SU816397A3 - Способ получени м-феноксибензальдегида - Google Patents
Способ получени м-феноксибензальдегида Download PDFInfo
- Publication number
- SU816397A3 SU816397A3 SU772522449A SU2522449A SU816397A3 SU 816397 A3 SU816397 A3 SU 816397A3 SU 772522449 A SU772522449 A SU 772522449A SU 2522449 A SU2522449 A SU 2522449A SU 816397 A3 SU816397 A3 SU 816397A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- phenoxytoluene
- halogenation
- free radical
- phenoxybenzaldehyde
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
- C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-ФЕНОКСИБЕНЗАЛЪДЕГИДА
Изобретение относитс к органичес кой химии, конкретно к усовершенство ванию способа получени м-феноксибензальдегида , который примен етс в качестве ценного полупродукта дл синтеза пестицидов пиретрондного типа. Известен способ получени ароматических альдегидов - бензальдегида из смеси бензилиден и бензилхлоридов в воде, при нагревании в течени часа до 10 О С с последукмдим выделе ни ем ректификацией. Выход 93% Однако этим способом,хот и с вы соким выходом, получено только прос тейшее производное этого р да бензальдегид . Наиболее близким по технической сущности вл етс способ получени м-феноксибензилового спирта, включа щий пр мое галогенирование м-фенокс толуола под действием галогенидов фосфора или гсшоидов в среде раство рител , например бензола, преимущественно при температуре выше 220 С с последующей обработкой смеси моно и дигалоидпроизводных rHjH .-, ,-лРНЧг О-(О) и (о/О -{о) и уксуснокислы / натрием с уксусной кислотой, водой при кип чении, привод щей к образованию смеси, содержащей м-феноксибензальдегид t2. Недостатком этого способа вл етс получение м-феноксибензальдегида с примесь.ю других ароматических производных без выделени . Кроме того, способ показывает, что на первой стадии при температурах ниже происходит сильное галогеиирование кольца и полученные таким образом продукты в значительной степени загр зн ютс нежелательными побочными продуктами, например 3-фенокси-б-хлортолуолом . В отличие от действи РС131 использование в реакции галогенировани хлора также приводит к значительным количествам нежелательных продуктов моно- и тригалоидометильных аналогов, дополнительно происходит и галогенирование кольца.Таким образом, обычное галогенирование дает смесь продуктов, так как не все из них могут быть пр мо превращены в желаемый м-феиоксибензальдегид, то последний получаетс с плохими выходами и трудно выдел етс в чистом виде. Цель изобретени - повышение выхода м-феноксибензальдегида, а также селективности процесса его получени . Поставленна цель достигаетс тем что в способе получени м-феноксибензальдегида галогенйрование м-фенокситолуола в среде инертного растворител провод т при мольном соотно шении м-фенокситрлуола и галогенируKWero реагента равном 1:1,2-2 при температуре кипени реакционной смеси в присутствии от 0,5 до 10% от веса м-фенокситолуола свободнорадикального инициатора или в случае галогенировани хлором или бромом процесс провод т при облучении лампой дневного света, полученный при галоидировании продукт обрабатывают гексаметилентетрамином при их мольном соотношении 1:1,2-2 в среде водного спирта или водной алкановой кислоты с последующим гидролизом смеси разбавленной минеральной кислотой. Предпочтительно в качестве раство рител , примен ть четыреххлористый углерод, в качестве галогенирующего агента бром с облучением лампой днев ного света или хлористый сульфурил со свободнорадикальным инициатором 2/2-азобис-(2-метилпропионитрйл), а в качестве минеральной кислоты-сол на или хлористоводородна кислоты . Предпочтительно в качестве свободнорадикального инициатора примен ть 2-трет-бутилазо-2-цианопропан или перекись бензоила. Можно смесь м-феноксибензилхлорида и м-феноксибензальхлорида вводить во взаимодействие с 1-2 мол-экв. гексаметилентетрамина в гор чем водном этаноле или гор чей водной уксусной кислоте и смесь гидролизуют разбавленной хлористоводородной кислотой . Согласно предлагаемому способу используют от 1,2 до 2 мол-экв.