JP4336157B2 - 新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類 - Google Patents
新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4336157B2 JP4336157B2 JP2003196313A JP2003196313A JP4336157B2 JP 4336157 B2 JP4336157 B2 JP 4336157B2 JP 2003196313 A JP2003196313 A JP 2003196313A JP 2003196313 A JP2003196313 A JP 2003196313A JP 4336157 B2 JP4336157 B2 JP 4336157B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- terphenyl
- hydroxy
- methyl
- dihydroxy
- hydroxyalkoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 title claims description 20
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 title claims description 16
- -1 halogenated hydroxyalkyl compound Chemical class 0.000 claims description 75
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 5
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 4
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JNTPTNNCGDAGEJ-UHFFFAOYSA-N 6-chlorohexan-1-ol Chemical compound OCCCCCCCl JNTPTNNCGDAGEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 2
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanol Chemical compound OCCCl SZIFAVKTNFCBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-1-hexanol Chemical compound OCCCCCCBr FCMCSZXRVWDVAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 8beta-hydroxymarrubiin Natural products O1C(=O)C2(C)CCCC3(C)C2C1CC(C)(O)C3(O)CCC=1C=COC=1 FJNCXZZQNBKEJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- BCUPGIHTCQJCSI-UHFFFAOYSA-N chloromethanol Chemical compound OCCl BCUPGIHTCQJCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001298 n-hexoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な４、４”−ジヒドロキシターフェニル類に関する。更に詳細には、本発明は、フェニル骨格の一方の末端のフェニルにのみ低級アルキル置換基を有し又は有しないで、しかも４、４”−位にヒドロキシアルコキシ基が置換した４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類及びその製造方法に関する。
このような４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類は、電子表示材料原料等の種々の機能性化学品らその原料等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ターフェニル骨格の４、４”−位にヒドロキシ基が結合した化合物は、幾つか知られている。
例えば、特開平１−１６８６３２号公報、特開平２−２１２４４９号公報には、４、４”−ジヒドロキシフェニルーＰ−ターフェニルが開示されている。また、特開２００２−３０８８０８号公報には、分子の一方の末端のヒドロキシフェニル基にのみ、低級アルキル基を有する４、４”−ジヒドロキシーＰ−ターフェニル類が開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来、ターフェニル骨格の４、４”−位置にヒドロキシアルコキシ基が置換した化合物は知られていない。特にアルコキシ基が中ないし長鎖である場合、剛直なターフェニル骨格にエーテル結合を介して鎖状のアルキル基が結合し、しかも分子両末端がヒドロキシ基であるので、反応性原料として、例えば、溶剤への溶解性改良、液晶性の改良など従来にない性能の向上が期待できる。
【０００４】
【特許文献】
【特許文献１】
特開平１−１６８６３２号公報
【特許文献２】
特開平２−２１２４４９号公報
【特許文献３】
特開２００２−３０８８０８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、ターフェニルのフェニル骨格の一方の末端のフェニルにのみ低級アルキル置換基を有するか又は有しないで、しかもターフェニル骨格の４、４”−位にヒドロキシアルコキシ基が結合した、新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類とその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、一般式１で表されることを特徴とする新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類が提供される。
【０００７】
【化４】
一般式１
（式中、Ｒ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは炭素原子数４〜２４の鎖状飽和アルキレン基を表し、ｎは０〜３の整数を示す。）
【０００８】
上記一般式１において、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、プロピル基又はブチル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基である。またｎは０〜３の整数を示し、好ましくは１〜２である。
また、Ｒはアルキレン基を示し、アルキレン基としては、炭素原子数４〜２４の鎖状飽和アルキレン基であり、炭素原子数４〜２４の鎖状飽和アルキレン基は、直鎖状ないし分岐鎖状のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数４〜２０であり、より好ましくは炭素原子数４〜１８であり、もっとも好ましくは炭素原子数４〜１２である。また、鎖状飽和アルキレン基のうちでは、直鎖状のものが好ましい。従って、好ましい４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類の一般式は、下記一般式４で表される。
【０００９】
【化５】
一般式４
（式中、Ｒ'は一般式１のそれと同じであり、ｎは１〜２の整数を示し、ｍは４〜１２の整数を示す。）
【００１０】
上記一般式１において、アルキレン基Ｒとしては、具体的には、メチレン、エチレン、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、１−メチルプロパン−１，３−ジイル、１，１−ジメチルエタン−１，２−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、２-メチルブタン−１，４−ジイル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル、１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、１−メチルペンタン−１，５−ジイル、２−メチルペンタン−１，５−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、オクタン−１，８−ジイル、ノナン−１，９−ジイル、デカン−１，１０−ジイル、ドデカン−１，１２−ジイル、テトラデカン−１，１４−ジイル、ヘキサデカン−１，１６−ジイル、オクタデカン−１，１８−ジイル等が挙げられる。
【００１１】
