JPH04184451A - 塗布液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の結晶型をもつチタニルフタロシアニン
と中心金属上に水酸基をもつ金属フタロシアニンを含有
する塗布液に関する。

〔従来技術〕

近年、光導電性の材料の研究が盛んに行われており、電
子写真感光体をはじめとして太陽電池、イメージセンサ
なとの光電変換素子として応用されている。従来、これ
らの光導電性材料には主として無機系の材料が用いられ
てきた。例えば、電子写真感光体においては、セレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電材料を主成分
とする感光層を設けた無機感光体か広く使用されてきた
。

しかしなから、このような無機感光体は複写機等の電子
写真感光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性
、耐久性等の特性において必ずしも満足できるものでは
なかった。例えは、セレンは熱や指紋の汚れ等によって
結晶化するために電子写真感光体としての特性が劣化し
やすい。

又、硫化カドミウムを用いた電子写真感光体は耐湿性、
耐久性に劣り、又、酸化亜鉛を用いた電子写真感光体も
耐久性に問題がある。

更に近年、環境問題が特に重要視されているがセレン、
硫化カドミウムの電子写真感光体は毒性の点で製造上、
取扱上の制約か大きいという欠点を有している。

このような無機光導電性物質の欠点を改善するために、
種々の有機光導電性物質か注目されるようになり電子写
真感光体の感光層等に使用することか試みられ、近年活
発に研究が行われている。

例えば特公昭５０−１０４９６号にはポリビニル力ルバ
ゾールとトリニトロフルオレノンを含有した感光層を有
する有機感光体か記載されている。しかし、この感光体
は感度及び耐久性において十分なものではない。そのた
め、キャリア発生機能とキャリア輸送機能を異なる物質
に個別に分担させた機能分離型の電子写真感光体か開発
された。

このような電子写真感光体においては材料を広い範囲で
選択できるもので任意の特性を得やすく、そのため高感
度、高耐久性の優れた有機感光体が得られることが期待
されている。

このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発生
物質及びキャリア輸送物質として種々の有機化合物が提
案されているが、特にキャリア発生物質は感光体の基本
的な特性を支配する重要な機能を担っている。そのキャ
リア発生物質としてはこれまでジブロモアンスアンスロ
ンに代表される多環キノン化合物、ビリリウム化合物及
びピリリウム化合物の共晶錯体、スクェアリウム化合物
、フタロシアニン化合物、アゾ化合物なとの光導電性物
質か実用化されてきた。

又、一般にキャリア発生物質の塗布は、有機溶症に分散
あるいは溶解して塗布する方法が用いられるので、良好
な電子写真感光体を得るためにはキャリア発生物質の良
好な分散性及び高い分散安定性が要求される。

更に電子写真感光体により高い感度を与える高いキャリ
ア発生効率をもつキャリア発生物質も必要である。この
点について近年、フタロシアニン化合物は優れた光導電
材料として注目され、活発に研究が行われている。

７タロンアニン化合物は、中心金属の種類や結晶型の違
いによりスペクトルや光導電性などの各種物性が変化す
ることが知られている。例えば、銅フタロシアニンには
α、β、γ、ε型の結晶型が存在し、これらの結晶型が
異なることにより電子写真特性に大きな差があることが
報告されている（澤田学、「染料と薬品」、旺（６）　
、１２２　（１９７９乃。

又特に近年、チタニル７タロシアニンが注目されている
が、チタニル７タロシアニンについてもＡ、Ｂ、Ｃ，Ｙ
型と呼ばれる４つの主な結晶型が報告されている。

しかしながら特開昭６２−６７０９４号記載のＡ型、特
開昭６１−２３９２４８号記載のＢ型、特開昭６２−２
５６８６５号記載のＣ型チタニルフタロンアニンは電子
写真感度や耐久性等の点で未だ不十分な点かある。

最近発表されたＹ型チタニルフタロンアニン（木下等、
Ｊａｐａｎ　Ｈａｒｄｃｏｐｙ　’８９、Ｅ　Ｐ　２６
　（１９８９））は高感度であるが、その特性を十分に
発揮させ、かつ安定に生産するためには分散液の調製技
術が重要である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記問題点を克服した耐久性に優れた
塗布液及びこれを塗布した電子写真感光体を提供するこ
とにある。

