であった。
、この温度を１５分間維持し、さらに９０℃に加熱した
。この温度を１５分間維持してから、冷却し、氷水で冷
却した後５０ ’４ ＮａＯＲで中和した。生成物から
有機相を分離し、等量の水で三度洗浄した。ｐ−ホルミ
ル−Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキシグロビレン
ーメターメチルアニリンジアセテート（Ａｍａｘ／ｇ／
Ｊ−１９，５）の最終収量は７４部であった。
前記合成Ｃで準備したＮ、Ｎ−ポリオキシエチレｙ ホ
リオキシプロピレンーメタークロロアニリンジアセテー
ト２５９部をジメチルホルムアミド４８部と混合して４
℃に冷却した。次いでオキシ塩化リン５９．３部を１１
℃以下に冷却しながら３０分間にわたって滴下した。反
応物を３０分間攪拌し、５０℃に加熱してから、この温
度を４５分間保ち、次いで９０−９４℃に加熱し、この
温度を２．５時間保った。生成物を冷却し、氷水で希釈
してから、５０％Ｎａ０Ｂで中和した。有機相を分離し
た後、等量の水で三度洗浄したところ、ｐ−ホルミル−
Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキングロピレンーメ
タークロロアニリンジアセテー） （Ａ ｍｉｘ／ ｇ
／ Ａ ＝２２．８）２０２部が得られた。
リオキシプロピレンーメタークロロアニリンジアセテー
ト２５９部をジメチルホルムアミド４８部と混合して４
℃に冷却した。次いでオキシ塩化リン５９．３部を１１
℃以下に冷却しながら３０分間にわたって滴下した。反
応物を３０分間攪拌し、５０℃に加熱してから、この温
度を４５分間保ち、次いで９０−９４℃に加熱し、この
温度を２．５時間保った。生成物を冷却し、氷水で希釈
してから、５０％Ｎａ０Ｂで中和した。有機相を分離し
た後、等量の水で三度洗浄したところ、ｐ−ホルミル−
Ｎ、Ｎ−ポリオキシエチレンポリオキングロピレンーメ
タークロロアニリンジアセテー） （Ａ ｍｉｘ／ ｇ
／ Ａ ＝２２．８）２０２部が得られた。
Claims (5)
- （１）下式（ I ）で表わされるｐ−ホルミル−Ｎ，Ｎ
−ジポリオキシアルキレンアニリン。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲ＿１はアルキル基、ハロゲン又はアルコキシ
基、Ｒ＿２は水素又はアルキル基、ｙは２ないし２００
、Ｚは水素または▲数式、化学式、表等があります▼（
Ｗはアルキル基）である。） - （２）（ I ）式においてＲ＿１が炭素原子を１ないし
２個有するアルキル基であるか、塩素、臭素またはヨウ
素から選ばれるハロゲンであるか、または炭素原子を１
ないし２個有するアルコキシ基である特許請求の範囲第
１項記載のｐ−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキ
レンアニリン。 - （３）（ I ）式においてＲ＿２が水素、または炭素原
子を１ないし２個有するアルキル基である特許請求の範
囲第２項記載のｐ−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシア
ルキレンアニリン。 - （４）（ I ）式においてＺが水素または▲数式、化学
式、表等があります▼（Ｗは炭素原子を１ないし１８個
有するアルキル基）である特許請求の範囲第３項記載の
ｐ−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリ
ン。 - （５）ｐ−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン
アニリンを製造する方法において、 ａ）ジメチルホルムアミドのＮ，Ｎ−ジポリオキシアル
キレンアニリン溶液をつくり、ｂ）前記ａ）の溶液にオ
キシ塩化リン、塩化チオニル、トリハロゲン化リン、ペ
ンタハロゲン化リンおよび塩化アシルから選ばれる縮合
剤を、ｐ−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレン
アニリンジアセテートを対応するＮ，Ｎ−ジポリオキシ
アルキレンアニリンジアセテートから生成するのに十分
な量加え、ｃ）前記ｐ−ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキ
シアルキレンアニリンジアセテートを加水分解してｐ−
ホルミル−Ｎ，Ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンを
製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US644375 | 1984-08-27 | ||
| US06/644,375 US4594454A (en) | 1984-08-27 | 1984-08-27 | P-formyl-N,N-dipolyoxyalkylenesubstitutedaniline |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187651A true JPS6187651A (ja) | 1986-05-06 |
Family
ID=24584638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60188306A Withdrawn JPS6187651A (ja) | 1984-08-27 | 1985-08-27 | Ｐ−ホルミル−ｎ，ｎ−ジポリオキシアルキレンアニリンおよびその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4594454A (ja) |
| EP (1) | EP0174761B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6187651A (ja) |
| AT (1) | ATE37356T1 (ja) |
| CA (1) | CA1266866A (ja) |
| DE (1) | DE3565099D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5456725A (en) * | 1994-03-04 | 1995-10-10 | Milliken Research Corporation | Method for temporarily coloring textile fibers |