従って、本発明による４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類の具体例としては、例えば、分子の一方の末端のフェニルにアルキル置換基を有するものとして、４、４”−ジ（ヒドロキシメトキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシエトキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクチロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ノニロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−デシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクタデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラコサロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”―ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”―ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”，６”―ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”、５”−ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”、３”，６”―トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”，３”、５”−トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−イソプロピルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”，５”−ジイソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ―ブチルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ―ブチルー５”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”、５”−ジｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、を挙げる事ができる。
【００１２】
また、分子の一方の末端のフェニルに置換基を有しないものとして、例えば４、４”−ジ（ヒドロキシメトキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシエトキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−プロポキシーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクチロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−デシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラデシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシロキシ）−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクタデシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラコサロキシ）ーＰ−ターフェニル等を挙げる事ができる。
【００１３】
このような、本発明による４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）−ターフェニル類は、下記一般式２で表される４、４”−ジヒドロキシターフェニル類に、アルカリの存在下、下記一般式３で表されるハロゲン化ヒドロキシアルキル類を反応させて得ることができる。
【００１４】
【化６】
一般式２
（式中、Ｒ'、nは一般式１のそれと同じである。）
【００１５】
【化７】
一般式３
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒは一般式１のそれと同じである。）
【００１６】
原料である、上記一般式２で表される４、４”−ジヒドロキシターフェニル類としては、目的とする４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類に対応して、例えば４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”―ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”―sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”―ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”，６”―ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”、５”−ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”、３”，６”―トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”，３”、５”−トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−イソプロピルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”，５”−ジイソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ―ブチルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ―ブチルー５”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”、５”−ジ−ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル等が挙げられる。
【００１７】
また、他方の原料である前記一般式３で表されるハロゲン化ヒドロキシアルキル類も目的とする４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類に対応して用いられる。従って、前記一般式３で表されるハロゲン化ヒドロキシアルキルとしては、炭素原子数１〜２４の鎖状飽和アルキル基に４、４”−ジヒドロキシターフェニル類のヒドロキシル基と反応し得る1個のハロゲン原子が結合したものであり、炭素原子数１〜２４の鎖状飽和アルキル基としては、炭素原子数３〜２４の鎖状飽和アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数２〜２０であり、より好ましくは炭素原子数３〜１８であり、もっとも好ましくは炭素原子数４〜１２である。また、鎖状飽和炭化水素のうちでは、直鎖状のものが好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素原子が好ましく、又はロゲン原子の置換位置は、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類のヒドロキシル基と反応し得る結合ハロゲン原子であれば、特に制限はないが、好ましくは、１−位置換である。
【００１８】
従って、上記ハロゲン化ヒドロキシアルキル類として、具体的には、例えば、ヒドロキシメチルクロリド、２−ヒドロキシエチルクロリド、３−ヒドロキシｎ−プロピルー１−クロリド、２−ヒドロキシイソプロピル−１−クロリド、４−ヒドロキシｎ−ブチルー１−クロリド、２−ヒドロキシｔ−ブチル−１−クロリド、５−ヒドロキシｎ−ペンチル−１−クロリド、４−ヒドロキシイソペンチル−１−クロリド、ヒドロキシネオペンチル−１−クロリド、３−ヒドロキシｔ−ペンチル−１−クロリド、６−ヒドロキシｎ−ヘキシル−１−クロリド、５−ヒドロキシ１−メチルペンチル−１−クロリド、５−ヒドロキシ２−メチルペンチル−１−クロリド、８−ヒドロキシｎ−オクチル−１−クロリド、９−ヒドロキシ−n−ノニル−１−クロリド、１０−ヒドロキシ−ｎ−デシル−１−クロリド、１２−ヒドロキシ−ｎ−ドデシル−１−クロリド、１４−ヒドロキシ−ｎ−テトラデシル−１−クロリド、１６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシル−１−クロリド、１８−ヒドロキシ−ｎ−オクタデシル−１−クロリド等が挙げられる。
【００１９】
４、４”−ジヒドロキシターフェニル類とハロゲン化ヒドロキシアルキル類との反応は、好ましくは、溶媒中、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類に対するハロゲン化ヒドロキシアルキル類のモル比は０．１〜１０の範囲、好ましくは２〜４の範囲として、アルカリの存在下に行われる。
