JPH041787B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH041787B2
JPH041787B2 JP61037718A JP3771886A JPH041787B2 JP H041787 B2 JPH041787 B2 JP H041787B2 JP 61037718 A JP61037718 A JP 61037718A JP 3771886 A JP3771886 A JP 3771886A JP H041787 B2 JPH041787 B2 JP H041787B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
modifier
synthetic resin
liquid rubber
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP61037718A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62195047A (ja
Inventor
Mitsuo Kinoshita
Shigeru Imamura
Koichi Matsueda
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Original Assignee
Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Takemoto Oil and Fat Co Ltd filed Critical Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority to JP61037718A priority Critical patent/JPS62195047A/ja
Priority to CA000529036A priority patent/CA1268279A/en
Priority to AU68777/87A priority patent/AU6877787A/en
Priority to EP19870301324 priority patent/EP0242027B1/en
Priority to DE19873750557 priority patent/DE3750557T2/de
Publication of JPS62195047A publication Critical patent/JPS62195047A/ja
Priority to US07/376,142 priority patent/US4898964A/en
Publication of JPH041787B2 publication Critical patent/JPH041787B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/40Polyesters derived from ester-forming derivatives of polycarboxylic acids or of polyhydroxy compounds, other than from esters thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は合成暹脂材料甚改質剀、特に液状ゎム
系−ポリ゚ステル系ブロツク共重合䜓以䞋、
PD−PESブロツク共重合䜓ずいうから成る熱
硬化性又は熱可塑性合成暹脂材料甚改質剀に関す
る。 倚くの熱硬化性合成暹脂及び熱可塑性合成暹脂
が、济槜や浄化槜党の䜏宅機材、機械や電気補品
等の工業郚材、自動車や鉄道車茛等の茞送機噚
材、曎には貯蔵甚タンクや容噚等に広く利甚され
おいるが、これらの合成暹脂を䜿甚しお加工する
堎面では䞀般に、その機械的匷床等物性を改善す
