SU652848A1

SU652848A1 - Способ получени полигалогеналкансульфофторидов

Info

Publication number: SU652848A1
Application number: SU772489298A
Authority: SU
Inventors: Н.Д. Волков; В.П. Назаретян; Л.М. Ягупольский
Original assignee: Институт Органической Химии Ан Украинской Сср
Priority date: 1977-05-25
Filing date: 1977-05-25
Publication date: 1980-04-05

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полигалогеналкансульфофторидов общей формулы I 5

На tfCFXSO* F , где Hat - галоид;

X - водород, хлор, фтор, три- . фторметильный, перфторэтиль-'⁰ный или хлордифторметильный радикал, которые применяются в синтезе физиологически активных.веществ.

Известен способ получения соеди- 15 нений общей формулы I, где На? — хлор, бром, заключающийся в том, что полифторалкансульфофторид в триэтиламине подвергают взаимодействию с галогеном (1J. Недостаток этого способа 20 связан с использованием галогенов и . триэтиламина в качестве среды реакции.

Цель изобретения — упрощение процесса, позволяющее исключить применение указанных веществ. 25

Поставленная цель достигается описываемым способом получения полигалогеналкансульфофторицов общей формулы I на основе галогензамещенного сульфофторида, состоящим в том, что в каче-30 'стве галогензамещенного сульфофторида используют соединение общей форму-, лы 2

Ha?COCFXSO_aF , и X имеют указанные значения, подвергают ультрафиолетовому где На? которое облучению.

Данный способ позволяет получать не описанные в литературе попигал'огеналкансульфофториды общей формулы 1 с На?, означающим атом йода.

Прим ер 1. 14 г фторсульфо.нилдифторацетилхлорида облучают в течение 12 ч при 20°С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, снабженном обратным холодильником и ловушкой, охлаждаемой до -75°С. Содержимое ловушки разгоняют с дефлегматором. Выход хлордифторметансульфофторйда 10 г (83,5%) , т. кип. 2б,5-27°С. Мол.вес.: найдено 169,173; вычислено 168,5. Ангидридный фторид-ион, %: найдено 10,65, 11,00; вычислено 11,27. ИК-спектр (4, см’^{* 1}): 760, 970, 1002, 1150, 1180, 1250, 1460. ЯМР¹’F спектр (CC?₃F, внешн. 8> м.д.) : CF„ 98,4 (д) , S0₂F

98,6 (с).

Пример 2.К 27 г трехбромистого фосфора добавляют.по каплям при

.. -... ³

20®C 5,9 г брома, выдерживают в течение 1 ч и добавляют по каплям 17,8 г фторсульфонилдифторуксусной кислоты. Смесь нагревают 1 ч при 80°C и отгоняют фторсульфонилдифторацетилюромид. Выход 22 г (92%), т. кип. 85,5-86?С, d*⁵ 1,939, Пд 1,379/ мк_ь найдено

28,7, вычислено 29,0. 14 г фторсульфонилдифторацетилбромида облучают в течение 10 ч при 20°С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, полученный бромди- ,.q фторметансульфофторид промывают ледяной водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. Выход 10 г (81%), т. кип. 48-48,5°С,'dj⁵ 1,956, ηζ⁹ 1,3492, MR найдено 23,4, вычислено 23,6. ^{1 15}

Найдено, %: Вг 37,82, 37,93, F 27,46, 27,48.

CBrF_aO₂S. . 20

Вычислено, %: Вг 37,56, F 26,76.

Пример З.К раствору 6 г фторсульфонилдифторацетилхлорида в 25 мл хлористого метилена добавляют 25 при 20°С и размешивании 4,58 г йодистого натрия. Смесь перемешивают в течение 4 ч при 50°С, осадок отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме „цри -5°С, фторсульфонилди- jq •фторацетилйодид перегоняют в вакууме. Выход 8,3 г (94%), т. кип. 65°С (160 мм'рт.ст.) 12 г. фторсульфонилдифтораЦеТилйодида облучают 10 ч при 20°С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, 35 полученный йодцифторметансульфофторид промывают ледяной водой, сушат суль- фатом магния и перегоняют. Выход 8 г (73,8%), т. кип. 84,5—85°С> d*° 2,294, п^г£ 1,4050, ,MR_ найдено 27,8, вычис- . лено 28,2. * ⁴⁰

Найдено, %; F 21,69, 21,86;

48,77, 49,15.