上記アルカリとしては、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類のヒドロキシル基とハロゲン化ヒドロキシアルキル類のハロゲン基の反応を促進するものであれば、特に制限はなく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ブチルリチウム等の有機金属化合物、又は１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデセンー７等の有機塩基性化合物等を挙げることができる。これらの中では、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく用いられる。
【００２０】
このようなアルカリは、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類１モル部に対し、通常０．１〜６の範囲、好ましくは２〜４の範囲で用いられる。アルカリの使用形態は、特に制限はないが、反応に際し、仕込み操作が容易である点から、好ましくは、１０〜６０重量％の水溶液として用いられる。
反応は、原料の４、４”−ジヒドロキシターフェニル類また、これらとハロゲン化ヒドロキシアルキル類との反応生成物は融点が高いので、その液状性の改善を図り、更には反応における熱重合を防止するため、前述したように、好ましくは、反応溶媒の存在下に行われる。
【００２１】
この反応溶媒としては、上記目的に適うものであれば特に制限はないが、たとえば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N―メチルー２−ピロリドン等を挙げることができ、なかでも、ジメチルスルホキシドが好ましく用いられる。
このような溶媒は、原料４、４”−ジヒドロキシターフェニル類１００重量部に対して、通常、５０〜３０００重量部、好ましくは１００〜２０００重量部の範囲で用いられる。
４、４”−ジヒドロキシターフェニル類と、ハロゲン化ヒドロキシアルキル類との反応は、通常、０〜１８０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲で行われる。また、反応圧力は、特に限定されるものではないが、通常、常圧ないし加圧下で行われる。
【００２２】
このような反応条件において、反応は、通常、１〜１０時間程度で完結する。
目的とする４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類は、このようにして得られた反応混合物から、常法によって、分離し、必要に応じて精製することができる。
例えば、得られた反応生成混合物に、更にトルエン等の希釈溶媒を加えて、冷却し、目的物を析出させた後、更に、リン酸等の酸水溶液を加えてこれを中和し、析出物をろ過し、かくして、目的物の粗製品を得る事ができる。これを、更に必要に応じて、再度、晶析濾過等の方法にて精製すれば、高純度品を得ることができる。
【００２３】
【実施例】
【実施例１】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物１）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却管を備えた１Lの４つ口フラスコに４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニル５０ｇ（０．１８１モル）、炭酸カリウム５２．５ｇ、ジメチルホルムアミド５０ｇ及びメチルイソブチルケトン１３４．２ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度１１０℃において、メチルイソブチルケトン４７．３ｇに６−ブロモー１−n−ヘキサノール６８．５ｇを溶解させた溶液を攪拌下に約１５分かけて滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに７時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水を加え、更に攪拌下リン酸水溶液を加えて中和し、析出してきた結晶を濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル６８．７ｇ（純度９４．１％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニルに対する収率は７５モル％であった。
【００２４】
【化８】
化合物１
【００２５】
分子量 ４７６（Ｍ＋、質量分析法）
相転移温度 １６５．８℃、２１５．５℃（示差熱分析法）
プロトンＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．３５―１．５０（ｍ、１２Ｈ）、１．７０−１．７５（ｍ、４Ｈ）、 ２．２３（ｓ，３Ｈ）、３．３８−３．４４（ｍ、４Ｈ）、３．９８−４．０３（ｍ、４Ｈ）、４．３４（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝５．６Ｈｚ）、６．９８−７．０４（ｍ、３Ｈ）、７．４５−７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．６２（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６６（ｓ、４Ｈ）
【００２６】
【実施例２】
（４、４”−ジ（９−ヒドロキシ−n−ノニロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物２）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却管を備えた５００ｍLの４つ口フラスコに４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニル２２．１ｇ（０．０８０１モル）、炭酸カリウム２７．６ｇ、ジメチルホルムアミド２２．１ｇ及びメチルイソブチルケトン２２１ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度１０５℃において、メチルイソブチルケトン４７．３ｇに９−ブロモー１−n−ノナノール３９．２ｇを溶解させた溶液を攪拌下に約１５分かけて滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに１２時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水を加え、析出してきた粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にメチルイソブチルケトン、水を加え、更に撹拌下に燐酸水溶液を加えて中和し、析出した結晶を濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（９−ヒドロキシn−ノニロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル３２．９ｇ（純度９２．７％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニルに対する収率は６８モル％であった。
【００２７】
【化９】
化合物２
【００２８】
相転移温度 示差熱分析法では測定不能であった。
プロトンＮＭＲスペクトル分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．２３―１．５０（ｍ、２４Ｈ）、１．６８−１．７８（ｍ、４Ｈ）、 ２．２２（ｓ，３Ｈ）、３．３４−３．４２（ｍ、４Ｈ）、３．９７−４．０３（ｍ、４Ｈ）、４．３３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、６．９７−７．０４（ｍ、３Ｈ）、７．４６−７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．６０−７．６４（ｍ、２Ｈ）、７．６６（ｓ、４Ｈ）
【００２９】
【実施例３】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物３）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた１００ｍLのガラス製反応器に４、４”−ジヒドロキシー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニル２．０ｇ（６．９ミリモル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．２ｇ、ジメチルスルホキシド２０ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度７０℃において、６−クロロ−１−ヘキサノール２．２ｇを滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに８時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水とトルエンを加え、析出させた後、冷却して粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にシクロヘキサノンを加え、溶解後、水を加えて水洗し、水層を分離して得られた油層にヘプタンを加えて晶析、濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシn−キシロキシ）ー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニル１．７ｇ（純度９４．４％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニルに対する収率は４９モル％であった。