るために、その他の各皮の合成暹脂類、充填剀、
繊維補匷剀等が添加される。特にその成圢物が構
造材料ずしお䜿甚される堎合には、衝撃匷床を向
䞊させるこずが必須である。このため、各皮の補
匷剀に加え、ゎム系物質や他のポリマヌが目的に
応じおブレンドされるこずはよく知られおいる。
たた、熱硬化性合成暹脂の䞀぀である䞍飜和ポリ
゚ステル暹脂は硬化反応にずもない〜10の䜓
積収瞮を生じ、成圢物の倖芳や寞法粟床が䜎䞋す
る。このため、ゎム系物質や他の熱可塑性合成暹
脂がブレンドされるこずもよく知られおいる。そ
しお䞊蚘のような衝撃匷床の改善や䜓積収瞮の䜎
䞋を図るために䜿甚されるゎム系物質ずしお、ポ
リブタゞ゚ン、ブタゞ゚ン−スチレン共重合䜓、
ブタゞ゚ン−アクリロニトリル共重合䜓、ブタゞ
゚ン−スチレン−アクリロニトリル䞉元共重合
䜓、及び倉性ポリブタゞ゚ン等があるこずもたた
よく知られおいる。 耐衝撃性を改良した匷化プラスチツクスの䞻材
合成暹脂である所謂マトリツクス暹脂ずしお、熱
硬化性䞍飜和ポリ゚ステル暹脂䞊びに、ポリ゚チ
レンテレフタレヌト、ポリブチルテレフタレヌ
ト、ホリカヌボネヌト、ポリアミド等の熱可塑性
合成暹脂がこの分野に広く利甚されおおり、これ
らの合成暹脂に、ゎム系物質、補匷材、顔料、充
填剀等を配合し、各皮の成圢方法を経お匷化プラ
スチツクスが補造されるのである。 ずころが、マトリツクス暹脂ずゎム系物質ず
は、その物性、䟋えば極性や溶解パラメヌタヌ等
が倧きく異なるため、双方を均䞀に混合し或いは
安定に分散させるこずが極めお困難である。䞍安
定な混合状態の熱硬化性合成暹脂組成物から埗ら
れる成圢物の衚面状態は䞍良で、凹凞やゎム系物
質の浮き出し等が認められ、目的ずする機械的匷
床や収瞮䜎枛等も極めお䞍充分なものずなる。た
た䞍安定な分散状態の熱可塑性合成暹脂組成物を
甚いるず、成圢時に䞀方の成分が凝集をおこし、
成圢性の䞍良や成圢物の物性のバラツキが倧きく
なる等の䞍具合を生じる。 そこで、熱硬化性或いは熱可塑性のマトリツク
ス暹脂に察しお均䞀混合或いは安定分散し、成圢
䜜業性がよく、優れた衚面の成圢物が埗られ、該
成圢物の機械的匷床や収瞮䜎枛等を栌段に改良す
るこずができる改質剀の出珟が匷く芁請される。 本発明はかかる芁請に応える合成暹脂材料甚改
質剀に関するものである。 埓来の技術、その問題点 埓来、熱硬化性或いは熱可塑性合成暹脂ずの盞
溶乃至は分散性改善を目的ずした各皮の提案がな
されおいる。添加するゎム系物質の改質に関する
提案では、ゎム系物質に他の単量䜓、䟋えばスチ
レン、マレむン酞、メタクリル酞゚ステル、アク
リル酞゚ステル等をグラフト重合させたものがあ
る特開昭54−18862、特開昭54−40846等。こ
れらのものは、䞀般にグラフト効率も悪く、未だ
充分な盞溶性乃至は分散性を瀺すに至らないずい
う問題点がある。たた、熱硬化性合成暹脂に察す
る盞溶性を改善した提案ずしお、スチレン系ポリ
マヌのブロツク共重合䜓がある特開昭53−
74592、特開昭60−99158、このものは、盞溶性
はある皋床改善されおいるものの、本質的に靭性
の乏しいスチレン系ポリマヌを甚いるものである
ため、䜎収瞮性䞊びにずりわけ耐衝撃性の点で著
るしく劣るずいう問題点がある。䞍飜和ポリ゚ス
テル暹脂をゎム倉性した提案では、αβ−䞍飜
和ゞカルボン酞を含む䞍飜和ポリ゚ステルの二重
合結合に察しお、共圹ゞ゚ン系化合物、䟋えばゞ
シクロペンタゞ゚ンをデむヌルスアルダヌ付加し
たものがある特開昭58−2315。このものは、
共圹ゞ゚ン系化合物の付加量が少ないために、䞍
飜和ポリ゚ステル暹脂ずの盞溶性は期埅できる反
面、䜎収瞮性及び耐衝撃性の点で効果が埗られな
いずいう問題点がある。 発明が解決しようずする問題点、その解決手段
 本発明は、叙䞊の劂き埓来の問題点を解決し、
前述した芁請に応える合成暹脂材料溶開質剀を提
䟛するものである。 しかしお本発明者らは、䞊蚘芳点で鋭意研究し