га-; логенирующего агента и процесс провод т в присутствии свободнорадикального инициатора или источника света, превращение галоидпроизводных м-фенокситолуола провод т под действием гексаметилентетрамина с гидролизом разбавленной минеральной кислотой . Предлагаемый способ позвол ет галогенировать м-фенокситолуол в сравнительно м гких услови х, в эффектив ном дл реактантов растворителе при температуре предпочтительно около точки кипени выбранного растворител . К реакционной смеси целесообразно добавл ть эффективный свободнорадикальный инициатор например - пере кись лаурила, 2,2-азобис-(2-метилпропионитрил ), 2-трет-бутилазо-2-цианопропан , перекись бензоила, в количествах от 0,1 до 10 вес.%, и предпочтительнее от 1,0 до 10 вес.% м-фенокситолуола или вместо инициатора реакционна смесь может облучатьс сильным источником света,например лампой дневного света, когда галогенирующим агентом вл етс бром или хлор. К указанной реакционной смеси добавление галогенируюадего агента, например брома, хлора или хлористого сульфурила, в количествах от 1,2 до 2 мол-экв. на моль м-фенокситолуола провод т в течение времени от 1 до 24 ч или пока реакци не закончитс почти полностью..Полученный таким образом продукт вл етс смесью моно-(1I) и дигалоидо-(III) производных м-фенокситолуола, почти не содержащей или содержащей только малое количество указанных нежелательных загр знений. Эта реакци схематически может быть написанатак с/Уу -ь се (вг ааи .. /foV fOl (П) х х ( uHUiiuan op (Ш) 1 )(а,вг eu/ibHtiiu идет) Процесс галогенировани по предлагаемому изобретению дает в сравнительно м гких услови х моно- и дигаловдйпроизводные формулы II и И I, не содержащие загр знений за счет примесей галогенированных в кольцо производных м-фенокситолуола. В св зи с этим галогенированна смесь может дальше использоватьс без дальнейшей очистки. Пример 1. Получение м-феноксибензальдегида . A.Смесь м-фенокситолуола (36,8г 0,199 моль) и четыреххлористого углерода (150 мл) кип т т с обратным холсщильн{ ком при облучении лампой дневного света (250 Вт) добавл по капл м бром (64,0 г, 0,400 моль) с такой скоростью, чтобы не происходило усилени окрашивани реакционной смеси, nocjje 4 ч кип чени смесь концентрируют в вакууме и получают 75,Ог светло-коричневого масла. Протонный спектр ЯМР масла сн того в СОСЦ показывает соотношение 9:1 дибромопроизводного (дл бензилового npdToaa f 6,55) к монобромопроизводному (дл бензилового протона d 4,4). B.Смесь моно- и дибромопроизводных (22,5 г), состо ща соответственно из 20,26 г (0,059 моль) Mi и г (0,00854 моль) II гексаметилентетрамина (19,0 г, 0,135 моль), лед ной уксусной кислоты (2 мл) и воды (27 мл) нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч, затем добавл ют хлористоводородную кислоту и смесь кип т т с обратным холодильником еще 45 мин. Реакционную смесь охлаждают, экстрагируют эфиром и эфирный экстракт проливают ра§бавленной кислотой, щелочью, после чего высушивают над беэводным сульфатом магнит , эфир удал ют в вакууме и получают 12,0 г м-феноксибензаль дегида в виде светло-коричневого мас ;ла. Структура соединени подтверждена ЯМР-спектром показавшим наличие альдегидного протона (tf 9,95) и ароматических протонов (d 7,25 муль типлет) в соотношении 1:9 (в COCt. В инфракрасном спектре обнаружена карбонильна группа при частоте 1680 СМ- Пример 2, Получение м-фёноксибензальдегида . A.