【００３０】
【化１０】
化合物３
【００３１】
分子量 ４９１（M＋Ｈ）+、（質量分析法)
相転移温度 155.3℃、172.3℃(示差熱分析法)
プロトン−ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．３３―１．５３（ｍ、１２Ｈ）、１．７０−１．７７（ｍ、４Ｈ）、 ２．２９（ｓ，６Ｈ）、３．３８−４．４４（ｍ、４Ｈ）、３．７６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．００（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）、４．３４−４．３８（ｍ、２Ｈ）、７．０１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．３６（ｓ、２Ｈ）、７．６２（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６６（ｓ、４Ｈ）
【００３２】
【実施例４】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−へキシロキシ）ー３”−イソプロピルーＰ−ターフェニルの合成：化合物４）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた１００ｍLのガラス製反応器に４、４”−ジヒドロキシー３”，イソプロピルーＰ−ターフェニル２．０ｇ（６．６ミリモル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．２ｇ、ジメチルスルホキシド１４ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度７０℃において、６−クロロ−１−ヘキサノール２．１ｇを滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに８時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水とトルエンを加え、析出させた後、冷却して粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にシクロヘキサノンを加え、溶解後、水を加えて水洗し、水層を分離して得られた油層にヘプタンを加えて晶析、濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−へキシロキシ）ー３”，イソプロピルーＰ−ターフェニル１．８ｇ（純度９５．６％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”，イソプロピルーＰ−ターフェニルに対する収率は５２モル％であった。
【００３３】
【化１１】
化合物４
【００３４】
分子量 ５０５（M＋Ｈ）+、（質量分析法)
相転移温度 139.7℃(示差熱分析法)
プロトン−ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．２４（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、１．３３−１．５２（ｍ、１２Ｈ）、 １．７０−１．８０（ｍ、４Ｈ）、３．２９−３．３４（ｍ、１Ｈ）、３．３８−３．４３（ｍ、４Ｈ）、３．９８−４．０２（ｍ、４Ｈ）、４．３５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、６．９８−７．０２（ｍ、３Ｈ）、７．４３−７．４９（ｍ、２Ｈ）、７．６１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６５（ｓ、４Ｈ）
【００３５】
【実施例５】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物５）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた１００ｍLのガラス製反応器に４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニル２．０ｇ（６．３ミリモル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．１ｇ、ジメチルスルホキシド１４ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度７０℃において、６−クロロ−１−ヘキサノール１．９ｇを滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに８時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水とトルエンを加え、析出させた後、冷却して粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にシクロヘキサノンを加え、溶解後、水を加えて分液水洗して塩除去し、ヘプタンを加えて晶析、濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−へキシロキシ）ー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニル１．９ｇ（純度９４．９％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニル対する収率は５５モル％であった。
【００３６】
【化１２】
化合物５
【００３７】
分子量 463（Ｍ＋Ｈ−Butylene）+、(質量分析法)
相転移温度 148.4℃(示差熱分析法)
プロトン−ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．３３−１．５４（ｍ、２１Ｈ）、 １．７０−１．８４（ｍ、４Ｈ）、３．３９−３．４３（ｍ、４Ｈ）、３．９８−４．０４（ｍ、４Ｈ）、４．３４−４．３７（ｍ、２Ｈ）、７．００−７．０５（ｍ、３Ｈ）、７．４６−７．５０（ｍ、２Ｈ）、７．６０−７．６７（ｍ、６Ｈ）
【００３８】
【発明の効果】
本発明の新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類は、ターフェニル骨格の４、４”−位置にヒドロキシアルコキシ基が置換した化合物であり、特にアルコキシ基が中ないし長鎖である場合、剛直なターフェニル骨格にエーテル結合を介して鎖状のアルキル基が結合し、しかも分子両末端がヒドロキシ基であるので、反応性原料として、溶剤への溶解性改良、液晶性の改良など従来にない性能の向上が期待でき、電子表示材料等の種々の機能性化学品やその原料として有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な４、４”−ジヒドロキシターフェニル類に関する。更に詳細には、本発明は、フェニル骨格の一方の末端のフェニルにのみ低級アルキル置換基を有し又は有しないで、しかも４、４”−位にヒドロキシアルコキシ基が置換した４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類及びその製造方法に関する。
このような４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類は、電子表示材料原料等の種々の機能性化学品らその原料等として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ターフェニル骨格の４、４”−位にヒドロキシ基が結合した化合物は、幾つか知られている。
例えば、特開平１−１６８６３２号公報、特開平２−２１２４４９号公報には、４、４”−ジヒドロキシフェニルーＰ−ターフェニルが開示されている。また、特開２００２−３０８８０８号公報には、分子の一方の末端のヒドロキシフェニル基にのみ、低級アルキル基を有する４、４”−ジヒドロキシーＰ−ターフェニル類が開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来、ターフェニル骨格の４、４”−位置にヒドロキシアルコキシ基が置換した化合物は知られていない。特にアルコキシ基が中ないし長鎖である場合、剛直なターフェニル骨格にエーテル結合を介して鎖状のアルキル基が結合し、しかも分子両末端がヒドロキシ基であるので、反応性原料として、例えば、溶剤への溶解性改良、液晶性の改良など従来にない性能の向上が期待できる。
【０００４】
【特許文献】
【特許文献１】
特開平１−１６８６３２号公報
【特許文献２】
特開平２−２１２４４９号公報
【特許文献３】