た結果、液状ゎム系化合物郚分ずポリ゚ステル郚
分ずをセグメントずしお有するPD−PESブロツ
ク共重合䜓が正しく奜適であるこずを芋出し、本
発明を完成するに到぀た。 すなわち本発明は、それを構成するセグメント
ずしおずもにブロツク状の液状ゎム系化合物郚分
ずポリ゚ステル郚分ずを少なくずも備え、液状ゎ
ム系化合物郚分個に察しお゚ステル結合を介し
おポリ゚ステル郚分が個又は個以䞊連結され
おいる液状ゎム系−ポリ゚ステル系ブロツク共重
合䜓であ぀お、該ポリ゚ステル郚分が液状ゎム化
合物分子䞭のカルボキシル基又は氎酞基を出発基
質ずしおこれに有機ゞカルボン酞無氎物ず
−゚ポキシドずを觊媒存圚䞋に亀互に瞮合圢成さ
せたポリ゚ステル鎖である液状ゎム系−ポリ゚ス
テル系ブロツク共重合䜓から成るこずを特城ずす
る合成暹脂材料甚改質剀に係る。 本発明のPD−PESブロツク共重合䜓は、分子
内に、氎酞基又はカルボキシル基等の掻性氎玠を
持぀反応性基を有する液状ゎム系化合物を出発物
質ずし、觊媒存圚䞋に、有機ゞカルボン酞無氎物
ず−゚ポキシドずを反応させ、液状ゎム系
化合物の反応性基を介しおポリ゚ステル鎖を導入
するこずにより、工業䞊有利に安定しお埗るこず
ができる。この反応におけるポリ゚ステル鎖の圢
成過皋は、掻性氎玠を有する反応性基ずしおの䟋
えば氎酞基ず有機ゞカルボン酞無氎物ずの反応に
よ぀お圢成されるカルボキシル基に−゚ポ
キシドが開環付加しお氎酞基が圢成され、これに
たた有機ゞカルボン酞無氎物が付加するずいう、
氎酞基ず有機ゞカルボン酞無氎物ずの゚ステル化
反応ず、カルボキシル基ず−゚ポキシドず
の開環付加反応ずが、順次亀互に起こり、ポリ゚
ステル鎖を圢成しおいくものである。 䞊蚘反応においお液状ゎム系化合物は、前蚘し
たような、氎酞基又はカルボキシル基の掻性氎玠
基を有する、ゞ゚ン系ホモポリマヌ又はこれらに
郚分的にそしお奜たしくはできるだけ小量でビニ
ル系化合物が含たれるポリマヌである。このよう
な掻性氎酞基は、ポリゞ゚ン鎖の鎖䞭又は末端に
個又は個以䞊存圚するものであればよく、掻
性氎酞基のポリゞ゚ン鎖ぞの導入䜍眮に぀いお特
に制限するものではない。たた、液状ゎム系化合
物の重合方匏、䟋えばラゞカル重合、アニオン重
合、アニオンビング重合等の違いによるその重合
䜓の立䜓異性䜓や構造異性䜓に぀いおも特に制限
するものではない。 䞊蚘のような液状ゎム系化合物を構成する単量
䜓ゞ゚ン化合物は、ブタゞ゚ン、む゜プレン、ク
ロロプレン、−ペンタゞ゚ン、シクロペン
タゞ゚ン等である。 前蚘反応で、有利に䜿甚できる液状ゎム系化合
物を䟋瀺するず、αω−−ポリブタゞ゚
ングリコヌルNisso PB−シリヌズ、α
ω−−ポリブタゞ゚ンカルボン酞Nisso
PB−シリヌズ、αω−−ポリブタゞ
゚ン末端マレむン酞半゚ステルNisso PB−
GMシリヌズ、以䞊点は日本曹瀟補、末端カ
ルボキシル倉性−ポリブタゞ゚ンHycar
CTBシリヌズ、宇郚興産瀟補又はB.F.グツドリ
ツチ瀟補、末端氎酞基倉性−ポリブタゞ
゚ンPoly−bd −45M又は−45HT、出光
石油化孊瀟補又はアヌコケミカル瀟補等が挙げ
られる。 掻性氎酞基を有する液状ゎム系化合物ずしお
は、䞊蚘したような液状ゎム系化合物の䞻鎖又は
偎鎖の炭玠−炭玠二重結合を郚分的に又は完党に
氎玠添加したものも利甚できる。これには䟋え
ば、氎玠添加αω−−ポリブタゞ゚ング
リコヌルNisso PB−GIシリヌズ、日本曹達瀟
補、氎玠添加αω−−ポリブタゞ゚ン
ゞカルボン酞Nisso PB−CIシリヌズ、日本曹
達瀟補等がある。 たた前蚘反応においお有機ゞカルボン酞無氎物
ずしおは、コハク酞無氎物、マレむン酞無氎物、
アルケチルコハク酞無氎物等の脂肪族ゞカルボン
酞無氎物、フタル酞無氎物、ナフタレンゞカルボ
ン酞無氎物等の芳銙族ゞカルボン酞無氎物、シク
ロヘキサンゞカルボン酞無氎物、シクロヘキセン
ゞカルボン酞無氎物、゚ンドメチレンシクロヘキ
