JPH04173752A - パーフルオロアルキルブロマイドの製造法 - Google Patents
パーフルオロアルキルブロマイドの製造法Info
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- JPH04173752A JPH04173752A JP30112290A JP30112290A JPH04173752A JP H04173752 A JPH04173752 A JP H04173752A JP 30112290 A JP30112290 A JP 30112290A JP 30112290 A JP30112290 A JP 30112290A JP H04173752 A JPH04173752 A JP H04173752A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、パーフルオロアルキルブロマイドの製造法に
関する。更に詳しくは、パーフルオロアルキルアイオダ
イドと臭素とを反応させてパーフルオロアルキルブロマ
イドを製造する方法に関する。
関する。更に詳しくは、パーフルオロアルキルアイオダ
イドと臭素とを反応させてパーフルオロアルキルブロマ
イドを製造する方法に関する。
パーフルオロアルキルブロマイドは、Ｘ線遮蔽“能を有
する化合物であることが知られており、特にパーフルオ
ロオクチルブロマイドはＸ＠造影剤として用いられてい
る（日本化学会誌１９８５年１０月号第１８４６頁）に のパーフルオロアルキルブロマイドは、パーフルオロア
ルキルアイオダイドと臭素との反応により合成されてお
り、即ちパーフルオロアルキルアイオダイドのＣ−Ｉ結
合は、Ｃ−Ｂｒ結合よりもはるかに安定性が低く、熱、
光などによるラジカル反応により開裂し、ヨウ素を容易
に遊離する性質を有しているので、臭素と反応させるこ
とによりハロゲン置換反応するのである。
する化合物であることが知られており、特にパーフルオ
ロオクチルブロマイドはＸ＠造影剤として用いられてい
る（日本化学会誌１９８５年１０月号第１８４６頁）に のパーフルオロアルキルブロマイドは、パーフルオロア
ルキルアイオダイドと臭素との反応により合成されてお
り、即ちパーフルオロアルキルアイオダイドのＣ−Ｉ結
合は、Ｃ−Ｂｒ結合よりもはるかに安定性が低く、熱、
光などによるラジカル反応により開裂し、ヨウ素を容易
に遊離する性質を有しているので、臭素と反応させるこ
とによりハロゲン置換反応するのである。
こうしたＣ−Ｉ結合の反応性を利用し、ラジカル開始剤
の存在下で４０〜９０℃で臭素化反応させる方法（特開
昭６０−１８４，０３３号公報）などが提案されている
。しかしながら、この方法は約４０％程度の低い収率し
か与えない。
の存在下で４０〜９０℃で臭素化反応させる方法（特開
昭６０−１８４，０３３号公報）などが提案されている
。しかしながら、この方法は約４０％程度の低い収率し
か与えない。
一方、種々のパーフルオロアルキルアイオダイドを紫外
線照射下で臭素と反応させる方法も知られているが（化
学学級ＡＣＴＡ Ｃ）ＩＩＭＩＣＡ ５ＩＮＩＣＡ第４
２巻第１１０６〜１１０８頁、１９８４年）、この方法
は反応時間が長く、工業的には必ずしも満足し得るレベ
ルにはない。
線照射下で臭素と反応させる方法も知られているが（化
学学級ＡＣＴＡ Ｃ）ＩＩＭＩＣＡ ５ＩＮＩＣＡ第４
２巻第１１０６〜１１０８頁、１９８４年）、この方法
は反応時間が長く、工業的には必ずしも満足し得るレベ
ルにはない。
本発明の目的は、パーフルオロアルキルアイオダイドと
臭素とを反応させるに際し、ハロゲン置換反応を比較的
短時間で行い、しかも高収率でパーフルオロアルキルブ
ロマイドを与える方法を提供することにある。
臭素とを反応させるに際し、ハロゲン置換反応を比較的
短時間で行い、しかも高収率でパーフルオロアルキルブ
ロマイドを与える方法を提供することにある。
かかる本発明の目的は、光照射下でパーフルオロアルキ
ルアイオダイドと臭素とを光増感剤の存在下で反応させ
ることにより達成される。
ルアイオダイドと臭素とを光増感剤の存在下で反応させ
ることにより達成される。
原料として用いられるパーフルオロアルキルアイオダイ
ドＣ１Ｆ２ｎ＋ＩＩのｎの数に特に限定はないが、一般
にはｎ＝８のパーフルオロオクチルアイオダイドがその
用途との関係で好適である。
ドＣ１Ｆ２ｎ＋ＩＩのｎの数に特に限定はないが、一般
にはｎ＝８のパーフルオロオクチルアイオダイドがその
用途との関係で好適である。
反応は、市販の内部照射型反応容器中に、パーフルオロ
アルキルアイオダイド、臭素および光増感剤を仕込み、
一般に室温条件下で、高圧水銀灯で光照射することによ
り行われる。ここで用いられる光増感剤としては三重項
増感剤が望ましく、具体的にはベンゾフェノン、ピレン
、アントラセン、フェノチアジンなどが、パーフルオロ
アルキルアイオダイドに対して約１０モル２以下、好ま
しくは約５〜１モル２の割合で用いられる。
アルキルアイオダイド、臭素および光増感剤を仕込み、
一般に室温条件下で、高圧水銀灯で光照射することによ
り行われる。ここで用いられる光増感剤としては三重項
増感剤が望ましく、具体的にはベンゾフェノン、ピレン
、アントラセン、フェノチアジンなどが、パーフルオロ
アルキルアイオダイドに対して約１０モル２以下、好ま
しくは約５〜１モル２の割合で用いられる。
反応原料間のモル比については、パーフルオロアルキル
アイオダイド１モルに対して、化学量論的には０．５モ
ルの臭素が当量であるが、実際には過剰に用いられた場
合の方が転化率がよく、一般には１．５〜２倍量程度の
当量比で用いられる。
アイオダイド１モルに対して、化学量論的には０．５モ
ルの臭素が当量であるが、実際には過剰に用いられた場
合の方が転化率がよく、一般には１．５〜２倍量程度の
当量比で用いられる。
反応終了後は、反応混合物を１０％水酸化ナトリウム水
溶液中に滴下し、過剰量用いられた臭素および反応で生
成したヨウ素の中和を行い、その後水洗し、必要に応じ
て蒸留により精製して目的物たるパーフルオロアルキル
ブロマイドを得る。
溶液中に滴下し、過剰量用いられた臭素および反応で生
成したヨウ素の中和を行い、その後水洗し、必要に応じ
て蒸留により精製して目的物たるパーフルオロアルキル
ブロマイドを得る。
パーフルオロアルキルアイオダイドと臭素とを反応させ
るに際し、光増感剤の存在下に光照射下でハロゲン置換
反応を行わせることにより、比較的短時間、具体的には
２４時間程度の反応でも、高収率で目的物たるパーフル
オロアルキルブロマイドを得ることができる。
るに際し、光増感剤の存在下に光照射下でハロゲン置換
反応を行わせることにより、比較的短時間、具体的には
２４時間程度の反応でも、高収率で目的物たるパーフル
オロアルキルブロマイドを得ることができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
容量５００ｍ ｎの市販内部照射型反応容器中に、パー
フルオロオクチルアイオダイド３２７．６ｇ （０，６
モル）、臭素９５．９ｇ（０，６モル）およびフェノチ
アジン５．９８ｇ（０，０３モル）を仕込み、アルゴン
置換を行った後、４００Ｗ高圧水銀灯で３０時間の光照
射を行い、ハロゲン置換反応を行った。
フルオロオクチルアイオダイド３２７．６ｇ （０，６
モル）、臭素９５．９ｇ（０，６モル）およびフェノチ
アジン５．９８ｇ（０，０３モル）を仕込み、アルゴン
置換を行った後、４００Ｗ高圧水銀灯で３０時間の光照
射を行い、ハロゲン置換反応を行った。
反応終了後、１０％ＮａＯＨ水溶液中への滴下および水
洗を行い、粗製物（Ｃ，Ｆ、、Ｂｒ ９８．０％、Ｃ，
Ｆ、、Ｉ Ｏ，１６％；ガスクロマトグラフィーによる
。以下同じ）２７９．１８ｇ（収率９１．４％）を得た
。
洗を行い、粗製物（Ｃ，Ｆ、、Ｂｒ ９８．０％、Ｃ，
Ｆ、、Ｉ Ｏ，１６％；ガスクロマトグラフィーによる
。以下同じ）２７９．１８ｇ（収率９１．４％）を得た
。
実施例２〜４
実施例１において、フェノチアジンの代わりに、いずれ
も同モル量のベンゾフェノン５．４６ｇ（実施例２）、
ピレン６．０６ｇ（実施例３）またはアントラセン５．
３４ｇ（実施例４）が用いられた。
も同モル量のベンゾフェノン５．４６ｇ（実施例２）、
ピレン６．０６ｇ（実施例３）またはアントラセン５．
３４ｇ（実施例４）が用いられた。
比較例１
実施例１において、フェノチアジンが用いられなかった
。
。
比較例２
実施例１において、光照射が行われず、暗反応として行
われた。
われた。
実施例２〜４および比較例１〜２における粗製物量、そ
れの組成および収率は、次の表に示される。
れの組成および収率は、次の表に示される。
表
一例一 粧」１０ 戸丘述妖訃 １Ｒ」ｕ 収町鼾実施
例２ ２９４．８３ ９２．０ ？、５
９０．６１１３ ２８６．８９ ｇ
８，５ １１，１ ８４．８＋７ ４
２９２．６９ ９８．８ ０．５１
９６．８比較例１ ３０３．２０ ７８．
８ ２０．７ ７８．８〃２ ３２１，０
５ ０ ９８．５ ０
例２ ２９４．８３ ９２．０ ？、５
９０．６１１３ ２８６．８９ ｇ
８，５ １１，１ ８４．８＋７ ４
２９２．６９ ９８．８ ０．５１
９６．８比較例１ ３０３．２０ ７８．
８ ２０．７ ７８．８〃２ ３２１，０
５ ０ ９８．５ ０
第１図は、実施例１〜４および比較例１〜２における経
時的なＣＲＦ□７Ｂｒ生成率を示すグラフである。
時的なＣＲＦ□７Ｂｒ生成率を示すグラフである。
Claims (1)
- １、光照射下でパーフルオロアルキルアイオダイドと臭
素とを光増感剤の存在下に反応させることを特徴とする
パーフルオロアルキルブロマイドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30112290A JPH04173752A (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | パーフルオロアルキルブロマイドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30112290A JPH04173752A (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | パーフルオロアルキルブロマイドの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04173752A true JPH04173752A (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=17893095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30112290A Pending JPH04173752A (ja) | 1990-11-08 | 1990-11-08 | パーフルオロアルキルブロマイドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04173752A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994012453A1 (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-09 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing perfluoroalkyl bromide |
| JPH06234671A (ja) * | 1992-12-17 | 1994-08-23 | Elf Atochem Sa | 対応するヨウ化物の光化学的臭素化によるペルフルオロアルキル臭化物の合成 |
| JP2008044908A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Nagoya Industrial Science Research Inst | カルボニル化合物の製造方法 |
| JP2012136549A (ja) * | 2012-03-12 | 2012-07-19 | Nagoya Industrial Science Research Institute | カルボニル化合物の製造方法 |
| JP2019172709A (ja) * | 2019-07-17 | 2019-10-10 | ダイキン工業株式会社 | Ｃ８Ｆ１７Ｂｒを含む組成物及びＣ８Ｆ１７Ｂｒの製造方法 |
-
1990
- 1990-11-08 JP JP30112290A patent/JPH04173752A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994012453A1 (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-09 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing perfluoroalkyl bromide |
| JPH06234671A (ja) * | 1992-12-17 | 1994-08-23 | Elf Atochem Sa | 対応するヨウ化物の光化学的臭素化によるペルフルオロアルキル臭化物の合成 |
| JP2008044908A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-02-28 | Nagoya Industrial Science Research Inst | カルボニル化合物の製造方法 |
| JP2012136549A (ja) * | 2012-03-12 | 2012-07-19 | Nagoya Industrial Science Research Institute | カルボニル化合物の製造方法 |
| JP2019172709A (ja) * | 2019-07-17 | 2019-10-10 | ダイキン工業株式会社 | Ｃ８Ｆ１７Ｂｒを含む組成物及びＣ８Ｆ１７Ｂｒの製造方法 |
| JP2021155451A (ja) * | 2019-07-17 | 2021-10-07 | ダイキン工業株式会社 | Ｃ８Ｆ１７Ｂｒを含む組成物及びＣ８Ｆ１７Ｂｒの製造方法 |
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