Смесь, состо щую из м-фенокситолуола (20,0 г, 0,109 моль), 2,2-азобис-2-метилпропионитрила (AIBN, 1,89г) и четыреххлористого углерода (80 мл) нагревают с обратным холодильником в течение более 1,5ч, добавл по капл м раствор хлористого сульфурила (22,0 г,О,163 моль) в четыреххлористом углероде (80 мл). Реакционна смесь после нагревани с обратным холодильником затем сконцентрирована в вакууме.Получают 25,8 г масла, по данным ЯМР-спектро скопии содержащего 66% монохлора и 29% дихлорпроизводного. B.Смесь этого масла (14,2 г),сос то ща из 9,37 г (0,0357 моль) II и 4,12 г (0,oi2 моль) 1М, подвергают взаимодействию с гексаметилен- , тетрамином (17,1 г) в 60%-ном водном этаноле (85 мл) при нагревании с обратным холодильником в течение 4 ч. Затем смесь охлаждают, подкисл ют хлористоводородной кислотой и экстра гируют эфиром. Экстракт высушивают над безводным сульфатом магни , кон центрируют в вакууме и 10,1 г остав шегос масла перегон ют при темпера туре от 120 до laoc (0,05 мм-Hg). Пжпучают 7,5 г м-феноксибензальдегида .. . Масс-спектр альдегида показывает отсутствие хлора в исследуемом продукте , что указывает на отсутствие хлорированного кольца во врем стадии хлорировани . Пример 3. Аналогично примеру 2, но берут 0,1 г (AIBN), вместо 1,89 г получают 23,5 г масла, которое содержит 64% монохлорсоединени и 27% дихлорсоединени . Масло затем обрабатывают аналогично примеру 2 и получают 6,7 г м-феноксибензальдегида . Пример 4. Аналогично примеру 2, но замен 60%-ный водный эталол изопррпанолом и разбавленной хлороводородной кислотой с пропионовой кислотой, получают 7,2 г м-феноксибенз ал ьдегида . Пример 5. Аналогично примеру 2, но добавл .17,68 г (0,13 моль) хлористого сульфурила, вместо 22 г получают 6,9 г м-фёноксибензальдегида. П р и м е р 6. Аналогично примеру 2, с 10,3 г (0,0738 моль) гексаметилентетрамина (2 мол-экв: ), вместо 17,1 г получают 7,6 г м-феноксибензальдегида . Пример 7. Аналогично примеру 2 , но на стадии в берут 14,3 г масла, ссэдержгбцего 0,0357 моль монохлорсоединени , 0,012 люль дихлорсоединени и 6,2 г (0,443 мол1 ,2 мол-экв.:) гексаметилентетрактна. Получают 6,5 г м-феноксибензальдегида. Пример 8-19. Оценка хлористого сульфурила «ак хлорирующего агента дл хлррировани боковой цепи м-фенокситолуола при различных услови х реакции. В опытах примен ют м-фенокситолуол , освобожденный от вс ких остаточных фенольных загр знений путем предварительной промывки щелочью и/или фильтрованием через силикагель. К смеси м-фенокситолуола (IV, 5,0г 0,024 моль) и 2,2-азобис-(2-метилпропионитрила ) AIBN (0,05г) в четыреххлористом углероде (20 мл) добавл ют по капл м хлористый сульфурил (5,45 г, 0,024 моль), затем раствор кип т т с обратным холодильником в течение 18 ч, растворитель удал ют в вакууме и остаток анализируют по (методике парофазной хроматографии (ПФХ) с помощью протонного ЯМР-спектра. По этому методу, примен раэличные растворители и/или катгшизатооы получены данные,приведенные в табл.1. Примеры 20-25.Оценка газообразного хлора как хлорирующего агента дл хлорировани боковой цепи м-фенокситолуола при различных услови х реакции. РАСТВОРмтель се мни илтоР ( i Смесь м-фенокситолуола (IV, 5,0 г) инициатора (если имеетс ) и выбранного растворител (20 мл) нагревают с обратным холодильником, после чего через нее пропускают пузырьками газообразный хлор. По окончании пропускани хлора реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 18 ч, перед отбором образцов проб. По истечении этого времени отобранные образщл выпаривают в вакууме . Затем определ ют процентный состав по методу ПФХ и