〔発明の構成及び作用効果〕

本発明の上記の目的は、Ｃｕ−にαの特性Ｘ線（波長１
．５４１人）に対する回折パターンにおいてブラッグ角
２θの２７．２ｆ　０．２°にピークを有するチタニル
７タロシアニン、望ましくはブラッグ角２θ９．５±０
．２°、２４．１±０．２°、２７．２±０．２°にピ
ークを有するチタニルフタロシアニン分散液に下記−般
式〔■〕で表される金属フタロシアニン化合物すること
によって達成することができる。

一般式〔■〕 式中、Ｍは３価又は４価の金属原子を表し、Ｒ’−Ｒ’
は水素原子、ハロゲン原子あるいは置換、無置換の銃把
８種の基；アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ミ７基又は複素環基を表す。又、ｋ、ｆｆ、ｍ、ｎはｄ
〜４の整数を表し、ｐは１〜２の整数を表す。

本発明で用いられるチタニルフタロシアニンは次の一般
式（Ｉ［）で表される。

一般式〔ｍ） 但し、ｘ　１．　Ｘ　２．　ｘ　３．　Ｘ　４は水素原
子、ハロケン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基を
表し、ｎ、ｍ、Ｑ、にはθ〜４の整数を表す。

Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定され、ここでピー
クとはノイズとは異なった明瞭な鋭角の突出部のことで
ある。

Ｘ線管球　　　　Ｃｕ 電　　　圧　　　　　　　４０．ＯＫＶ電　　　　流　
　　　　　　１００　　　　　ｍＡスタート角度　　　
６．Ｏｄｅｇ。

ストップ角度　　３５．Ｏｄｅｇ。

ステップ角度　　　０．０２　　ｄｅｇ。

測定時間　　　　　０．５０　　ｓｅｃ。

本発明に用いられるチタニルフタロシアニンの合成には
種々の方法を用いることかできるが、代表的には次の反
応式（１）或は（２）に従って合成することができる。

ｔ１ 式中、Ｒ１−Ｒ４は脱離基を表す。

上記のようにして得られたチタニルフタロシアニンは次
に示すような処理を行うことにより、本発明に用いられ
る結晶型に変換することができる。

例えば任意の結晶型のチタニルフタロシアニンを濃硫酸
に溶解し、その硫酸浴′液を水にあけて析出した結晶を
濾取する。この操作によりチタニルフタロシアニンはア
モルファス状態に変換される。

次いでこのアモルファスのチタニルフタロシアニンを水
分の存在下、特定の有機溶媒で処理することによって本
発明に用いられる結晶型を得ることができる。しかしな
がら、結晶変換の方法は二′のような方法に限定される
ものではない。

次に一般式ＣＩ）で与えられる本発明に用いられるフタ
ロシアニンは中心金属として３価又は４価の金属原子を
有し、更にこの金属原子上には水酸基が置換されている
。この金属原子は３価又は４価のものであればよいが、
例えはアルミニウム、カリウム、インジウム、チタン、
ジルコニウム、錫、マンガンあるいは珪素、ゲルマニウ
ム等か挙けられる。

これらの金属フタロシアニンの合成は、モザー及びトー
マス著の「フタロシアニン化合物」に記載されている公
知の方法により達成され、例えば０−７タロニトリルあ
るいは１．３−ジイミノイソインドリンと金属塩化物を
σ−クロルナフタレン等の不活性溶媒中で反応させるこ
とにより得られる金属フタロンアニンに適当な処理を行
うことによって得ることかてきる。

本発明の特定の結晶型のチタニルフタロンアニン分散液
に中心金属上に水酸基をもつ金属フタロンアニンを含有
させる方法はいくつか考えられるか、例えはそれぞれの
化合物を固体状態で混合してもよいし、チタニルフタロ
ンアニンの分散液中に金属フタロ／アニンを添加する方
法でもよい。