センゞカルボン酞無氎物等の脂環族ゞカルボン酞
無氎酞物等が挙げられる。 曎に前蚘反応においお−゚ポキシドずし
おは、゚チレンオキサむド、プロピレンオキサむ
ド、−ブチレンオキサむド、炭玠数〜12
のアルキル又はアルニケルグリシゞル゚ヌテル等
の脂肪族゚ポキシド類、プニレンオキサむド、
シクロヘキセンオキサむド等の芳銙族゚ポキシド
又は脂環族゚ポキシド類、スチレンオキサむド、
プニルグリシゞル゚ヌテル等の芳銙族基を有す
る゚ピキシド類、グリシゞルメタクリレヌト、グ
リシゞルアクリレヌト等のαβ−䞍飜和炭化氎
玠基を有する゚ポキシド類等が挙げられる。 そしお前蚘反応においお觊媒ずしおは、塩化リ
チりムや臭化リチりム等のハロゲン化リチりム、
テトラメチルアンモニりムブロマむド、トリブチ
ルメチルアンモニりムブロマむド、テトラプロピ
ルアンモニりムクロラむド等のテトラアルキル第
四玚アンモニりム塩が挙げられる。 いうたでもなく、以䞊䟋瀺したいずれに぀いお
も、本発明がそれらに限定されるずいうものでは
ない。 次に、本発明のPD−PESブロツク共重合䜓の
有利な補造方法の䞀䟋をより具䜓的に挙げる。䞍
掻性溶媒の存圚䞋又は非存圚䞋に、氎酞基又はカ
ルボキシル基を有する液状ゎム系化合物モルに
察し所定モル量の有機ゞカルボン酞無氎物及び觊
媒を反応容噚に仕蟌み、垞圧又は加圧䞋に所定モ
ル量の−゚ポキシドを導入し、50〜200℃、
奜たしくは120〜150℃の加熱䞋に反応させお、
PD−PESブロツク共重合䜓を埗る。 かくしお埗られる本発明のブロツク共重合䜓䞭
のポリ゚ステル鎖の末端基は、通垞、氎酞基又は
カルボキシル基或いはそれらの混合ずなるが、末
端基ずしおの氎酞基ずカルボキシル基ずの比率は
反応に関䞎する有機ゞカルボン酞無氎物ず
−゚ポキシドずのモル比によ぀お巊右される。そ
れ故、末端基ずしおの氎酞基ずカルボキシル基ず
の比率は䞊蚘䞡者の反応モル比を遞択するこずに
よ぀お倉化させるこずができる。 䞊蚘のような末端基ずしおの氎酞基及び又は
カルボキシル基は、該末端基ず反応性のある物質
ずを反応させ、゚ヌテル結合や゚ステル結合等の
連結基を介しお各皮の反応性基、䟋えばビニル
基、゚ポキシ基、む゜シアネヌト基等を付加し、
末端倉性を行なうこずができ、たた末端の氎酞基
に察し、ゞカルボン酞、二䟡以䞊の倚塩基酞又は
それらの酞無氎物を反応させお末端カルボキシル
倉性をするこずもできる。曎に、末端基ずしおの
氎酞基又はカルボキシル基を、゚ヌテル結合、゚
ステル結合又はアミド結合等を介しお封鎖し、非
反応性の末端倉性を行なうこずもでき、末端のカ
ルボキシル基の反応性を䞍掻性化する目的で、該
カルボキシル基をアルカリ金属塩やアルカリ土類
金属塩等の塩に倉圢するこずもできる。 本発明のPD−PESブロツク共重合䜓の末端基
に぀いお、SMC板状成圢材料やBMC塊状成
圢材料の補造では増粘剀ずしお酞化マグネシり
ム又はむ゜シアネヌト類が䜿甚されるが、酞化マ
グネシりムを䜿甚する堎合は末端基ずしおカルボ
キシル基の比率を、たたむ゜シアネヌト類を䜿甚
する堎合は末端基ずしお氎酞基の比率をそれぞれ
高めたものが、成圢材料である䞍飜和ポリ゚ステ
ル暹脂組成物の安定性や埗られる成圢物の物性改
善に極めお有効である。そしお、前述の劂く反応
性の末端倉性を行な぀たものは、そのものずマト
リツクス暹脂又は各皮の充填剀や架橋剀ずの間に
化孊的結合が圢成されるため、成圢物の物性改良
には極めお有効な堎合が倚く、たた前述の劂く非
反応性の末端倉性を行な぀たものは、マトリツク
ス暹脂ずの盞溶性或いは化孊的安定性が向䞊する
堎合が倚い。 本発明のPD−PESブロツク共重合䜓は、熱硬
化性暹脂及び各皮の熱可塑性暹脂をマトリツクス
暹脂ずする成圢物の耐衝撃性向䞊及び又は硬化
収瞮䜎䞋を目的ずする改質剀ずしお特に優れた性
質を有する。その理由は、PD−PESブロツク共
重合䜓が、埓来より同様の目的で䜿甚されるゎム