特開２００２−３０８８０８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、ターフェニルのフェニル骨格の一方の末端のフェニルにのみ低級アルキル置換基を有するか又は有しないで、しかもターフェニル骨格の４、４”−位にヒドロキシアルコキシ基が結合した、新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類とその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、一般式１で表されることを特徴とする新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類が提供される。
【０００７】
【化４】
（式中、Ｒ’は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは炭素原子数４〜２４の鎖状飽和アルキレン基を表し、ｎは０〜３の整数を示す。）
【０００８】
上記一般式１において、Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基であり、プロピル基又はブチル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基である。またｎは０〜３の整数を示し、好ましくは１〜２である。
また、Ｒはアルキレン基を示し、アルキレン基としては、炭素原子数４〜２４の鎖状飽和アルキレン基であり、炭素原子数４〜２４の鎖状飽和アルキレン基は、直鎖状ないし分岐鎖状のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数４〜２０であり、より好ましくは炭素原子数４〜１８であり、もっとも好ましくは炭素原子数４〜１２である。また、鎖状飽和アルキレン基のうちでは、直鎖状のものが好ましい。従って、好ましい４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類の一般式は、下記一般式４で表される。
【０００９】
【化５】
（式中、Ｒ'は一般式１のそれと同じであり、ｎは１〜２の整数を示し、ｍは４〜１２の整数を示す。）
【００１０】
上記一般式１において、アルキレン基Ｒとしては、具体的には、メチレン、エチレン、プロパン−１，３−ジイル、プロパン−２，２−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、１−メチルプロパン−１，３−ジイル、１，１−ジメチルエタン−１，２−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、２-メチルブタン−１，４−ジイル、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジイル、１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、１−メチルペンタン−１，５−ジイル、２−メチルペンタン−１，５−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル、オクタン−１，８−ジイル、ノナン−１，９−ジイル、デカン−１，１０−ジイル、ドデカン−１，１２−ジイル、テトラデカン−１，１４−ジイル、ヘキサデカン−１，１６−ジイル、オクタデカン−１，１８−ジイル等が挙げられる。
【００１１】
従って、本発明による４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類の具体例としては、例えば、分子の一方の末端のフェニルにアルキル置換基を有するものとして、４、４”−ジ（ヒドロキシメトキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシエトキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−プロポキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクチロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ノニロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−デシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクタデシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラコサロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”―ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”−sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”―ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”，６”―ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”、５”−ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”、３”，６”―トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー２”，３”、５”−トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−イソプロピルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”，５”−ジイソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ―ブチルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ―ブチルー５”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ー３”、５”−ジｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、を挙げる事ができる。
【００１２】
また、分子の一方の末端のフェニルに置換基を有しないものとして、例えば４、４”−ジ（ヒドロキシメトキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシエトキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−プロポキシーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ブトキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ペントキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクチロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−デシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ドデシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラデシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシロキシ）−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−オクタデシロキシ）ーＰ−ターフェニル、４、４”−ジ（ヒドロキシ−ｎ−テトラコサロキシ）ーＰ−ターフェニル等を挙げる事ができる。
【００１３】
このような、本発明による４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）−ターフェニル類は、下記一般式２で表される４、４”−ジヒドロキシターフェニル類に、アルカリの存在下、下記一般式３で表されるハロゲン化ヒドロキシアルキル類を反応させて得ることができる。
【００１４】
【化６】
（式中、Ｒ'、nは一般式１のそれと同じである。）
【００１５】
【化７】
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒは一般式１のそれと同じである。）
【００１６】