ЯМР. Анализ по методу ПФХ в колонке 85 х 0,6 dtf. наружный диаметр) с носителем из 10% ОУ-17 на газ-хром при . Врем задерживани следуклцее мин: IV 2,4, II 8,0, III 12,4, J 5,6. Структура соединени V согласуетс с масс спектром и спектром С ЯМР Химические смещени протона ЯИР дл соединений II, III, IV и V (сГ, ЛАД ) : II 4,45, III 6,57, IV 2,25.,V 2,2-2,3 Пример 26. Оценка инициированного светом хлорировани м-фенокситолуола в четыреххлористом углероде при кип чении с обратным холодиль ником с применением газообразного хлора в качестве хлорирукадего агента Раствор м-фенокситолуола (38,5 г, 0,21 моль) нагревают с обратным холодильником , облуча лампой дневного света (275 Вт), затем в кип щий раст вор ввод т газообразный хлор и через различные интервалы времени, прерыва реакцию, отбирают образцы дл анализа по методу парофазной хроматографии . В это врем записываетс вес хлора, поступающего из тарирован ного цилиндра, при некоторой его потери записывают. -Данные, полученные методом ПФХ (стекл нна колонка длиной 6 футов, внутренний диаметр 1/4, носитель 3% ОУ-17, температура приведены в табл. 3. После введени 34 г хлора реакционную смесь охлаждают, выпаривают
10
8AIBN
9AIBN 12/AIB 13.AIB 14.AIB 15. AIB
75-80
Хлорирование
Хлорировакольца ние кольца
IV-6% МоноCl .
Кип чение Хлорировахлор 5 9 % c обрат- ние СН Дихлор 35% ным холодильником в вакууме и получают 40,3 г оранжевого масла. Его анализ, методом ЯМРспектроскопии показан следующий состав , вес.%: IV 4,5,11 52,0,111 43,5. Эти данные относ тс к 16,5 г из 34 г хлора,использованного в процессе реакции. Как показали примеры 20-25, оба аналитических метода подтверждают низкий уровень хлорировани кольца (менее 5%). Пример . Получение с/-дианобензил сложных эфиров реакцией м-феноксибензальдегида с хлорангидридами кислот в присутствии щелочного цианида. Смесь из 0,05 г-мол м-феноксибензальдегида и 0,05 г-мол хлорангидрида 3,.3-диметилспиро (циклопропан-1 ,1 -инден)-2-карбоновой кислоты медленно, порци ми добавл ют к раствору 0,075 г-мол цианида в 100 мл воды при , затем ее перемешивают 1,5 ч при и экстрагируют трем порци ми эфира по 50 мл. Экстракты промывают 10%-ной хлористоводородной кислотой, насыщенным раствором бикарбоната натри , водой, сушат над сульфатом натри , после чего удал ют эфир в вакууме и получают в остатке оС-циано м-феноксибензил 3,3-диметилспиро(циклопропан-1 ,1 -инден)-2-карбоксилат в виде желто-коричневого масла. ;Таблица IV 4% МЬнохлор 61%. Дихлор 35% IV 4% Монохлор Дихлор Хлорирование Хлорирование кольца кольца Монохлор 51% Хлорирование СН, ХлорироваХлорирование кольца ние к,ольца ХлорироваХлорирование ние кольца кольца
ССIj Кип чение с
Нет
10
СС1. То же
Продолжение табл. 1
Т а б л н ц а 2 обратным холодильником
Claims (4)
- Главный продукт :Ш немного образовавшегос трихлорметила Формула изобретени 1.Способ получени м-феноксибенз (Лльдегида галогенированием м-фенокси foлyoлa в среде инертного растворите Л при нагревании с последующим кисЛотным гидролизсм,о т л и -ч а ю - . fa и и с тем,что,с целью повышени йьахода целевого продукта и селективности процесса, галогенирование провод т при мольном соотношении м-феЯокситолуола и галогенирующего реагента равном 1:1,2-2 при температур кипени реакционной смеси в присутст 8ИИ от 0,5 до 10% по весу от м-фенок ситолуола свободнорадикального иници91тора или в случае галогенировани хлором или бромом процесс провод т при облучении лампой дневно света, полученный при галоидировании продукт обрабатывают гексаметилентетрамином при их мольном соотношении 111,2-2,Q в среде водного спирта С, -С или водной алкановой кислоты с последующим гидролизом смеси разбавленной минеральной кислотой.
- 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю1Д и и g тем, что в качестве инерт ного растворител используют четыреххлористый углерод, в качествеТаблица 3 галогенируквдего агента - брои галогенирование провод т при облучении лампой дневного света,и в качестве минеральной кислоты используют сол ную кислоту.
- 3.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве галоидирующего агента используют хлористый сульфурил, а в качестве свободнорадикального инициатора - 2,2-азобис- (2-метилпропионитрил), в количестве от 0,5 до 10% по весу от м-фенокситолуола , в качестве минеральной кислоты используют хлористоводородную кислоту.
- 4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве свободнорадикального инициатора используют 2-трет-,бутилаэо-2-цианопропан или Перекись бензоила в количестве от 0,5 до 10% по весу от м-фенокситолуола . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Либман Б.Я., Игнатов М.А,,Вершинин П.В.у Парфенов А.И./ Анненкова Е.И., Нуикин И.В. и Денисов М.И Получение бензальдегида. - Журнал прикладной химии, 38, 7,, 1669, 1966. 2.Патент Бельгии 809867, кл. С. 03 С, опублик. 1974 (прототип ) .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/726,017 US4108904A (en) | 1976-09-22 | 1976-09-22 | Process for the preparation of m-phenoxybenzaldehyde |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU816397A3 true SU816397A3 (ru) | 1981-03-23 |
Family
ID=24916876
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772522449A SU816397A3 (ru) | 1976-09-22 | 1977-09-20 | Способ получени м-феноксибензальдегида |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4108904A (ru) |
JP (1) | JPS5340732A (ru) |
AR (1) | AR220683A1 (ru) |
AT (1) | AT353251B (ru) |
AU (1) | AU512709B2 (ru) |
BE (1) | BE858911A (ru) |
BR (1) | BR7706236A (ru) |
CH (1) | CH632230A5 (ru) |
CS (1) | CS196387B2 (ru) |
DE (1) | DE2741764A1 (ru) |
ES (1) | ES462542A1 (ru) |
FR (1) | FR2365547A1 (ru) |
GB (1) | GB1557421A (ru) |
IL (1) | IL52749A0 (ru) |
IT (1) | IT1090307B (ru) |
NL (1) | NL7710031A (ru) |
PL (1) | PL200964A1 (ru) |
SU (1) | SU816397A3 (ru) |
YU (1) | YU225377A (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4377713A (en) * | 1977-09-26 | 1983-03-22 | Ethyl Corporation | Chemical process for preparing 3-phenoxybenzyl chloride |
US4250340A (en) * | 1977-12-22 | 1981-02-10 | Croda Synthetic Chemicals Limited | Process for preparing aralkyl halides |
US4229380A (en) * | 1978-07-17 | 1980-10-21 | Shell Oil Company | Preparation of 3-phenoxybenzaldehyde |
DE2911237B2 (de) * | 1979-03-22 | 1981-01-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von p-tert-Butylbenzaldehyd und dessen am Kern durch Halogen mono substituierten Derivaten |
DE2857580A1 (de) * | 1978-11-16 | 1980-07-31 | Hoechst Ag | P-tert.-butylbenzalbromid und dessen am kern durch halogen substituierte derivate |
DE2962101D1 (en) * | 1978-11-16 | 1982-03-18 | Hoechst Ag | Process for the preparation of p-tert.-butyl benzaldehyde and the derivatives thereof substituted in the nucleus by halogen. |
DE2850180A1 (de) * | 1978-11-18 | 1980-05-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 3-phenoxy-benzaldehyden |
FR2445825B1 (fr) * | 1979-01-03 | 1985-07-26 | Shell Int Research | Procede de preparation de 3-phenoxybenzaldehyde |
