JPH04144786A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、白色度
が高く、白地部の耐溶剤性、耐光性に優れ、画像部の耐
熱保存性、耐湿保存性に優れた感熱記録体に関するもの
である。

（従来の技術〕 無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類または有
機酸との加熱発色反応を利用した従来の感熱記録体は、
特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、
および特公昭４８−２７７３６号等に開示されており、
かつ広く実用化されている。近年、このような感熱記録
体は、単に加熱するだけで発色画像が形成され、記録装
置が比較的コンパクトなものにすることができ、しかも
保守が容易であって、騒音の発生がないなどの利点によ
り、ファクシミリ、コンピューターの出力機、ラベル、
自動券売機、ＣＤ−ＡＴＭ、ファミリーレストランの注
文伝票出力機、科学研究用機器のデータ出力機、および
プリンター等の各種情報記録材料として広範囲に使用さ
れている。このような感熱記録体の応用範囲の拡大に伴
ない、感熱記録体が化粧用クリームや溶剤に触れたり、
高温、高湿などの、苛酷な条件下におかれる機会が増え
てきた。例えば、従来より用いられている顕色剤として
、４，４′−イソプロピリデンビフェノール、またはｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４
８３号）などを用いた感熱記録体では、溶剤の付着によ
る白色部の発色や、発色画像を高温、高湿下に置いたと
きの画像部の退色が発生するなどの問題を生じている。

これらの問題点を解決した感熱記録体として、ブロック
イソシアナート化合物を顕色剤として用いた感熱記録体
が、特開昭６０−１８４８７９号などに開示されている
。

（発明が解決しようとする課題〕 ブロックイソシアナート化合物を顕色剤として用いた感
熱記録体は、白色度、白地部の耐溶剤性、画像部の耐熱
保存性および耐湿保存性に優れているが、日光に暴露さ
れたとき、その白地部が黄ばむという欠点、すなわち白
地部の耐光性が劣るという欠点を有している。本発明は
、ブロックイソシアナート化合物を顕色剤として用いて
いるにも拘らず、白色度、白地の耐溶剤性、画像部の耐
熱保存性および耐湿保存性に優れ、かつ白地部の耐光性
に優れた感熱記録体を提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

前記問題点を解決するために、本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、ブロックイソシアナート化合物を顕色剤と
して用いた感熱記録体において、その感熱記録層に、補
助成分として、紫外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれる
光安定剤を含有させることにより、上記問題点を解決し
うろことを見出し、本発明を完成した。

本発明に係る感熱記録体は、シート状基体と、このシー
ト状基体の少なくとも一面に形成され、かつ無色または
淡色の染料前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応し
てこれを発色させる顕色剤とを含む感熱発色層とを有し
、前記顕色剤として、イソシアナート化合物とフェノー
ル化合物との反応によって得られる、ブロックイソシア
ナート化合物、およびイソシアナート化合物と下記一般
式％式％（Ｉ） 〔ただし式中Ｒ，Ｒ’は、アルキル基、アルケニル基、
了り−ル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリルオキ
シ基、アラルキルオキシ基を表す。〕で示される活性メ
チレン化合物との反応によって得られるブロックイソシ
アナート化合物から選ばれた少なくとも一種を含有し、
さらに、前記感熱発色層が、補助成分として、紫外線吸
収剤、酸化防止剤から選ばれた光安定剤を含有すること
を特徴とするものである。

上記のように、ブロックイソシアナート化合物を顕色剤
として用いた感熱記録体において、補助成分として、紫
外線吸収剤、酸化防止剤から選ばれる光安定剤の少な（
とも一種を感熱発色層に含有させることにより、白色度
、白地部の耐溶剤性、画像部の耐熱保存性および耐湿保
存性に優れ、かつ白地部の耐光性に優れた高保存性感熱
記録体が得られる。

本発明において、イソシアナート化合物とフェノール化
合物との反応によって得られるブロックイソシアナート
化合物としては、下記一般式（■）。

（■）： Ｒ１→ＮＨＣＯＯＲ２）ｎ　　　　　　　　　（ＩＩ　
）（ただし、式（ＩＩ）中Ｒ１は置換または無置換のベ
ンゼン環基、ナフタレン環基、又はメタンジフェニレン
基を表し、Ｒ２はフェノール化合物残基を表し、ｎは１
〜４の整数を表す。〕 Ｒ３−÷０ＣＯＮＨＲ’）ｎ　　　　　　　　　　（ｍ
　）〔ただし、式（Ｉ［［）中Ｒ３はフェノール化合物
残基を表わし、Ｒ４は置換または無置換のベンゼン環基
、ナフタレン環基又はメタンジフェニレン基を表し、ｎ
は１〜４の整数を表す。］ で表わされるものが好ましい。

これらのブロックイソシアナート化合物は、イソシアナ
ート化合物と、ブロック化剤として当量のフェノール化
合物とを、不活性溶媒中で熱反応させることにより得ら
れる。このとき必要に応じて触媒を用いることも可能で
ある。

これらのブロックイソシアナート化合物を得るために用
いられるフェノール化合物は、例えば、フェノール、ｐ
−メチルフェノール、ｍ−メチルフェノール、０−メチ
ルフェノール、Ｐ−メトキシフェノール、ｐ−クロロフ
ェノール、ｍ−クロロフェノール、３．４−ジクロロフ
ェノール、２゜４−ジクロロフェノール、ｐ−フェニル
フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェニ
ルスルホン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、７−ビス（ヒドロキシフェニルチオ）
　−３、５ジオキサへブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、１．１−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４．４’−チオビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェノール）などをあげることができる。

また、これらのブロックイソシアナート化合物を得るた
めに用いられるイソシアナート化合物は、例えば、フェ
ニルイソシアナート、０−クロロフェニルイソシアナー
ト、ｍ−クロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロフ
ェニルイソシアナート、Ｐ−ブロモイソシアナート、２
．５−ジクロロフェニルイソシアナート、３．４−ジク
ロロフェニルイソシアナート、０−エトキシフェニルイ
ソシアナート、ｐ−エトキシフェニルイソシアナート、
ｐ−メチルフェニルイソシアナート、２．５−ジメチル
フェニルイソシアナート、ｍ−ニトロフェニルイソシア
ナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、２．５−ジ
メチル−ｐ−フェニレンジイソシアナート、２　、４−
）リレンジイソシアナート、２．６−ドリレンジイソシ
アナート、キシレンジイソシアナート、４．４′−ジフ
ェニルジイソシアナート、３，３゛−ジメチル−４，４
′ジフエニルジイソシアナート、ジフェニルメタンジイ
ソシアナート、１−ナフチルイソシアナートなどをあげ
ることができる。

また、本発明においてイソシアナート化合物と、下記一
般式（Ｉ） ％式％（Ｉ） 〔ただし式中Ｒ，Ｒ’は、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリルオキ
シ基、アラルキルオキシ基を表す、〕で示される活性メ
チレン化合物との反応によって得られるブロックイソシ
アナート化合物は、下記一般式（ＩＶ）、　（Ｖ）、　
（Ｖｌ）および（■）：ＣＯＲ’ ＣＯＲ” ＣＯＲ” ＣＯＲ” ＮＨＣＯＣＨ ＣＯＲ” および ＣＯＲ” 〔ただし上式中、Ｒ５−Ｒ７およびＲ９〜Ｒｚａはそれ
ぞれ、他から独立にアルキル基、アルケニル基、フェニ
ル基、ナフチル基、並びにハロゲン原子、ニトロ基、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシ基およびアリール
基から選ばれた少なくとも１員により置換されたフェニ
ル基、および上記と同様に置換されたナフチル基から選
ばれた１員を表し、Ｒ８は、フェニレン基、ナフチレン
基、メタンジフェニレン基、並びにハロゲン原子、ニト
ロ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、およ
びアリール基から選ばれた少なくとも１員により置換さ
れたフェニレン基、ナフチレン基およびメタンジフェニ
レン基から選ばれた１員を表し、Ａｒは無置換のベンゼ
ン環基、およびナフタレン環基、並びにハロゲン原子、
ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
およびアリール基から選ばれた少なくとも１員により置
換されたベンゼン環基、および上記と同様に置換された
ナフタレン環基から選ばれた１員を表し、上記一般式（
ＩＶ）、　（Ｖ）、　（ＶＩ）および（■）で示される
トリカルボニルメチン構造は、エノール型およびケト型
のいづれであってもよい。］で表わされる化合物から選
ばれることが好ましい。

本発明に用いられるブロックイソシアナート化合物は、
イソシアナート化合物と、そのブロック化剤として当量
の下記一般式（Ｉ） ０Ｒ ＣＨ２（Ｉ） ＣＯＲ’ 〔ただし式中Ｒ，Ｒ’は、アルキル基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリルオキ
シ基、アラルキルオキシ基を表す。〕で示される活性メ
チレン化合物に当量の塩基を作用させたものとを、不活
性溶媒中で反応させることにより得られる。

例えば、下記式で表わされるブロックイソシアナート化
合物Ａ： は、マロン酸ジエチルに金属ナトリウムを作用させてマ
ロン酸ジエチルナトリウムを製造し、これに３．４−ジ
クロロフェニルイソシアナートを反応させることにより
製造することができる。

これらのブロックイソシアナート化合物を得るために用
いられる活性メチレン化合物は、例えば、アセチルアセ
トン、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸ベンジル、マロン酸ジメチル、プロピオニル酢酸メチ
ル、アセト酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロ
ピオニル酢酸ベンジル、ブチリル酢酸メチル、ブチリル
酢酸エチル、ブチリル酢酸ベンジル、イソブチリル酢酸
メチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸ヘ
ンシル、ジプロピオニルメタン、ジブチリルメタン、ジ
イソブチリルメタン、ヘンジイル酢酸メチル、ベンゾイ
ル酢酸エチル、ベンゾイル酢酸ベンジル、ジヘンゾイル
メタン、ｐ−）ルオイル酢酸メチル、Ｐ−トルオイル酢
酸エチル、ｐ−）ルオイル酢酸ベンジル、およびジ−ｐ
−１ルオイルメタンなどをあげることができる。

また、これらのブロックイソシアナート化合物を得るた
めに用いられるイソシアナート化合物は、例えば、フェ
ニルイソシアナート、０−クロロフェニルイソシアナー
ト、ｍ−クロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロフ
ェニルイソシアナート、ｐ−ブロモイソシアナート、２
，５−ジクロロフェニルイソシアナート、３，４−ジク
ロロフェニルイソシアナート、０−エトキシフェニルイ
ソシアナート、ｐ−エトキシフェニルイソシアナート、
ｐ−メチルフェニルイソシアナート、２．５−ジメチル
フェニルイソシアナート、ｍ−ニトロフェニルイソシア
ナート、Ｐ−フェニレンジイソシアナート、２．５−ジ
メチル−Ｐ−フェニレンジイソシアナート、２．４−）
リレンジイソシアナート、２．６−）リレンジイソシア
ナート、キシレンジイソシアナート、４．４′−ジフェ
ニルジイソシアナート、３．３°−ジメチル−４，４′
ジフエニルジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソ
シアナート、および１−ナフチルイソシアナートなどを
あげることができる。

また、本発明において、光安定剤として用いることので
きる紫外線吸収剤としては、例えば、２゜４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフヱノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシルオキシベ
ンゾフェノン、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−
ｔ−プチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニ
ル、２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’
、５’−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアソール、２−　（３’　　、５’
−ジ−ｔ−ブチル−２′ヒドロキシフエニル）ベンゾト
リアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５′−メチル−
２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−２′ヒド
ロキシフエニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（３’　　、５’−ジ−ｔ−アミル−２′ヒドロキシ
フエニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキ
シ−３’　−（３”　、４”　、５”６″−テトラ−ヒ
ドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフエニル〕ベ
ンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げら
れる。

また、本発明において光安定剤として用いられる酸化防
止剤としては、例えば、４．４′−チオビス−（６−ｔ
−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４′−ブチリ
デンビス−（６−ｔ−ブチル３−メチルフェノール）、
２．２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２．２′−メチレンビス−（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２．２’−メチレン
ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１．
１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス〔メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタンなどが挙げられる。

本発明において、光安定剤の使用量は、染料前駆体重量
に対して１〜１００重量％であることが好ましく、より
好ましくは５〜５０重量％である。

本発明の感熱記録体において、感熱発色層中に、顕色剤
は染料前駆体、例えばロイコ染料とともに含まれている
。本発明の顕色剤化合物の使用量は染料前駆体重量に対
して１０〜１０００重量％好ましくは５０〜３００重量
％である。

本発明の顕色剤化合物とともに用いられる染料前駆体は
、従来感熱材料として用いられているものから選ぶこと
ができ、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７＝アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６メチルー７−（ｏ、ｐ−ジメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）＝６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シ
クロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｏ−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノー７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオランおよび３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランなどを
あげることができる。これら染料前駆体は単独で用いて
もよく、あるいはその２種以上を混合して用いてもさし
つかえない。

本発明の感熱発色層は、必要に応じて、増感剤として知
られる一群の熱可融性芳香族有機化合物を含んでいてよ
く、その例としては、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
フェニルエステル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ
−ベンジルビフェニル（特開昭６０−８２３８２号）、
ベンジルナフチルエーテル（特開昭５８−８７０９４号
）、ジベンジルテレフタレート（特開昭５８−９８２８
５号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭
５７−２０１６９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリ
ル（特開昭５８−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル
（特開昭５７−８９９９４号）、１，２−ビス（ｍ−ト
リルオキシ）エタン（特開昭６０−５６５８８号）、１
，５−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペ
ンタン（特開昭６２−１８１１８３号）、ジ（Ｏ−クロ
ロベンジル）アジペート（特開昭６３−１８３８７８号
）、Ｐ−トルエンスルホアニリド（特開昭５８−２１１
４９３号）、トリフェニルメタン（特開昭５６−４０５
８７号）、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）（特開昭
６４−１５８３号）、トリベンジルアミン（特開昭５８
−１５１２９６号）、フルオレン（特開昭５３−５６３
６号）　、ジヒドロアントラセン（特開昭５９−１０１
３９２号）、１．４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼ
ン（特開平２−１５３７８３号）などをあげることがで
きる。