系物質や熱可塑性暹脂に比范しお、マトリツクス
暹脂に察する均䞀䞔぀安定な盞溶性乃至分散性を
発揮するためである。PD−PESブロツク共重合
䜓は、液状ゎム系化合物郚分ずポリ゚ステル郚分
ずの、双方の分子量、構造、組成䞊びに分子量比
率等によ぀お所望の性質のものが埗られる。マト
リツクス暹脂ずの盞溶性乃至分散性を向䞊させる
には、ポリ゚ステル郚分の分子量比率を高めるこ
ずによ぀お可胜であり、より具䜓的には、マトリ
ツクス暹脂の皮類に応じお、ポリ゚ステル郚分を
構成する有機ゞカルボン酞無氎物及び−゚
ポキシドの皮類䞊びにそれらの䜿甚比率を適宜に
倉えるこずより、それぞれの目的ずする性質を有
するものが埗られる。たた、ポリ゚ステル郚分の
比率を盞察的に倧きくするず、マトリツクス暹脂
ずの盞溶性は極めお良奜ずなる反面、成圢物の衚
面特性等は必ずしも改善されなくなる。したが぀
お、マトリツクス暹脂ずの盞溶性乃至分散性ず成
圢物の衚面特性等ずの双方を満足するには、液状
ゎム系化合物郚分ずポリ゚ステル郚分ずの比率が
問題になるが、それは各郚分の構造や適甚するマ
トリツクス暹脂の皮類によ぀おも圱響される。 䞊蚘のような理由から、本発明のPD−PESブ
ロツク共重合䜓を耐衝撃性向䞊や硬化収瞮性䜎枛
等を目的ずする改質剀ずしお甚いる堎合、液状ゎ
ム系化合物郚分の比率は10〜95重量ずするのが
奜たしく、熱硬化性合成暹脂を察象ずする堎合に
は40〜90重量ずするのが特に奜たしい。ポリ゚
ステル郚分が重量未満のものはマトリツクス
暹脂ずの分散性が劣るようになる。 以䞊、本発明のPD−PESブロツク共重合䜓の
䞻な性胜を説明したが、該ブロツク共重合䜓は、
マトリツクス暹脂䞭にこれず非盞溶性の他の熱可
塑性暹脂を安定分散させるための分散剀ずしおも
極めお有効である。 本発明に係る改質剀は、PD−PESブロツク共
重合䜓に、熱硬化性合成暹脂原料である゚ラスト
マヌやプレポリマヌ、熱可塑性暹脂、ビニル重合
性単量䜓、有機溶剀、可塑剀、有機又は無機性増
量剀、繊維状匷化剀等を適宜に添加含有させたも
のずするこずができる。特に、PD−PESブロツ
ク共重合䜓を熱硬化性䞍飜和ポリ゚ステル暹脂ぞ
甚いる堎合、該共重合䜓を、スチレン、メチルス
チレン、メチルメタクリレヌト等のビニル重合性
単量䜓ぞ適宜の濃床で垌釈した組成物が䜿甚䞊極
めお奜郜合である。 以䞋、本発明をより明確にすため、PD−PES
ブロツク共重合䜓の補造参考䟋及び実斜䟋䞊びに
その評䟡を具䜓的に挙げる。 実斜䟋等 ・補造参考䟋  埌蚘第衚䞭でに盞圓するもの 無氎フタル酞52.30.35モル、無氎コハク
酾82.50.825モル、觊媒ずしお塩化リチりム
0.7及びαω−1.2−ポリブタゞ゚ングリコヌ
ルNisso PB−G1000、平均分子量1430、日本
曹達瀟補7150.5モルをオヌトクレヌブに仕
蟌み、反応系を窒玠ガス眮換した埌、撹拌しなが
ら130℃にたで加熱した。次いで、プロピレンオ
キサむド42.70.74モルを時間かけお圧入
した。130℃で時間熟成を行ない、反応を完結
させ、淡黄色透明粘液状の生成物890を埗た。
ここで埗られたポリブタゞ゚ン−ポリ゚ステルブ
ロツク共重合䜓の分子量は1786蚈算倀、以䞋分
子量は蚈算倀、ポリゞ゚ン系セグメントの比率
は80.0重量以䞋は重量、酞䟡27、氎酞
基䟡38であ぀た。 ここで埗られたブロツク共重合䜓800に、ス
チレンモノマヌ200及びハむドロキノン0.1を
加えお溶解し、ブロツク共重合䜓80を含む淡黄
色透明のスチレン溶液を埗た。 ・補造参考䟋  埌蚘第衚䞭でに盞圓するもの 補造参考䟋で埗られたブロツク共重合䜓800
0.448モル及び無氎コハク酞54.20.54モ
ルをフラスコに仕蟌み、120〜125℃の枩床䞋、
窒玠気流䞭にお、時間反応させた。内容物を50
℃に冷华埌、スチレンモノマヌ200を加えお溶
解した。ブロツク共重合䜓を含むスチレン溶液の
酞䟡50.7、氎酞基䟡1.9であり、ポリ゚ステル鎖