DE2926021C2 (de) * | 1979-06-28 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenoxy-benzaldehyden |
US4268457A (en) * | 1979-06-28 | 1981-05-19 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Process for the preparation of paraphenoxybenzoylchloride |
EP0025262B1 (en) * | 1979-07-16 | 1983-10-05 | Sagami Chemical Research Center | Alpha-thio-alpha-aryl-substituted alkanonitriles, process for their preparation, process for preparing alpha-aryl-substituted alkanonitriles and the corresponding carboxylic acids therefrom and process for preparing intermediates |
DE2934614C2 (de) * | 1979-08-28 | 1982-05-06 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herstellung von Terephthalaldehyd bzw. Isophthalaldehyd |
DE2942894A1 (de) * | 1979-10-24 | 1981-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden nach der sommelet-reaktion |
JPS5690031A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic aldehyde |
US4399075A (en) * | 1981-06-25 | 1983-08-16 | Asahi Chemical Company, Limited | Process for producing chlorinated phenoxytoluene derivatives |
DE3304202A1 (de) * | 1983-02-08 | 1984-08-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden |
IL74775A (en) * | 1985-04-01 | 1988-08-31 | Imi Tami Institute Research | Method for the manufacture of mixtures of 3-phenoxybenzyl bromide and 3-phenoxybenzal bromide |
CH672584A5 (ru) * | 1987-07-03 | 1989-12-15 | Nestle Sa |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2817632A (en) * | 1954-09-28 | 1957-12-24 | Goodyear Tire & Rubber | Side-chain halogenation of aromatic hydrocarbons |
US2817633A (en) * | 1954-09-30 | 1957-12-24 | Goodyear Tire & Rubber | Side-chain halogenation of aromatic compounds |
US2816144A (en) * | 1955-08-04 | 1957-12-10 | Robert W Harris | Production of benzaldehyde |
US3442960A (en) * | 1967-01-23 | 1969-05-06 | Marathon Oil Co | High selectivity process for the chlorination of methylbenzenes |
US3448156A (en) * | 1968-02-21 | 1969-06-03 | Marathon Oil Co | Preparation of naphthalene polyaldehydes |
US3624157A (en) * | 1969-12-17 | 1971-11-30 | Velsicol Chemical Corp | Process for preparing ortho-chlorobenzaldehyde |
IL43969A0 (en) * | 1973-01-19 | 1974-05-16 | Sumitomo Chemical Co | The preparation of m-phenoxybenzyl-alcohol and side-chain halogenated m-phenoxytoluenes |
JPS5110228B2 (ru) * | 1973-01-19 | 1976-04-02 | ||
GB1533856A (en) * | 1975-03-24 | 1978-11-29 | Shell Int Research | Process for the preparation of meta-aryloxy benzyl bromides |
US4085147A (en) * | 1976-02-05 | 1978-04-18 | Shell Oil Company | Preparation of meta-aryloxy-benzaldehydes |
US4242357A (en) * | 1976-04-09 | 1980-12-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Carboxylic acid esters for combating pests |
-
1976
- 1976-09-22 US US05/726,017 patent/US4108904A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-08-16 IL IL52749A patent/IL52749A0/xx unknown
- 1977-08-24 AR AR268927A patent/AR220683A1/es active
- 1977-08-25 GB GB35795/77A patent/GB1557421A/en not_active Expired
- 1977-08-28 AU AU28091/77A patent/AU512709B2/en not_active Expired
- 1977-09-13 NL NL7710031A patent/NL7710031A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-09-16 DE DE19772741764 patent/DE2741764A1/de not_active Ceased
- 1977-09-19 CS CS776057A patent/CS196387B2/cs unknown
- 1977-09-19 BR BR7706236A patent/BR7706236A/pt unknown
- 1977-09-20 SU SU772522449A patent/SU816397A3/ru active
- 1977-09-20 IT IT51089/77A patent/IT1090307B/it active
- 1977-09-20 CH CH1150677A patent/CH632230A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-09-21 PL PL20096477A patent/PL200964A1/xx unknown
- 1977-09-21 AT AT677677A patent/AT353251B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-09-21 BE BE181084A patent/BE858911A/xx unknown
- 1977-09-22 YU YU02253/77A patent/YU225377A/xx unknown
- 1977-09-22 ES ES462542A patent/ES462542A1/es not_active Expired
- 1977-09-22 JP JP11344777A patent/JPS5340732A/ja active Pending
- 1977-09-22 FR FR7728640A patent/FR2365547A1/fr active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL200964A1 (pl) | 1978-07-31 |
BR7706236A (pt) | 1978-07-04 |
BE858911A (fr) | 1978-03-21 |
ATA677677A (de) | 1979-04-15 |
AR220683A1 (es) | 1980-11-28 |
US4108904A (en) | 1978-08-22 |
IL52749A0 (en) | 1977-10-31 |
DE2741764A1 (de) | 1978-03-30 |
AT353251B (de) | 1979-11-12 |
YU225377A (en) | 1982-06-30 |
CH632230A5 (de) | 1982-09-30 |
GB1557421A (en) | 1979-12-12 |
AU512709B2 (en) | 1980-10-23 |
JPS5340732A (en) | 1978-04-13 |
ES462542A1 (es) | 1978-12-16 |
AU2809177A (en) | 1979-03-01 |
CS196387B2 (en) | 1980-03-31 |
IT1090307B (it) | 1985-06-26 |
FR2365547A1 (fr) | 1978-04-21 |
NL7710031A (nl) | 1978-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU816397A3 (ru) | Способ получени м-феноксибензальдегида | |
KR101967822B1 (ko) | 비스(1,1-디클로로-3,3,3-트리플루오로프로필)에테르 및 그 제조방법 | |
JPS6212212B2 (ru) | ||
CA1062655A (en) | Process for preparing bromine- and fluorine-containing halogenated hydrocarbons | |
US4367348A (en) | Novel trifluoromethyl benzal chlorides and process for the preparation thereof | |
HU175042B (hu) | Sposob poluchenija zameshchjonnykh benzilovykh slozhnykh ehfirov vinil-ciklopropankarbonovoj kisloty | |
JPS606332B2 (ja) | パ−フルオロアルキル基を有するカルボン酸又はスルフイン酸誘導体の製造法 | |
US4277421A (en) | Process for the manufacture of para-tert.butylbenzaldehyde and its derivatives which are halogen-substituted at the nucleus | |
US5489715A (en) | Process for preparing 4,5-difluorobenzaldehydes | |
JP3806962B2 (ja) | 3,5−ビス(トリフルオロメチル)ブロムベンゼンの製造法 | |
JPS6213329B2 (ru) | ||
US4213920A (en) | Process for the production of substituted benzaldehydes | |
US4306102A (en) | P-Tert.butylbenzotribromide and p-tert.butylbenzoyl bromide and process for their manufacture | |
JP2517304B2 (ja) | ブロモアセトニトリルの製造方法 | |
JPS6043051B2 (ja) | m−フェノキシトルエンの側鎖の臭素化方法 | |
FR2601672A1 (fr) | Bromure de trifluoromethylbenzoyle et procede pour sa conversion en bromobenzotrifluorure | |
US4235685A (en) | Preparation of 3-thenyl bromide | |
Hartman et al. | Nucleophilic aromatic substitution by 3-amino-2-butenoates | |
JPS6116252B2 (ru) | ||
JPH05201909A (ja) | イソフルランの製造方法 | |
JPH05345744A (ja) | 酢酸3−(ジハロゲノメチル)フェニルの製造法 | |
US4317937A (en) | Preparation and use of bis-(1-bromo-2,3,3-trichloro-2-propenyl) ether | |
SU1203082A1 (ru) | Способ получени бром- или йод-ароматических углеводородов | |
US5144070A (en) | Process for the preparation of α-iodocarbonyl compounds | |
US3575830A (en) | Beta-chlorination of alpha hydroxyisobutyric acid |