| US7073795B2 (en) * | 2002-04-04 | 2006-07-11 | Japan Metal Gasket Co., Ltd. | Metallic gasket |
| US7134718B2 (en) * | 2002-04-26 | 2006-11-14 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Vehicle seat |
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| US7094812B2 (en) * | 2003-04-24 | 2006-08-22 | Xerox Corporations | Colorant compositions |
| US7034185B2 (en) * | 2003-04-24 | 2006-04-25 | Xerox Corporation | Colorant precursor compositions |
| US6790267B1 (en) | 2003-04-24 | 2004-09-14 | Xerox Corporation | Colorant compositions |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE711665C (de) * | 1935-04-13 | 1941-10-03 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von tertiaeren p-Oxyalkylaminoarylaldehyden |
| US3211613A (en) * | 1963-01-14 | 1965-10-12 | Merck & Co Inc | Anticoccidial compositions and method of using same |
| US3333668A (en) * | 1964-06-03 | 1967-08-01 | American Type Founders Co Inc | Typesetter system and apparatus |
| DE1298671B (de) * | 1966-11-10 | 1969-07-03 | Bayer Ag | Entformungsmittel fuer Polyamid-Formmassen |
| US3855210A (en) * | 1969-02-03 | 1974-12-17 | Itek Corp | Improved bis(hydroxyalkyl) styryl dye compounds and photosensitive media containing such compounds |
| BE764523A (fr) * | 1970-03-25 | 1971-08-16 | Martin Marietta Corp | Matieres colorantes de methine, insolubles dans l'eau, et leur procede de preparation |
| US3953589A (en) * | 1973-04-16 | 1976-04-27 | Westwood Pharmaceuticals, Inc. | Method for protecting human skin from ultraviolet radiation |
| JPS5328138A (en) * | 1976-08-25 | 1978-03-16 | Shiseido Co Ltd | Novel aminoacetophenone compounds, their preparation and ultraviolet absorbine agents containing the same |
| US4368127A (en) * | 1979-07-02 | 1983-01-11 | Akzona Incorporated | Fabric softening compounds and method |
| JPS58109454A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-06-29 | Pola Chem Ind Inc | グリセリル化合物及び紫外線吸収剤 |
-
1984
- 1984-08-27 US US06/644,375 patent/US4594454A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-08-14 CA CA000488684A patent/CA1266866A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-23 AT AT85306018T patent/ATE37356T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-23 EP EP85306018A patent/EP0174761B1/en not_active Expired
- 1985-08-23 DE DE8585306018T patent/DE3565099D1/de not_active Expired
- 1985-08-27 JP JP60188306A patent/JPS6187651A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3565099D1 (en) | 1988-10-27 |
| EP0174761B1 (en) | 1988-09-21 |
| US4594454A (en) | 1986-06-10 |
| CA1266866A (en) | 1990-03-20 |
| EP0174761A1 (en) | 1986-03-19 |
| ATE37356T1 (de) | 1988-10-15 |
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|---|---|---|---|
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