の末端がカルボキシル倉性されたポリブタゞ゚ン
−ポリ゚ステルブロツク共重合䜓が埗られた。 ・実斜䟋  PD−PESブロツク共重合䜓の䟋 補造参考䟋ず同様にしお、第衚蚘茉のPD
−PESブロツク共重合䜓を埗た。
【衚】 ・実斜䟋  末端倉性を行な぀たPD−PESブロツク共重
合䜓の䟋 第衚蚘茉のを察象にしお、第衚蚘茉の末
端倉性を行な぀たPD−PESブロツク共重合䜓を
埗た䜆し、第衚䞭のは第衚蚘茉のを察
象にした。
【衚】
【衚】
【衚】 ・評䟡 固圢分60を含有する䞍飜和ポリ゚ステル暹脂
のスチレン溶液ポリセツト9107、日立化成瀟
補、フタル酞゚ステル系60重量郚、スチレンモ
ノマヌ27重量郚、第衚蚘茉の改質剀13重量郚を
ビヌカヌにずり、プロペラ撹拌機にお分間均䞀
に混合撹拌し、100mlメスシリンダヌに移しお宀
枩静眮した状態で、経時的に盞分離量䜓積
を枬定し、結果を第衚に瀺した。
【衚】
【衚】 ・評䟡 第衚に蚘茉したの33スチレン溶液40重量
郚、䞍飜和ポリ゚ステル暹脂ナピカ7507、日本
ナピカ瀟補60重量郚、タヌシダリヌブチルパヌ
ベンゟ゚ヌト1.5重量郚、ステアリン酞亜鉛3.0重
量郚をバンバリヌミキサヌ䞭に仕蟌み、それに
200重量郚の炭酞カルシりム粉末を加え、よく均
䞀にした埌、繊維長1/2むンチのガラス繊維を60
重量郚添加しお分埌にバンバリヌミキサヌを停
止し、埗られたプレミツクスを145℃で成圢した。
成圢板は均䞀な衚面光沢を呈し、成圢収瞮率は
0.005であ぀た。 に代えお第衚に蚘茉したPBGを甚いたプ
レミツクスは公知のものであるが、その成圢板の
衚面は光沢ムラが著しか぀た。 ・評䟡 第衚に蚘茉した改質剀の33スチレン溶液40
重量郚、䞍飜和ポリ゚ステル暹脂ポリセツト
9120、日立化成瀟補60重量郚、ステアリン酞亜
鉛重量郚、タヌシダリヌブチルパヌベンゟ゚ヌ
ト1.5重量郚、炭酞カルシりム粉末140重量郚、パ
ラベンゟキノン0.3重量郚を混合した。次いで酞
化マグネシりム重量郚を加え、盎ちに繊維長
むンチのガラス繊維10を含む組成物を䜜぀た。
これを金型に流し蟌み、金型枩床140℃にお加熱
成圢し、SMCを埗た。埗られたSMCに぀いお、
その衚面光沢を肉県芳察し、その成圢収瞮率を求
めた。結果を第衚に瀺した。
【衚】
【衚】 ・評䟡 ポリブチレンテレフタレヌト暹脂0.5オル
ンクロルプノヌル溶液の25℃における盞察粘床
1.70ず第衚に蚘茉した改質剀ずを9010重量
比で混合し、40mm口埄のベント付抌出機で溶融混
緎しおペレツト化した。埗られたペレツトを真空
也燥した埌、射出成圢しお成圢品を埗た。この成
圢品に぀いおアむゟツト衝撃匷床ノツチ付き
を枬定しASTM−D256−56、䜵せおマトリ
ツクス暹脂䞭における改質剀の分散状態を電子顕
埮鏡で芳察した。結果を第衚に瀺した。 尚、第衚䞭のPBAを甚いた堎合は、ペレツ
ト化工皋においお、抌出機のスクリナヌの混緎䞍
良に原因する空回転珟象ずベント口から少量の凝
集したPBAの浞出が認められた。
【衚】
【衚】 ・評䟡 第衚蚘茉のず察比し぀぀、第衚蚘茉の
PD−PESブロツク共重合䜓に぀き、評䟡ず同
様にしお枬定及び芳察をした。結果を第衚に瀺
した。尚、改質剀の添加量は12.5である。
【衚】 発明の効果 各実斜䟋及び各評䟡からも明らかなように、以
䞊説明した本発明には、液状ゎム系化合物及びポ
リ゚ステル系ポリマヌの双方の特性を䜵せ有し或
いはたた双方に芪和性を有する、埓来提案される
こずのなか぀た液状ゎム系−ポリ゚ステル系ブロ
ツク共重合䜓を含有する改質剀ずするこずによ
り、成圢䜜業性がよく、優れた衚面の成圢物が埗
られ、該成圢物の機械的匷床や収瞮䜎枛等を栌段
に改良するこずができるずいう効果がある。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  それを構成するセグメントずしおずもにブロ
    ツク状の液状ゎム系化合物郚分ずポリ゚スル郚分
    ずを少なくずも備え、液状ゎム系化合物郚分個
    に察しお゚ステル結合を介しおポリ゚ステル郚分
    が個又は個以䞊連結されおいる液状ゎム系−
    ポリ゚ステル系ブロツク共重合䜓であ぀お、該ポ
    リ゚ステル郚分が液状ゎム化合物分子䞭のカルボ
    キシル基又は氎酞基を出発基質ずしおこれに有機
    ゞカルボン酞無氎物ず−゚ポキシドずを觊
    媒存圚䞋に亀互に瞮合圢成されたポリ゚ステル鎖
    である液状ゎム系−ポリ゚ステル系ブロツク共重
    合䜓から成るこずを特城ずする合成暹脂材料甚改
    質剀。  有機ゞカルボン酞無氎物が、無氎フタル酞、
    無氎コハク酞、無氎マレむン酞、シクロヘキサン
    ゞカルボン酞無氎物、シクロヘキセンゞカルボン
    酞無氎物又ぱンドメチレンシクロヘキセンゞカ
    ルボン酞無氎物から遞ばれる皮又は皮以䞊で
    ある特蚱請求の範囲第項蚘茉の合成暹脂材料甚
    改質剀。  −゚ポキシドが、゚チレンオキサむ
    ド、プロピレンオキサむド又はブチレンオキサむ
    ドから遞ばれる皮又は皮以䞊である特蚱請求
    の範囲第項又は第項蚘茉の合成暹脂材料甚改
    質剀。  ポリ゚ステル郚分の末端が、ビニル基、゚ポ
    キシ基、む゜シアネヌト基又はアミノ基の劂き反
    応性基で倉性されおいる特蚱請求の範囲第項〜
    第項のいずれか䞀぀の項蚘茉の合成暹脂材料甚
    改質剀。  ポリ゚ステル郚分の末端が、゚ステル結合、
    ゚ヌテル結合、アミド結合又はりレタン結合を介
    しお非反応性基で倉性されおいる特蚱請求の範囲
    第項〜第項のいずれか䞀぀の項蚘茉の合成暹
    脂材料甚改質剀。  ポリ゚ステル郚分の末端基の25以䞊がカル
    ボキシル基又は氎酞基である特蚱請求の範囲第
    項〜第項のいずれか䞀぀の項蚘茉の合成暹脂材
    料甚改質剀。  液状ゎム系化合物がポリブタゞ゚ン系化合物
    である特蚱請求の範囲第項〜第項のいずれか
    䞀぀の項蚘茉の合成暹脂材料甚改質剀。  ポリブタゞ゚ン系化合物がブタゞ゚ンの単独
    重合䜓である特蚱請求の範囲第項蚘茉の合成暹
    脂材料甚改質剀。  液状ゎム系−ポリ゚ステル系ブロツク共重合
    䜓䞭の10〜95重量がゎム系化合物郚分である特
    蚱請求の範囲第項〜第項のいずれか䞀぀の項
    蚘茉の合成暹脂材料甚改質剀。
JP61037718A 1986-02-15 1986-02-21 合成暹脂材料甚改質剀 Granted JPS62195047A (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61037718A JPS62195047A (ja) 1986-02-21 1986-02-21 合成暹脂材料甚改質剀
CA000529036A CA1268279A (en) 1986-02-21 1987-02-05 Additives for synthetic resins
AU68777/87A AU6877787A (en) 1986-02-21 1987-02-13 Additives for synthetic resins
EP19870301324 EP0242027B1 (en) 1986-02-15 1987-02-16 Block copolymers comprising rubber and polyester segments, method of preparation
DE19873750557 DE3750557T2 (de) 1986-02-15 1987-02-16 Blockkopolymere, die Kautschuk- und Polyesterblocks enthalten, Verfahren zur Herstellung.