原料である、上記一般式２で表される４、４”−ジヒドロキシターフェニル類としては、目的とする４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類に対応して、例えば４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−メチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−エチルーＰ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−ｎ―プロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”−イソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”―ｎ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”―sec―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”―ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”，６”―ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”、５”−ジメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”、３”，６”―トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー２”，３”、５”−トリメチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−イソプロピルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”，５”−ジイソプロピル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ―ブチルー６”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ―ブチルー５”−メチル−Ｐ−ターフェニル、４、４”−ジヒドロキシー３”、５”−ジ−ｔ―ブチル−Ｐ−ターフェニル等が挙げられる。
【００１７】
また、他方の原料である前記一般式３で表されるハロゲン化ヒドロキシアルキル類も目的とする４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類に対応して用いられる。従って、前記一般式３で表されるハロゲン化ヒドロキシアルキルとしては、炭素原子数１〜２４の鎖状飽和アルキル基に４、４”−ジヒドロキシターフェニル類のヒドロキシル基と反応し得る1個のハロゲン原子が結合したものであり、炭素原子数１〜２４の鎖状飽和アルキル基としては、炭素原子数３〜２４の鎖状飽和アルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれでもよく、好ましくは炭素原子数２〜２０であり、より好ましくは炭素原子数３〜１８であり、もっとも好ましくは炭素原子数４〜１２である。また、鎖状飽和炭化水素のうちでは、直鎖状のものが好ましい。ハロゲン原子としては、塩素原子又は臭素原子が好ましく、又はロゲン原子の置換位置は、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類のヒドロキシル基と反応し得る結合ハロゲン原子であれば、特に制限はないが、好ましくは、１−位置換である。
【００１８】
従って、上記ハロゲン化ヒドロキシアルキル類として、具体的には、例えば、ヒドロキシメチルクロリド、２−ヒドロキシエチルクロリド、３−ヒドロキシｎ−プロピルー１−クロリド、２−ヒドロキシイソプロピル−１−クロリド、４−ヒドロキシｎ−ブチルー１−クロリド、２−ヒドロキシｔ−ブチル−１−クロリド、５−ヒドロキシｎ−ペンチル−１−クロリド、４−ヒドロキシイソペンチル−１−クロリド、ヒドロキシネオペンチル−１−クロリド、３−ヒドロキシｔ−ペンチル−１−クロリド、６−ヒドロキシｎ−ヘキシル−１−クロリド、５−ヒドロキシ１−メチルペンチル−１−クロリド、５−ヒドロキシ２−メチルペンチル−１−クロリド、８−ヒドロキシｎ−オクチル−１−クロリド、９−ヒドロキシ−n−ノニル−１−クロリド、１０−ヒドロキシ−ｎ−デシル−１−クロリド、１２−ヒドロキシ−ｎ−ドデシル−１−クロリド、１４−ヒドロキシ−ｎ−テトラデシル−１−クロリド、１６−ヒドロキシ−ｎ−ヘキサデシル−１−クロリド、１８−ヒドロキシ−ｎ−オクタデシル−１−クロリド等が挙げられる。
【００１９】
４、４”−ジヒドロキシターフェニル類とハロゲン化ヒドロキシアルキル類との反応は、好ましくは、溶媒中、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類に対するハロゲン化ヒドロキシアルキル類のモル比は０．１〜１０の範囲、好ましくは２〜４の範囲として、アルカリの存在下に行われる。
上記アルカリとしては、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類のヒドロキシル基とハロゲン化ヒドロキシアルキル類のハロゲン基の反応を促進するものであれば、特に制限はなく、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物、水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物、ブチルリチウム等の有機金属化合物、又は１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデセンー７等の有機塩基性化合物等を挙げることができる。これらの中では、特に水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好ましく用いられる。
【００２０】
このようなアルカリは、４、４”−ジヒドロキシターフェニル類１モル部に対し、通常０．１〜６の範囲、好ましくは２〜４の範囲で用いられる。アルカリの使用形態は、特に制限はないが、反応に際し、仕込み操作が容易である点から、好ましくは、１０〜６０重量％の水溶液として用いられる。
反応は、原料の４、４”−ジヒドロキシターフェニル類また、これらとハロゲン化ヒドロキシアルキル類との反応生成物は融点が高いので、その液状性の改善を図り、更には反応における熱重合を防止するため、前述したように、好ましくは、反応溶媒の存在下に行われる。
【００２１】
この反応溶媒としては、上記目的に適うものであれば特に制限はないが、たとえば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、N―メチルー２−ピロリドン等を挙げることができ、なかでも、ジメチルスルホキシドが好ましく用いられる。
このような溶媒は、原料４、４”−ジヒドロキシターフェニル類１００重量部に対して、通常、５０〜３０００重量部、好ましくは１００〜２０００重量部の範囲で用いられる。
４、４”−ジヒドロキシターフェニル類と、ハロゲン化ヒドロキシアルキル類との反応は、通常、０〜１８０℃、好ましくは４０〜１２０℃の範囲で行われる。また、反応圧力は、特に限定されるものではないが、通常、常圧ないし加圧下で行われる。
【００２２】
このような反応条件において、反応は、通常、１〜１０時間程度で完結する。
目的とする４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類は、このようにして得られた反応混合物から、常法によって、分離し、必要に応じて精製することができる。
例えば、得られた反応生成混合物に、更にトルエン等の希釈溶媒を加えて、冷却し、目的物を析出させた後、更に、リン酸等の酸水溶液を加えてこれを中和し、析出物をろ過し、かくして、目的物の粗製品を得る事ができる。これを、更に必要に応じて、再度、晶析濾過等の方法にて精製すれば、高純度品を得ることができる。
【００２３】
【実施例】
【実施例１】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物１）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却管を備えた１Lの４つ口フラスコに４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニル５０ｇ（０．１８１モル）、炭酸カリウム５２．５ｇ、ジメチルホルムアミド５０ｇ及びメチルイソブチルケトン１３４．２ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度１１０℃において、メチルイソブチルケトン４７．３ｇに６−ブロモー１−n−ヘキサノール６８．５ｇを溶解させた溶液を攪拌下に約１５分かけて滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに７時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水を加え、更に攪拌下リン酸水溶液を加えて中和し、析出してきた結晶を濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル６８．７ｇ（純度９４．１％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニルに対する収率は７５モル％であった。
【００２４】
【化８】
【００２５】
分子量 ４７６（Ｍ＋、質量分析法）
相転移温度 １６５．８℃、２１５．５℃（示差熱分析法）
プロトンＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．３５―１．５０（ｍ、１２Ｈ）、１．７０−１．７５（ｍ、４Ｈ）、 ２．２３（ｓ，３Ｈ）、３．３８−３．４４（ｍ、４Ｈ）、３．９８−４．０３（ｍ、４Ｈ）、４．３４（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝５．６Ｈｚ）、６．９８−７．０４（ｍ、３Ｈ）、７．４５−７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．６２（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６６（ｓ、４Ｈ）
【００２６】
【実施例２】
（４、４”−ジ（９−ヒドロキシ−n−ノニロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物２）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却管を備えた５００ｍLの４つ口フラスコに４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニル２２．１ｇ（０．０８０１モル）、炭酸カリウム２７．６ｇ、ジメチルホルムアミド２２．１ｇ及びメチルイソブチルケトン２２１ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度１０５℃において、メチルイソブチルケトン４７．３ｇに９−ブロモー１−n−ノナノール３９．２ｇを溶解させた溶液を攪拌下に約１５分かけて滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに１２時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水を加え、析出してきた粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にメチルイソブチルケトン、水を加え、更に撹拌下に燐酸水溶液を加えて中和し、析出した結晶を濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（９−ヒドロキシn−ノニロキシ）ー３”−メチルーＰ−ターフェニル３２．９ｇ（純度９２．７％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”−メチルーＰ−ターフェニルに対する収率は６８モル％であった。
【００２７】
【化９】
【００２８】
相転移温度 示差熱分析法では測定不能であった。
プロトンＮＭＲスペクトル分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．２３―１．５０（ｍ、２４Ｈ）、１．６８−１．７８（ｍ、４Ｈ）、 ２．２２（ｓ，３Ｈ）、３．３４−３．４２（ｍ、４Ｈ）、３．９７−４．０３（ｍ、４Ｈ）、４．３３（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、６．９７−７．０４（ｍ、３Ｈ）、７．４６−７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．６０−７．６４（ｍ、２Ｈ）、７．６６（ｓ、４Ｈ）
【００２９】
【実施例３】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物３）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた１００ｍLのガラス製反応器に４、４”−ジヒドロキシー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニル２．０ｇ（６．９ミリモル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．２ｇ、ジメチルスルホキシド２０ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度７０℃において、６−クロロ−１−ヘキサノール２．２ｇを滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに８時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水とトルエンを加え、析出させた後、冷却して粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にシクロヘキサノンを加え、溶解後、水を加えて水洗し、水層を分離して得られた油層にヘプタンを加えて晶析、濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシn−キシロキシ）ー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニル１．７ｇ（純度９４．４％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”，５”−ジメチルーＰ−ターフェニルに対する収率は４９モル％であった。
【００３０】
【化１０】
【００３１】
分子量 ４９１（M＋Ｈ）+、（質量分析法)
相転移温度 155.3℃、172.3℃(示差熱分析法)
プロトン−ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．３３―１．５３（ｍ、１２Ｈ）、１．７０−１．７７（ｍ、４Ｈ）、 ２．２９（ｓ，６Ｈ）、３．３８−４．４４（ｍ、４Ｈ）、３．７６（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、４．００（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝６．０Ｈｚ）、４．３４−４．３８（ｍ、２Ｈ）、７．０１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．３６（ｓ、２Ｈ）、７．６２（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６６（ｓ、４Ｈ）
【００３２】
【実施例４】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−へキシロキシ）ー３”−イソプロピルーＰ−ターフェニルの合成：化合物４）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた１００ｍLのガラス製反応器に４、４”−ジヒドロキシー３”，イソプロピルーＰ−ターフェニル２．０ｇ（６．６ミリモル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．２ｇ、ジメチルスルホキシド１４ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度７０℃において、６−クロロ−１−ヘキサノール２．１ｇを滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに８時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水とトルエンを加え、析出させた後、冷却して粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にシクロヘキサノンを加え、溶解後、水を加えて水洗し、水層を分離して得られた油層にヘプタンを加えて晶析、濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−へキシロキシ）ー３”，イソプロピルーＰ−ターフェニル１．８ｇ（純度９５．６％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”，イソプロピルーＰ−ターフェニルに対する収率は５２モル％であった。
【００３３】
【化１１】
【００３４】
分子量 ５０５（M＋Ｈ）+、（質量分析法)
相転移温度 139.7℃(示差熱分析法)
プロトン−ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．２４（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝６．８Ｈｚ）、１．３３−１．５２（ｍ、１２Ｈ）、 １．７０−１．８０（ｍ、４Ｈ）、３．２９−３．３４（ｍ、１Ｈ）、３．３８−３．４３（ｍ、４Ｈ）、３．９８−４．０２（ｍ、４Ｈ）、４．３５（ｔ、２Ｈ、Ｊ＝４．８Ｈｚ）、６．９８−７．０２（ｍ、３Ｈ）、７．４３−７．４９（ｍ、２Ｈ）、７．６１（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝８．８Ｈｚ）、７．６５（ｓ、４Ｈ）
【００３５】
【実施例５】
（４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−ヘキシロキシ）ー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニルの合成：化合物５）