CF„ □ О, S .

Вычислено, %.: F 21,92,3 48,84. ИК-спектр ($ , см'¹): 690, 750, 813, 888, 1118, 1160, 1240, 1455.

Пример4.18г фторсульфонилдифторацетилфторида и 2 г пятифтористой сурьмы облучают в течение 12 г при 20°С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, охлаждаемой до -75°С. Содержимое ловушки разгоняют на низкотемпературной колонке, собирая фракцию от -20 до -18°С. Выход трифтормётансульфофторида 4,5 г (30%).

Claims

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГАЛОГЕНАЛКАНСУЛЬФОФТбРИДОВ. 20°С 5,9 г брома, выдерживают втечение 1 ч и добавл ют по капл м 17,8 г фторсульфонилдифторуксуснрй кислоты. нагревают 1 ч при и отгоНЯ10Т фторсульфонилдифторацёгйл1йромид т. кип. 85,, Выход 22 d 1,939, 1,379/ КК найдено , Пд 1 , 28,7, вычислено 29,0. 14 г фторсульфо нилдифторацетилбромида облучают в те чение 10 ч при лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, полученный бромдифторметансульфофторид промывают лед ной водой, сушат сульфатом магни к перегон ют.Выход 10 г (81%), т. кип 48-48,, ча 1,956, 1,3492, MR найдено 23,4, вычислено 23,6. Найдено, %: Вг 37,82, 37,93, F 27,46, 27,48. . . Вычислено, %: Вг 37,56, F 26,76. Пример З.К раствору 6 г фторсульфонилдифторацетилхлорида в 25 мл хлористого метилена добавл ют при 20С и размешивании 4,58 г йодистого натри . Смесь перемешивают в течение 4 ч при 50°С, осадок отфильтровыв ют , растворитель отгон ют в вакууме ..п,ри -5°С, фторНульфонилдифторацетилйодид перегон ют в вакууме Выход 8,3 т (94%), т. кип. ( 160 ммрт.ст.) 12 г. фторсульфонилдифторацефилйодида облучают 1.0 ч при 20°С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде, полученный Роддифторметансульфофторид промывают лед ной водой, dVniat сульфатом магни и перегон ют. Выход 8 г (73,8%), -т. кип. 84, 2,294 Пр 1,4050, ,MRjj найдено 27,8, вычислено 28,
2. Найдено, %: F 21,69, 21,86; Л 48,77, 49,15. CF. J О. S . Вьгаислено, %: F 21,92,0 48,84. ИК-спектр (J , см): 690, 750, 813, 888, 1118, 1160, 1240, 1455. Пример4.18г фторсульфонилдифторацетилфторида и 2 г п тифтористой сурьмы облучают в .течение 12 г при 20°С лампой ПРК-4 в кварцевом сосуде , охлаждаемой до -75°С. Содержимое ловушки разгон ют на низкотемпературной колонке, собира фракцию от -20 до -18°С. Выход трифтормётансульфофторида 4,5 г (30%). Формула изобретени Способ получени полигалогеналкансульфофторидов общей формулы HaeCFXSOj F , где Hag-- галс1д; X - всдород, хлор, фтор, трифторметильный , перфторэтильный иди хлордифторметильный радикал, на основе галогензамещенного сульфофторида , отличающийс тем. Что, с целью упрощени процесса, в качестве галогензамещенного сульфофторида используют соединение общей формулы . . Ha COCFXSOgF, где На и и X имеют указанные значени , которое подвергают ультрафиолетовому облученйю. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Сокольский Г. А. и др. Фторсодержащие р -сультоны. Сообщение 37. 1галогенирование алкансульфогалогенидов ИАН, сер. хим. 1971, 1270.