又、それぞれのフタロシアニンをアンラドペースト処理
等で一旦均一な溶解状態とし、混晶又は錯体等を形成さ
せた後、分散してもよい。又用途に応じては例えば同−
素子中などではそれぞれが異なった層中に含有されてい
てもかまわない。

しかしなから含有させる方法はこれらの方法に限定され
るものではない。

又、チタニルフタロンアニンに対する中心金属上Ｉこ水
酸基をもつ金属フタロンアニンを含有させる割合は通常
０．０００１％以上１００％以下であり、望ましくは０
．００１％以上５０％以下、更に望ましくは０、四％以
上２０％以下である。

本発明の塗布液及び本発明の塗布液を塗布して得られる
電子写真感光体は上記の７タロンアニンのほかに他の光
導電性物質を併用してもよい。

他の光導電性物質としては、本発明に用いられるチタニ
ルフタロシアニンとは結晶型において異なるＡ、Ｂ、Ｃ
，アモルファス及びＡＢ混合型などのチタニルフタロシ
アニンをはしめ、他のフタロシアニン化合物、ナツタロ
ンアニン化合物、その他ポルフィリン誘導体、アゾ化合
物、ジブロモアンスアンスロンに代表される多環キノン
化合物、ピリリウム化合物及びピリリウム化合物の共晶
錯体、スクェアリウム化合物等が挙げられる。

次に本発明の塗布液を塗布することによって得られる電
子写真感光体はキャリア輸送物質を併用してもよい。

キャリア輸送物質としては種々のものが使用できるが、
代表的なものとして例えはオキサゾール、オキサジアゾ
ール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール等ｌ
：代表される含窒素複素環核及びその縮合環核を有する
化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピラゾリン
系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリールアミン系
化合物、スチリル系化合物、ポリス（ヒス）スチリル系
化合物、スチリルトリフェニルアミン系化合物、β−７
エニルスチリルトリフエニルアミン系化合物、ブタジェ
ン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾール系
化合物、縮合多環系化合物等が挙げられる。

これらのキャリア輸送物質の具体例としては例えば特開
昭６］１０７３５６号等に記載のキャリア輸送物質を挙
げることができるが、特に代表的なものの構造を次に示
す。

ＣＩ（３０（Ｋ トー凸−ＣＨ＝ＣＨｎＣＨ３ （ｌＯ） ２Ｈ５ 感光体の構成層は種々の形態か知られている。

本発明の感光体はそれらのいずれの形態もとりうるか、
積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするのか望
ましし１゜この場合、通常は第１図から第６図のような
構成となる。第１図に示す層構成は、導電性支持体Ｊ上
にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸送層３
を積層して感光層４を形成したものである。第２図はこ
れらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３を逆にした
感光層４′を形成し１：ものであり、第３図は第１図の
層構成の感光層４と導電性支持体１の間に中間層５を設
けたものである。第５図の層構成はキャリア発生物質６
とキャリア輸送物質７を含有する感光層４″を形成した
ものであり、第６図はこのような感光層４″と導電性支
持体」との間に中間層５を設けたものである。第１図か
ら第６図の構成において、最表層にはさらに保護層を設
けることかできる。

感光層の形成におし゛てはキャリア発生物質或はキャリ
ア輸送物質を単独でもしくはバインダや添にン 加剤とともに溶解させた溶液を塗布する方法か有効であ
る。

しかし、一般にキーリア発生物質の溶解度は低いため、
そのような場合キャリア発生物質を超音波分散機、ボー
ルミル、サンドミル、ホモミキサー等の分散装置を用い
て適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方法
か有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散液中
に添加して用いられるのが通常である。

感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒としては広く
任意のものを用いることかできる。

例えは、ブチルアミン、エチレンジアミン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルニチルケ
トン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、４−メトキン−４−）チル−
２−ペンタノン、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−［−ブチル、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレ
ングリコールジメチルユーテル、トルシュン、キ７レン
、アセトフニノン、クロロホルム、ジクロルエタン、ジ
クロルエタン、トリクロルエタン、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、ブタノール等か掌けられる。

キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の形成にバイン
ダを用いる場合に、この）・ペンタとして任意のものを
選ぶことかできるが、特に疎水性でかつフィルム形成能
を有する高分子重合体か望ましい。このような重合体と
しては例えは次のものを挙げることかできるか、これら
に限定されるものではない。