攪拌装置、温度計、滴下ロート、還流冷却器を備えた１００ｍLのガラス製反応器に４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニル２．０ｇ（６．３ミリモル）、４８％水酸化ナトリウム水溶液１．１ｇ、ジメチルスルホキシド１４ｇを仕込み、フラスコ内を窒素置換した後、常圧下に、温度７０℃において、６−クロロ−１−ヘキサノール１．９ｇを滴下した。
滴下終了後、同温度において、さらに８時間、攪拌下に反応を行った。
反応終了後、得られた反応終了混合液に、水とトルエンを加え、析出させた後、冷却して粗結晶を濾過した。次いで、得られた粗結晶にシクロヘキサノンを加え、溶解後、水を加えて分液水洗して塩除去し、ヘプタンを加えて晶析、濾過、乾燥することにより目的物の４、４”−ジ（６−ヒドロキシ−n−へキシロキシ）ー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニル１．９ｇ（純度９４．９％、液体クロマトグラフィー法による）を白色結晶として得た。原料４、４”−ジヒドロキシー３”−ｔ−ブチルーＰ−ターフェニル対する収率は５５モル％であった。
【００３６】
【化１２】
【００３７】
分子量 463（Ｍ＋Ｈ−Butylene）+、(質量分析法)
相転移温度 148.4℃(示差熱分析法)
プロトン−ＮＭＲ分析（４００ＭＨｚ、重ジメチルスルホキシド溶媒）
δ（ｐｐｍ）：１．３３−１．５４（ｍ、２１Ｈ）、 １．７０−１．８４（ｍ、４Ｈ）、３．３９−３．４３（ｍ、４Ｈ）、３．９８−４．０４（ｍ、４Ｈ）、４．３４−４．３７（ｍ、２Ｈ）、７．００−７．０５（ｍ、３Ｈ）、７．４６−７．５０（ｍ、２Ｈ）、７．６０−７．６７（ｍ、６Ｈ）
【００３８】
【発明の効果】
本発明の新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類は、ターフェニル骨格の４、４”−位置にヒドロキシアルコキシ基が置換した化合物であり、特にアルコキシ基が中ないし長鎖である場合、剛直なターフェニル骨格にエーテル結合を介して鎖状のアルキル基が結合し、しかも分子両末端がヒドロキシ基であるので、反応性原料として、溶剤への溶解性改良、液晶性の改良など従来にない性能の向上が期待でき、電子表示材料等の種々の機能性化学品やその原料として有用である。
Claims (4)
- 一般式１
- 式中、Ｒは炭素原子数４〜２０の直鎖状飽和アルキレン基を表し、ｎは1〜２の整数を示す請求項１記載の４、４’’−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類。
- 式中、Ｒは炭素原子数６〜１２の直鎖状飽和アルキレン基を表す請求項２記載の４、４’’−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類。
- 一般式２で表される４、４”−ジヒドロキシターフェニル類に、アルカリの存在下、一般式３で表されるハロゲン化ヒドロキシアルキル化合物を反応させて請求項１〜３のいずれかに一項に記載の４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類を製造する方法。
（式中、Ｒ’、ｎは一般式１のそれと同じである。）
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒは一般式１のそれと同じである。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003196313A JP4336157B2 (ja) | 2003-07-14 | 2003-07-14 | 新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003196313A JP4336157B2 (ja) | 2003-07-14 | 2003-07-14 | 新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005029507A JP2005029507A (ja) | 2005-02-03 |
| JP4336157B2 true JP4336157B2 (ja) | 2009-09-30 |
Family
ID=34206851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003196313A Expired - Fee Related JP4336157B2 (ja) | 2003-07-14 | 2003-07-14 | 新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4336157B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4872628B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2012-02-08 | 住友化学株式会社 | 電子輸送性膜 |
-
2003
- 2003-07-14 JP JP2003196313A patent/JP4336157B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005029507A (ja) | 2005-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008063314A (ja) | 環境調和型超原子価ヨウ素試剤 | |
| JP4336157B2 (ja) | 新規な４、４”−ジ（ヒドロキシアルコキシ）ターフェニル類 | |
| KR101056461B1 (ko) | 복소환식 메르캅토 화합물의 제조 방법 | |
| JP2007238472A (ja) | モノグリシジルイソシアヌル酸化合物 | |
| JP4336501B2 (ja) | 新規な４，４”−ジアルコキシターフェニル類 | |
| JP2005082569A (ja) | 新規な４，４”−ジアルコキシ−ｐ−ターフェニル類 | |
| JP2911951B2 (ja) | 新規芳香族イソシアヌレート化合物 | |
| JP4929663B2 (ja) | 重合性化合物の製造方法 | |
| JP2636042B2 (ja) | ４，４▲′′′▼―ジヒドロキシクォーターフェニル誘導体およびその製造方法 | |
| US4665190A (en) | Heterocyclic tris-hydroxyalkyl compounds | |
| JP4388839B2 (ja) | ４，４’’’−ジアルコキシ−ｐ−クォーターフェニル類及びその製造方法 | |
| JP4323874B2 (ja) | 新規なアルキルビニルエーテル置換３核体ポリフェノール | |
| JP2587681B2 (ja) | ビス（ビニロキシエトキシ）芳香族化合物の製造法 | |
| JP7007999B2 (ja) | ジエステル化合物およびその製造方法 | |
| JP4346924B2 (ja) | オキセタン誘導体、その製造方法 | |
| JPH0686414B2 (ja) | 無水溶媒でのシアン化アシルの製造方法 | |
| KR101447338B1 (ko) | 유기 올리고실세스퀴옥산의 제조 방법 | |
| JP2012036155A (ja) | ビス（オキセタンビニルエーテル）化合物、及びその製造方法 | |
| JP2008231223A (ja) | 新規なオキセタン化ノボラック樹脂及びその製法 | |
| JP2004269480A (ja) | フッ素化アルキルアルコキシフェノールの製造方法 | |
| JP5411721B2 (ja) | ジアリルイソシアヌレート化合物 | |
| JP3276522B2 (ja) | グアナミン類の製造方法 | |
| JP5248132B2 (ja) | カリックスアレン誘導体の製造方法 | |
| JP4115421B2 (ja) | ４−ヒドロキシ−４’−アルコキシビフェニルの製造方法 | |
| JP3012933B1 (ja) | ジチアナフタレノファン化合物とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050819 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050819 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080819 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081017 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090616 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090626 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4336157 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150703 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |