JPH0225439A - 含フッ素エーテル化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、含フツ素アルケニルエーテルの新規な製造方
法に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） 従来、アルケニル基を有する含フツ素化合物は、反応活
性なアルケニル基を利用して多〈の有用な化合物の原料
として用いられている。例えば、他のモノマーと共重合
を行い繊維処理剤の合成に用いられている。また、過酸
で酸化してアルケニル基にエポキシ基を導入し、エポキ
シ化合物の合成原料とじて−さらにはアルケニル基をシ
リル化し、含シラン化合物の合成原料として非常に広範
囲に利用されている。

このような含フツ素有機基とアルケニル基とを有する化
合物としては、例えば特開昭／）０−１９９８４５号公
報には次式 ％式％ 〔但１−１ｎはＯ〜５の整数を示す。〕で示される化合
物が記載されており、また、特開昭６２−４７６０５号
公報には次式％式％ 〔但し、ＸけＦ又はＣＦ３であり、ｎは０〜１０の整数
である。〕 で示される化合物が記載されている。これらの化合物は
、含フツ素カルボン酸フルオライドを原料として一還元
反応をおこないアルコール化合物としたのち、アルケニ
ル基・ライド化合物との反応により、含フツ素アルケニ
ルエーテルに変換するといった工程により製造されてい
る。即ち、これらの化合物は２段反応で製造されている
。

〔問題を解決する為の手段〕 本発明者らは、含フツ素カルボン酸フルオライド化合物
を原料として一含フッ素アルケニルエーテル化合物を一
段階の反応で製造する事を目的として鋭意研究を重ねた
。その結果、含フツ素カルボン酸フルオライド化合物と
アルケニル・・ライド化合物から一段階で含フツ素アル
ケニルエーテル化合物を収率良（製造する新規な方法を
見い出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、一般式ＣＩＩ Ａ＋ＣＦ２−＋−ｊ：＋０ＣＦＣＦ２二〒ＯＣＦ桔ＣＦ
　　ＣＩ］Ｂ　　　　　　　　α で示される含フツ素カルボン酸フルオリド化合物と一一
般式〔■〕 −Ｘ ［１１） で示されるアルケニルハライド化合物を、フッ素イオン
の存在下に反応させる事を特徴とする一般式〔■〕 で示される含フツ素エーテル化合物の製造方法である。

まず、本製造法における原料化合物について説明する。

上記一般式ＣＩ’）中〜Ａで示される原子としては、フ
ッ素原子、塩素原子、臭フッｘ原子又はパーフルオロア
ルキル基ニツいて、特に制限はないが、原料の入手の容
易さ等からトリフルオロメチル基が好適に用いられる。

次に前記一般式〔Ｉ〕中−ｔけ１以上の整数であれば特
に制限はされないが、原料の入手の容易さ等から１〜８
の整数が好ましい。また、前記一般式〔■〕中、ｍは０
以上の整数であれば特に制限はされなめが一原料の入手
の容易さ等から０〜６の整数が好まし−。

さらに前記−数式ＣＩ］中、ｎはｍが０のときは０又は
１、ｍが１以上の時は１である。

本発明に於いて好適に使用し得る前記−数式［１’３で
示される含フツ素カルボン酸フルオリド化合物は−例え
ば、次のような化合物である。

次にもう一方の原料である前記−数式〔■〕で示される
アルケニルハライド化合物について説明する。前記−数
式〔■〕中、Ｒで示されるアルケニル基は二重結合を有
する炭化水素残基が何ら制限なく採用されるが、前記−
数式［１〕で示される含フツ素カルボン酸フルオリド化
合物との反応性の点から炭素数が６〜８のアルケニル基
が好適である。例えば下記−数式 で示されるアルケニル基が本発明におい−ｃ好適に採用
される。上記式中のＡ１．　Ａ２．八５Ａ４及びＡ５で
示されるアルキル基としては、炭素数に特に制限されな
いが、一般に原料の入手のしやすさ、及び本発明の化合
物の合成のしやすさ等の理由から、炭素数は１〜３の範
囲である事が好ましく−ＡｊｌＡ２．Ａ”、Ａ４及びＡ
５が水素原子である場合が特に好ま［７い。また前記−
数式〔■〕中、Ｘけフッ素、塩素、臭素又はヨウ素の各
原子が何ら制限なく採用し得る。

本発明に於いて好適に使用されるアルケニル・・ライド
化合物を具体的に示すと、例えば次のとおりである。了
りルクロライド、アリルブロマイド、了りルアイオダイ
ド、クロチルクロライド、クロチルブロマイド、クロチ
ルアイオダイド、プレニルクロライド、プレニルブロマ
イド、プレニルアイオダイド、メタリルクロライド、メ
タリルブロマイド、メタリルアイオダイド等を挙げるこ
とができる。

上記で説明した含フツ素カルボン酸フルオリド化合物と
アルケニル・・ライド化合物とは、フッ素イオンの存在
下に反応が行なわれる。

フッ素イオンは、フッ素イオン発生化合物によって得ら
れる。フッ素イオン発生化合物とｌ−では、次式 で示される化合物が好適に使用される。フッ素イオンの
存在量は、特に制限されず広い範囲から採用されるが、
一般には含フツ素カルボン酸フルオリド化合物に対して
当量〜４倍当量の範囲が好適である。

前記した原料である含フツ素カルボン酸フルオリド化合
物とアルケニル・・ライド化合物との反応割合は、特に
制限されないが、通常は含フツ素カルボン酸フルオリド
化合物に対して当量〜４倍当量の範囲でアルケニルハラ
イド化合物を使用することが好ま（〜い。

上記した原料を、非プロトン性極性溶媒、例えば、ジグ
ライム、トリグライム、テトラグライム等のグライム類
；アセトニトリル；スルホラン；ジメチルホルムアミド
等を用いて、室温から２００℃位の温度下に数時間〜（
１ｏ） 数日反応させることで前記−数式〔■〕で示されるエー
テル化合物を得ることができる。

〔効　果〕

以上の説明より理解されるように、本発明の製造方法に
よれば、入手が容易である含フツ素カルボン酸フルオリ
ド化合物かられずか一段階の反応により、含フツ素エー
テル化合物を製造する事ができ、その収率も良好である
。

本発明の方法により得られた含フツ素エーテル化合物は
、分子中に含捷れるアルケニル基を利用して線維処理剤
、エポキシ化合物。

シラン化合物等の合成原料に使用される。

〔実施例〕

本発明を更に具体的に説明するため、以下に実施例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。

実施例　１ 滴下ロート、コンデンサー、攪拌機を取り付ケた５００
−四ツ目フラスコに無水Ｃ’８Ｆ９５．０　ｇ、乾燥ジ
グライム２００−を入れ一〇℃に冷却し、アリルブロマ
イド１００ｇを２０分かけて滴下しだのち一０℃の一１
ｔで、その後攪拌をしつつ、８０〜９０°Ｃで２時間加
熱したのち−５００−氷水に注ぎ、有機層を分離し一水
洗Ｉ−だのち、無水Ｍ！ｑＳ　Ｏ４で乾燥した。次にこ
の有機層をろ過したのち、蒸留したところ、沸点１２２
〜１２４℃の留分を１５９．１　ｇ得た。該留分の構造
は、赤外吸収スペクトル、１９Ｆ−核磁気共鳴スペクト
ル。

１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル、マススペクトル及び元素
分析により、 ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２０ＣＦＣＦ２０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２
◎゛３ である事が確認された。

イ）　ＩＲ １６６０ｍ−（−ＣＨ−ＣＨ２） １１００〜１４００ｃｙ＋＋−’　（−ＣＦ２−）口）
　１９Ｆ−ＮＭＲ、’Ｈ−ＮＭＲ 実施例　２ 実施例１において　Ｃ，Ｆ７０ＣＦＣ’ｌ？’　　のか
わり８０．７　　ｐｐｍ １　２８．２　　ｐｐＩｎ ８０．５　　ｐｐｍ １　４２．１　　ｐｐｍ ７９．６　　ｐｐｍ ８４、ｌｐｐｍ ４．４５　　ｐｐｍ ５．５〜６．３　　ｐｐｍ ５−２０　　Ｔ）ｐＩｎ ５．３５　　ｐｐｍ ハ）　　ＭＳ Ｍ／ｅ：３９２　　Ｍ＋（分子イオンビーク）Ｍ／ｅ： ＋ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＦ５　　　０Ｆ＋３ かわりにＫＦを用いたほかは実施例１と同様にして、 ＣＦ５ を７４％の収率で得た。沸点は１１０℃７１０ｗＨ９で
あった。該化合物の構造は、実施例１と同様の方法によ
り確１ｌｌ−だ。

実施例　３ 実施例１及び２で詳細に説明したのと同様な方法により
、第１表に示した含フツ素エーテル化合物を合成した。

なお第１表には、原料である含フツ素カルボン酸フルオ
リド化合物、アルケニルハライド化合物、フッ素イオン
発生化合物及び反応収率も記載した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ａはハロゲン原子又は水素原子であり、Ｂ及び
   Ｑは夫々独立にフッ素原子又はパーフルオロアルキル基
   であり、ｌは１以上の整数であり、ｍは０以上の整数で
   あり、ｎは０又は１である。〕 で示される含フッ素カルボン酸フルオリド化合物と、一
   般式 Ｒ−Ｘ 〔但し、Ｒはアルケニル基であり、Ｘはハロゲン原子で
   ある。〕 で示されるアルケニルハライド化合物とを、フッ素イオ
   ンの存在下に反応させる事を特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ａはハロゲン原子又は水素原子であり、Ｂ及び
   Ｑは夫々独立にフッ素原子又はパーフルオロアルキル基
   であり、ｌは１以上の整数であり、ｍは０以上の整数で
   あり、ｎは０又は１である。〕 で示される含フッ素エーテル化合物の製造方法。