ポリカーボＸ・−ト ポリカーボイ、−［・Ｚ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン−ブタジェン共重合体 ポリ酢酸ビニル ポリヒニルホルマール ポリヒニルブチラール ポリヒニルアセクール ポリビニルカルバゾール スチレン−アルキッド樹脂 シリコーン樹脂 シリコーンーアルキン１ｍ ンリコーンーブチラール樹脂 ポリエステル ポリウレタン ポリアミド エポキン樹脂 フェノール樹脂 塩化ヒニリデンーアクリロニトリル共重合体塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 バインダに対するキャリア発生物質の割合は１０〜６０
０ｖｔ％が望ましく、更には、５０〜４００ｗｔ％とす
るのが望ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の
割合は１０〜５００ｗｔ％とするのが望ましい。

キャリア発生層の厚さは０．０１〜２０μｍとされるか
、さらには０．０５〜５μｍか好ましい。キャリア輸送
層の厚みは１〜１００μｍであるが、さらには５〜３０
μｍが好ましい。

上記感光層には感度の向上や残留電位の減少、或は反復
使用時の疲労低減等を目的として電子受容物質を含有さ
せることができる。このような電子受容性物質としては
例えば、無水琥珀酸、無水マレモレ酸、ジブロム無水琥
珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テト
ラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−
ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリッ
ト酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１
．３．５−　トリニトロベンゼン、ｐ−ニトロベンゾニ
トリル、ピクリルクロライド、キノンタロルイミド、ク
ロラニル、クロラニル、ジクロルジンアノ−ｐ−ベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、９
−フルオレ÷リデンマロノジニトリル、ポリニトロ−９
−フルオレニリデンマロノジニトリル、ピクリン酸、０
−ニトロ安息香！！ａ、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。

電子受容性物質の添加割合はキャリア発生物質の重量１
００に対して０．Ｏ１〜２００が望ましく、更には０．
１−１００が好ましい。

又、上記感光層中には保存性、耐久性、耐環境依存性を
向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止剤
を含有させることかできる。そのような目的に用いられ
る化合物としては例えばトコフェロール等のクロマノー
ル誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステル化
化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン
訴導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベンゾフ
ェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテ
ル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、フェ
ニレンジアミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダード
フェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合
物、ヒンダードアミン化合物などが有効である。特に有
効な化合物の具体例トＬ　テハｒ　ＩＲＧＡＮＯＸ　ｌ
０ＩＯＪ　、　ｒｌＲＧＡＮＯＸ　５６５Ｊ（チバ・ガ
イギー社製）、「スミライザーＢＨＴＪ、ｒスミライザ
ーＭＤＰＪ　（住友化学工業社製）等のヒンダードフェ
ノール化合物、［サノールＬＳ−２６２６Ｊ、「サノー
ル　ＬＳ−６２２ＬＤＪ　（三共社製）等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。

中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上記
のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたものを
用いることができるが、そのほかにナイロン樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタク
リル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリビニルアルコ
ール、セルロース誘導体等が有効である。又、メラミン
、エポキシ、インシアネート等の熱硬化或は化学的硬化
を利用した硬化型のバインダを用いることができる。

導電性支持体としては金属板、金属ドラムが用いられる
他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の導電性化合物
、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属の薄層を
塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプラスチッ
クフィルム等の基体の上に設けてなるものを用いること
ができる。

又、本発明の塗布液を塗布して得られる光導電性組成物
は光キャリアの生成効率が高いため、光センサや光記録
材料として用いられた場合、非常に高感度のものを得る
ことができる。更に太陽電池をはじめとする光発電材料
として用いられた場合は、工矛ルギー変換効率の高いも
のを得ることができる。

このような素子を作成する場合には例えば本発明の特定
の結晶型のチタニル７タロンアニンと水酸基を中心金属
上に有するフタロシアニン誘導体を適当な溶媒中に分散
し、必要に応してバインダ、キャリア輸送物質、増感剤
、耐久性向上剤等を加えて電極上に塗布することによっ
て光電変換層を形成し、更にその上に電極層を設けるこ
とによって光電変換セルとすることができる。あるいは
又、光電変換層と電極との間にｎ型半導体層もしくはｎ
型半導体層を設けて、光電変換層との間ｔ：　ｐ　−ｎ
接合を形成させた素子としてもよ（１部各層の間及び電
極との間には接着性の向上のためもしくは接合領域の改
良のために中間層を設けることができる。又変換効率の
向上を目的として光電変換層に隣接したキャリア移動層
を設け、キャリア再結合を防止させる方法も有効である
。又セルの作成にあたっての分散媒、バインダ、キャリ
ア輸送物質、電子受容性化合物等は電子写真感光体作成
に用いられるものと同様のものを用いることかできる。

〔実施例〕

実施例１−１ 本発明のブラ／グ角２θの２７．２’　／こピークを有
する第７図に示したチタニルフタロシアニン１ｍ、ヒド
ロキシアルミニウムフタロンアニン０．０１部、及びバ
インタ樹脂とじてンリコーン樹脂（ｒＫＲ−５２４０，
１５％キンレン、ブタノール溶液」信越化学社製）１部
、分散媒としてメチルエチルケトン１００部をサントミ
ルを用いて分散し、分散液を得た。

これをアルミニウムを基若したポリニスチル−＼−ス上
にワイヤーバーを用いて塗布して膜厚０２μｍのキーリ
ア発生層を形成した。

次いて、キーリア輸送物質（１）１部とホリカーボ冬−
ト樹脂「ニーピロンＺ２００Ｊ（三菱瓦斯化学社製）１
３部及び微量の、リコーンオイルｒＫＦ−５Ｃ（信越化
学社製）を１．２−ジクロルエタン１０部に溶解した液
をブレード塗布機を用いて塗布、乾燥の後、膜厚２０μ
ｍのキャリア輸送層を形成した。このようにして得られ
た感光体をサンプル１とする。

実兄例１−２ 実施例１−１で得られた分散液を６０°Ｃにて１力月間
暗所で放置した後、実兄例１−１と同様にして感光体を
作成した。これをサンプル１′とする。

実兄例２−１ 実兄例１−］において、ヒドロキシアルミニウムフタロ
シアニンの代わりにジヒドロキシシリコーンフタロンア
ニンを用いたほかは全く同様にして感光体を作成した。

これをサンプル２とする。

実施例２−２ 実施例２’−１で得られた分散液を実施例１−２と同様
１力間放置した後、感光体を作成した。これをサンプル
２′とする。

実施例３−１ 実施例１−１において、ヒドロキンアルミニウムフタロ
ンアニンを０．０１部用いる代わりに０．０５部用いた
他は実施例１−１と同様にして感光体を作成した。これ
をサンプル３とする。

実施例３−２ 実施例３−１で得られた分散液を実施例１−２と同様１
力月間放置した後、感光体を作成した。

これをサンプル３′とする。

実施例４−１ 実施例１−１において、第７図に示したチタニルフタロ
ンアンを用いる代わりに第１１図に示したチタニルフタ
ロンアンを用い、キャリア輸送物質（１）を用いる代り
にキャリア輸送物質（２２）を用いたほかは全く同様に
して感光体を作成した。

これをサンプル４とする。

実施例４−２ 実施例４−１で得られた分散液を実施例１−２と同様１
力月間放置しＩ；後、感光体を作成した。

これをサンプル４′とする。

比較例１−１ 実施例１−１においてヒドロキシアルミニウムフタロン
アニンを用いない他は全く同様にして感光体を作成した
。これを比較サンプル（１）とする。

比較例１−２ 比較例１−１で得られた分散液を実施例１−２と同様１
力月間放置した後、感光体を作成した。

これを比較例サンプル（１′）とする。

評価１ 以上のようにして得られたサンプルは、ペーパアナライ
ザＥＰＡ−８１００（川口電気社製）を用いて以下のよ
うな評価を行った。まず、−８０μＡの条件で５秒間の
コロナ帯電を行い、帯電直後の表面電位Ｖａ及び５秒間
放置後の表面電位Ｖ】を求め、続いて表面照度か２　（
ｌｕｘ）となるような露光を行い、表面電位を１／２Ｖ
　ｉ　とするのに必要な露光量Ｅに、表面電位を一６０
０Ｖから一１００Ｖまで低下させるのに必要な露光量Ｅ
６゜ｏ７□ｏ０を求めた。

又、Ｄ　＝　１００　（Ｖａ　−Ｖ　ｉ）／　Ｖａ　（
％）の式より暗減衰率りを求めた。

結果を表１に示した。

表　　１ 以上の結果から、本発明の塗布液は優れた液保存性を示
すことが判った。

実施例５ アルミニウムトラム上に、塩化ビニルー酢酸ヒニルー無
水マレイン酸共重合体「エスレック　ＭＰ−ＩＯＪ　　
（覆水化学社製）からなる厚さ０．１μ鴎の中間層を形
成した。

一方、本発明に用いられる第７図のチタニルフタロシア
ニン１部及びヒドロキシアルミニウムフタロシアニン誘
導体（１）０．０１部をボールミル粉砕した後、ポリカ
ーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０」３部、モノ
クロルベンゼン１５部、１．２−ジクロルエタン３５部
の液を加えて分散を行った。得られた分散液に、更にキ
ャリア輸送物質 （１）２部を添加して、先の中間層の上に浸漬塗布法に
より塗布、乾燥して、厚さ２０μｌの感光層を形成した
。このようにして得られた感光体をサンプル５とする。

又、実施例１−２と同様に得られた分散液を１力月間放
置した後、同様にして感光体を作成した。

これをサンプル５′とする。

比較例２ 実施例５１二おいてヒドロキシアルミニウムフタロシア
ニンを用いない他は全く同様にして感光体を作成した。

これを比較サンプル（２）とし、この感光体を１力月放
置した後作成した感光体を比較サンプル（２′）とする
。

こうして得られたサンプルを、帯電極性をプラス極性と
した他は評価１と同様にして評価した。

結果を表２に示した。

本発明の塗布液はプラス帯電の評価においても良好な液
保存性を示した。

実施例６ 本発明に用いられる第７図のチタニルフタロシアニン２
ｇ１及びヒドロキシアルミニウムフタロシアニン０．０
２ｇとシリコーン樹脂（ｒＫＲ−５２４０，１５％キシ
レン、ブタノール溶液」信越化学社製）３０ｇヲ２−プ
ロパツール５０ｍθ中でサンドミルを用いて分散し、こ
れをアルミニウムを蒸着したガラスプレート上にスピナ
ーで塗布して厚さ０．５μｍとし、その上に金電極を蒸
着して本発明のセルを得た。

このようにして得られたセルの光電変換効率は１．５％
と高い値を示した。

〔発明の効果〕

本発明の塗布液は優れだ液保存性を示すため、長期間塗
布液の性能を劣化させることなく保存することができる
。

又、本発明の塗布液を塗布して得られる電子写真感光体
は塗布液が劣化しないことから製造上安定でありかつ高
い感度を保つことができる。

【図面の簡単な説明】

Ｍ１図〜ｖｇ６図は本発明の感光体の層構成の具体例を
示した各断面図である。 ｌ・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・キャリア輸送層 ４．４’、４”・・・感光層 ５・・・中間層 第７図〜第１１図は本発明に用いられるチタニルフタロ
シアニンのＸ線回折スペクトル図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｘ線回折スペクトルにおいて、ＣｕＫα線（波長
   １．５４１Å）のブラッグ角２θの２７．２±０．２°
   にピークを有するチタニルフタロシアニンと下記一般式
   〔 I 〕で表される金属フタロシアニンを含有すること
   を特徴とする塗布液。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍは３価又は４価の金属原子を表し、Ｒ＾１〜
   Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン原子あるいは置換、無置換
   の続記８種の基；アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
   基、アミノ基又は複素環基を表す。又、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ
   は０〜４の整数を表し、ｐは１〜２の整数を表す。〕
2. （２）前記請求項１に記載の塗布液を塗布することによ
   って得られる電子写真感光体。