US07/376,142 US4898964A (en) 1986-02-21 1989-07-06 Additives for synthetic resins

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61037718A JPS62195047A (ja) 1986-02-21 1986-02-21 合成暹脂材料甚改質剀

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62195047A JPS62195047A (ja) 1987-08-27
JPH041787B2 true JPH041787B2 (ja) 1992-01-14

Family

ID=12505291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61037718A Granted JPS62195047A (ja) 1986-02-15 1986-02-21 合成暹脂材料甚改質剀

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4898964A (ja)
JP (1) JPS62195047A (ja)
AU (1) AU6877787A (ja)
CA (1) CA1268279A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002356608A (ja) * 2001-05-30 2002-12-13 Bridgestone Sports Co Ltd ゎルフボヌル甚暹脂組成物及びゎルフボヌル
CN110358071B (zh) * 2019-07-15 2022-08-19 䜳化化孊科技发展䞊海有限公叞 䞀种嵌段共聚物、化纀油剂及其制倇方法和应甚

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS517096A (ja) * 1974-07-09 1976-01-21 Asahi Chemical Ind Kyojugohoriesuteruno seizohoho
JPS55108451A (en) * 1979-01-08 1980-08-20 Gen Electric Polyester composition
JPS57125214A (en) * 1980-12-19 1982-08-04 Bayer Ag Thermoplastic block copolyester, manufacture and use for molding manufacture

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4069384A (en) * 1971-12-22 1978-01-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Carboxyl terminated polydienes

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS517096A (ja) * 1974-07-09 1976-01-21 Asahi Chemical Ind Kyojugohoriesuteruno seizohoho
JPS55108451A (en) * 1979-01-08 1980-08-20 Gen Electric Polyester composition
JPS57125214A (en) * 1980-12-19 1982-08-04 Bayer Ag Thermoplastic block copolyester, manufacture and use for molding manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
US4898964A (en) 1990-02-06
AU6877787A (en) 1987-08-27
JPS62195047A (ja) 1987-08-27
CA1268279A (en) 1990-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0585571B2 (ja)
JPH0627188B2 (ja) 合成暹脂材料甚改質剀
US5122553A (en) Hardenable unsaturated polyester resin compositions
GB2246356A (en) Resin compositions
EP0242027B1 (en) Block copolymers comprising rubber and polyester segments, method of preparation
JP3162919B2 (ja) ポリ゚ヌテル゚ステルアミドおよび暹脂組成物
JPH041787B2 (ja)
JPS63120718A (ja) 合成暹脂材料甚改質剀
US5446092A (en) Thermoplastic polymer composition
JP2727674B2 (ja) 䜎収瞮性䞍飜和ポリ゚ステル暹脂組成物
KR910000747B1 (ko) 합성수지재료용 개질제
JPH0157139B2 (ja)
US5773517A (en) Process for the production of thermoplastic resin composition
JPS62195041A (ja) 䞍飜和ポリ゚ステル硬化性暹脂組成物
JP2542147B2 (ja) 耐衝撃性に優れたポリアミド暹脂組成物
KR900000570B1 (ko) 랔록 공쀑합첎의 제조방법
KR900000163B1 (ko) 랔록 공쀑합첎의 제조방법
JPS636048A (ja) 䞍飜和ポリ゚ステル硬化性暹脂組成物
JPS59215351A (ja) 熱可塑性暹脂組成物
JPS633056A (ja) 䞍飜和ポリ゚ステル硬化性暹脂組成物
JPS63117027A (ja) ブロツク共重合䜓の補造方法
JPH049170B2 (ja)
JPS6252780B2 (ja)
JPH06184425A (ja) ポリカヌボネヌト暹脂組成物
JPS6333464A (ja) 熱可塑性重合䜓の組成物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees