JP2587681B2 - ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法 - Google Patents
ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法Info
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- JP2587681B2 JP2587681B2 JP63131391A JP13139188A JP2587681B2 JP 2587681 B2 JP2587681 B2 JP 2587681B2 JP 63131391 A JP63131391 A JP 63131391A JP 13139188 A JP13139188 A JP 13139188A JP 2587681 B2 JP2587681 B2 JP 2587681B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物
の製造法に関する。更に詳しくは、廉価なβ，β′−ジ
クロロエチルエーテルをそもそもの出発原料とするビス
（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法に関す
る。
の製造法に関する。更に詳しくは、廉価なβ，β′−ジ
クロロエチルエーテルをそもそもの出発原料とするビス
（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法に関す
る。
ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物は、次のよ
うな方法によって合成されることが知られている（J.Po
lymer Sci.,Polymer Chem.Ed.第21巻第６号第1785〜179
9頁）。
うな方法によって合成されることが知られている（J.Po
lymer Sci.,Polymer Chem.Ed.第21巻第６号第1785〜179
9頁）。
CH2＝CHOCH2CH2Cl＋HO−Ｒ−OH →Ｒ（OCH2CH2OCH＝CH2）２ この反応の場合には、次のような欠点がみられる。
（１）一方の反応原料として用いられるクロロエチルビ
ニルエーテルは、廉価なβ，β′−ジクロロエチルエー
テルを水酸化ナトリウムと反応させることにより得られ
るが、その反応溶媒としてジメチルスルホキシドを用い
るため高価となる。
ニルエーテルは、廉価なβ，β′−ジクロロエチルエー
テルを水酸化ナトリウムと反応させることにより得られ
るが、その反応溶媒としてジメチルスルホキシドを用い
るため高価となる。
（２）上記縮合反応も、水酸化ナトリウムの存在下に行
われるが、他の溶媒を用いると収率が低下するため、高
価なジメチルスルホキシド溶媒の使用を必要としてい
る。
われるが、他の溶媒を用いると収率が低下するため、高
価なジメチルスルホキシド溶媒の使用を必要としてい
る。
（３）副反応がかなり多い。
本発明の目的は、廉価なβ，β′−ジクロロエチルエ
ーテルをそもそもの出発原料とし、それを有効に利用し
て、高価な溶媒を用いなくとも好収率でビス（ビニロキ
シエトキシ）芳香族化合物を製造する方法を提供するこ
とにある。
ーテルをそもそもの出発原料とし、それを有効に利用し
て、高価な溶媒を用いなくとも好収率でビス（ビニロキ
シエトキシ）芳香族化合物を製造する方法を提供するこ
とにある。
かかる本発明の目的は、一般式Ｒ（OCH2CH2OCH2CH
2X）２［ここで、Ｒは２価の芳香族基であり、Ｘはハロ
ゲン原子である］で表わされるビス（ハロゲノエトキシ
エトキシ）芳香族化合物を脱ハロゲン化水素化反応さ
せ、ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物を製造す
ることにより達成される。
2X）２［ここで、Ｒは２価の芳香族基であり、Ｘはハロ
ゲン原子である］で表わされるビス（ハロゲノエトキシ
エトキシ）芳香族化合物を脱ハロゲン化水素化反応さ
せ、ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物を製造す
ることにより達成される。
上記一般式で表わされるビス（ハロゲノエトキシエト
キシ）芳香族化合物は、各種のジヒドロキシ芳香族化合
物（置換基を有していてもよい）とβ，β′−ジクロロ
エチルエーテルとを水酸化ナトリウムなどの存在下に水
溶媒中で縮合反応させることにより容易に得ることがで
きる。
キシ）芳香族化合物は、各種のジヒドロキシ芳香族化合
物（置換基を有していてもよい）とβ，β′−ジクロロ
エチルエーテルとを水酸化ナトリウムなどの存在下に水
溶媒中で縮合反応させることにより容易に得ることがで
きる。
このようにして得られるビス（ハロゲノエトキシエト
キシ）芳香族化合物の脱ハロゲン化水素化反応は、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、
カルボン酸塩、あるいはアミン類、アンモニウム塩、グ
アニジン塩などの含窒素化合物によって代表される塩基
性物質の過剰量の存在下に、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、スルホラン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、水などの少くとも一種の溶媒中で行われ
る。反応溶媒として、ジメチルスルホキシドを用いるこ
とは勿論できるが、それの代りに実質的に収率を低下さ
せることなく、他の溶媒を用いることもできる。また、
収率は半分程度に迄低下するものの、水を反応溶媒とし
て用いることもできる。
キシ）芳香族化合物の脱ハロゲン化水素化反応は、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、
カルボン酸塩、あるいはアミン類、アンモニウム塩、グ
アニジン塩などの含窒素化合物によって代表される塩基
性物質の過剰量の存在下に、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、スルホラン、Ｎ−メチ
ルピロリドン、水などの少くとも一種の溶媒中で行われ
る。反応溶媒として、ジメチルスルホキシドを用いるこ
とは勿論できるが、それの代りに実質的に収率を低下さ
せることなく、他の溶媒を用いることもできる。また、
収率は半分程度に迄低下するものの、水を反応溶媒とし
て用いることもできる。
反応生成物の分離は、それが結晶として分離してくる
ので、それをロ別するだけで足りる。
ので、それをロ別するだけで足りる。
廉価なβ，β′−ジクロロエチルエーテルを出発原料
として用い、それを一旦ビス（ハロゲノエトキシエトキ
シ）芳香族化合物として脱ハロゲン化水素化反応し、ビ
ス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物となすことによ
り、高価な溶媒を用いなくとも好収率で目的物を得るこ
とができる。
として用い、それを一旦ビス（ハロゲノエトキシエトキ
シ）芳香族化合物として脱ハロゲン化水素化反応し、ビ
ス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物となすことによ
り、高価な溶媒を用いなくとも好収率で目的物を得るこ
とができる。
次に、この実施例について本発明を説明する。
実施例１ 撹拌装置、窒素ガス導入管、滴下ロート、温度計およ
び冷却器を備えた四口フラスコに、ハイドロキノン36.7
g（0.334モル）、水175mlおよびカチオン系界面活性剤
（日本油脂製品M2−100）3.0gを仕込み、窒素ガスで脱
気した後、水酸化ナトリウム40g（1.00モル）を加え
た。この水溶液を90℃に昇温し、１時間保った後、β，
β′−ジクロロエチルエーテル143g（1.00モル）を１時
間にわたって滴下し、更に10時間90〜95℃に保った。反
応終了後油層を分離し、水洗、濃縮してからｎ−ヘキサ
ンで再結晶し、1,4−ビス（クロロエトキシエトキシ）
ベンゼン92.7g（収率85.9％）を得た。
び冷却器を備えた四口フラスコに、ハイドロキノン36.7
g（0.334モル）、水175mlおよびカチオン系界面活性剤
（日本油脂製品M2−100）3.0gを仕込み、窒素ガスで脱
気した後、水酸化ナトリウム40g（1.00モル）を加え
た。この水溶液を90℃に昇温し、１時間保った後、β，
β′−ジクロロエチルエーテル143g（1.00モル）を１時
間にわたって滴下し、更に10時間90〜95℃に保った。反
応終了後油層を分離し、水洗、濃縮してからｎ−ヘキサ
ンで再結晶し、1,4−ビス（クロロエトキシエトキシ）
ベンゼン92.7g（収率85.9％）を得た。
前記四口フラスコに、1,4−ビス（クロロエトキシエ
トキシ）ベンゼン92.7g（0.287モル）、水酸化カリウム
48.2g（0.861モル）およびエチレングリコール300mlを
仕込み、120〜130℃で５時間反応させた。反応終了後冷
却し、析出した結晶をロ別、水洗して、1,4−ビス（ビ
ニロキシエトキシ）ベンゼン66.7g（収率93.0％）を得
た。
トキシ）ベンゼン92.7g（0.287モル）、水酸化カリウム
48.2g（0.861モル）およびエチレングリコール300mlを
仕込み、120〜130℃で５時間反応させた。反応終了後冷
却し、析出した結晶をロ別、水洗して、1,4−ビス（ビ
ニロキシエトキシ）ベンゼン66.7g（収率93.0％）を得
た。
この生成物は、ハイドロキノンとクロロエチルビニル
エーテルとの反応生成物と1H−NMR、MS分析が一致し、
同定された。1 H−NMR:7.4〜7.0ppm（ｍ）4H 6.9〜6.4ppm（ｍ）2H 4.6〜4.0ppm（ｍ）8H MS分析:M+ 250 Ｍ−C6H6O2180 Ｍ−C8H12O4110 なお、反応開始１時間後の反応混合物組成をガスクロ
マトグラフィーで分析すると、次のような測定結果が得
られ、反応はモノ置換体からジ置換体へと順次進行して
いることが分る。
エーテルとの反応生成物と1H−NMR、MS分析が一致し、
同定された。1 H−NMR:7.4〜7.0ppm（ｍ）4H 6.9〜6.4ppm（ｍ）2H 4.6〜4.0ppm（ｍ）8H MS分析:M+ 250 Ｍ−C6H6O2180 Ｍ−C8H12O4110 なお、反応開始１時間後の反応混合物組成をガスクロ
マトグラフィーで分析すると、次のような測定結果が得
られ、反応はモノ置換体からジ置換体へと順次進行して
いることが分る。
ClCH2CH2OCH2CH2O−C6H4−OCH2CH2OCH2CH2Cl 55％ ClCH2CH2OCH2CH2O−C6H4−OCH2CH2OCH＝CH2 （MS分析;M−C2H2260） 32％ CH2＝CHOCH2CH2O−C6H4−OCH2CH2OCH＝CH2 13％ 実施例２ 実施例１において、水酸化カリウムの代りに同モル量
の水酸化ナトリウムが、またエチレングリコールの代り
に同量のジメチルスルホキシドを用いると、96％の収率
で1,4−ビス（ビニロキシエトキシ）ベンゼンが得られ
た。
の水酸化ナトリウムが、またエチレングリコールの代り
に同量のジメチルスルホキシドを用いると、96％の収率
で1,4−ビス（ビニロキシエトキシ）ベンゼンが得られ
た。
実施例３ 実施例１において、水酸化カリウムの代りに同モル量
の水酸化ナトリウムを用いると、90％の収率で1,4−ビ
ス（ビニロキシエトキシ）ベンゼンが得られた。
の水酸化ナトリウムを用いると、90％の収率で1,4−ビ
ス（ビニロキシエトキシ）ベンゼンが得られた。
実施例４〜８ 実施例３において、1,4−ビス（クロロエトキシエト
キシ）ベンゼンの代りに、一般式Ｒ（OCH2CH2OCH2CH2C
l）２で表わされるビス（クロロエトキシエトキシ）置
換ビスフェノールの同モル量が用いられ、次のような収
率で対応するビス（ビニロキシエトキシ）置換ビスフェ
ノールが得られた。これらの化合物の同定も、ビスフェ
ノール化合物とクロロエチルビニルエーテルとの反応生
成物と1H−NMRおよびMSを比較することにより行われ
た。
キシ）ベンゼンの代りに、一般式Ｒ（OCH2CH2OCH2CH2C
l）２で表わされるビス（クロロエトキシエトキシ）置
換ビスフェノールの同モル量が用いられ、次のような収
率で対応するビス（ビニロキシエトキシ）置換ビスフェ
ノールが得られた。これらの化合物の同定も、ビスフェ
ノール化合物とクロロエチルビニルエーテルとの反応生
成物と1H−NMRおよびMSを比較することにより行われ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 317/22 Ｃ０７Ｃ 317/22 319/20 7419−4Ｈ 319/20 323/20 323/20
Claims (1)
- 【請求項１】一般式OHROH（ここで、Ｒは２価の芳香族
基である）で表わされるジヒドロキシ芳香族化合物を水
酸化ナトリウムの存在下にβ，β′−ジクロロエチルエ
ーテルと水溶媒中で縮合反応させ、得られた一般式Ｒ
（OCH2CH2OCH2CH2X）２（ここで、Ｘはハロゲン原子で
ある）で表わされるビス（ハロゲノエトキシエトキシ）
芳香族化合物を塩基性物質の存在下に反応させることを
特徴とするビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63131391A JP2587681B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63131391A JP2587681B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301637A JPH01301637A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2587681B2 true JP2587681B2 (ja) | 1997-03-05 |
Family
ID=15056867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63131391A Expired - Lifetime JP2587681B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2587681B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01272541A (ja) * | 1988-04-25 | 1989-10-31 | Ogawa Koryo Kk | １，４−ビス（ビニロキシエトキシ）ベンゼンの製造方法 |
-
1988
- 1988-05-31 JP JP63131391A patent/JP2587681B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01301637A (ja) | 1989-12-05 |
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Legal Events
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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