又、感熱発色層は、無機顔料を含んでいることが好まし
く、更に必要に応じて、ワックス類を含んでいてよい。

更に、感熱発色層は、上記各成分を結着し、かつシート
状基体に固着する為のバインダーを含んでいる。感熱発
色層中の染料前駆体の含有率は一般に５〜２０重量％で
あり、顕色剤の含有率は一般に１０〜４０重量％であり
、光安定荊の含有率は０．５〜１０％である。また、バ
インダーの含有率は一般に５〜２０重量％であり、白色
顔料およびワックス類が含まれるときはその含有率は一
般にそれぞれ１０〜５０重量％、および５〜３０重量％
程度であり、増感剤が含まれるときはその含有率は一般
に１０〜４０％程度である。

感熱発色層中に用いられる有機又は無機の顔料としては
、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー
、焼成りレー、タルク、および表面処理された炭酸カル
シウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレ
ン樹脂等の有機系の微粉末などを挙げることができる。

更に感熱発色層に用いられるワックス類としては、パラ
フィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、高
級脂肪酸の金属塩など公知のものをあげることができる
。又、前記バインダーとしては、種々の分子量のポリビ
ニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロール等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸ア
ミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、ス
チレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアク
リルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等
の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共
重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等
のラテックスを用いることができる。

これら各成分の適宜量を配合混合して、感熱発色層用塗
布液を調製し、これを紙、表面に粘土、プラスチックな
どを塗工したコーテツド紙、または主にプラスチックか
ら作られる合成紙さらにはプラスチックフィルム上に塗
布し、乾燥固化して感熱記録体を製造する。感熱発色層
用塗布液の塗工量は、乾燥状態で１〜１０　ｇ　／　ｒ
ｒｔとなるように設定することが好ましく、２〜７ｇ／
ｒｒｒが特に好ましい。

上記の構成を有する本発明の感熱記録体は、白色度が高
く、白地部の耐溶剤性、耐光性に優れ、画像部の耐熱保
存性、耐湿保存性に優れたものである。

以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

なお特にことわらない限り、数字は重量部を表す。

〔実施例〕

叉旌■上 ■　顔料下塗り紙の調製 焼成りレイ（商品名アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散して得られた分散液にスチレン−ブタジェン共
重合エマルジョン（固形分５０％）を４０部、１０％酸
化でんぷん水溶液を５０部混合して得た塗液を４８ｇ／
ボの原紙上に乾燥後の塗布量が７．０ｇ／ｒｒｆになる
よう塗工して、顔料下塗り紙を作成した。

■　染料前駆体の分散液Ａ調製 下記組成の分散液を調製した。

３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランＵ皿 ポリビニルアルコール　１０％液 水 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径μまで粉砕
した。

■　顕色剤分散液Ｂ調製 下記組成の分散液を調製した。

１１里 ポリビニルアルコール　１０％液 水 この組成物をサンドグラインダーで平均粒径１趨まで粉
砕した。

■　光安定剤分散液Ｃ調製 下記組成の分散液を調製した。

４．４′−ブチリデンビス　　　　　　　　　　２０−
　（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）１０％液
　　　　　　　１０ ポリビニルアルコール 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７０この組成物をサンドグラインダーで平均
粒径１−まで粉砕した。

■　感熱発色層の調製 上記分散液Ａ７５部、分散液Ｂ１５０部、および分散液
Ｃ１５部に、炭酸カルシウム３１部、３０％パラフィン
分散液２０部、および１０％ポリビニルアルコール−水
溶液１８０部を混合、攪拌し、感熱発色層用塗布液を調
製した。この塗布液を、前記顔料下塗り紙の顔料塗布面
上に、乾燥重量が５．０ｇ／ｒｒｒとなるように塗布し
乾燥して、感熱発色層を形成して感熱記録紙を製造した
。

上記の様にして得られた感熱記録紙を、スーパーカレン
ダーによって表面を、平滑度計で測定したとき、６００
〜１０００秒の平滑度を示すように処理した。こうして
得られた試料について、その白色度、白地部の耐溶剤性
、白地部の耐光性、画像部の耐熱保存性、画像部の耐湿
保存性の比較試験を行った。

白色度の測定は東洋精機社製ハンター白色度計を用いて
行った。

また、白地部の耐溶剤性の評価を、試料の白地部にエタ
ノールを綿棒を用いて塗布した際の、発色の有無により
行った。更に、溶剤の入った黄色マジックインキによる
耐溶剤性の評価も上記と同様行った。黄色マジックイン
キによる耐溶剤性の評価は、試料の白地部にマジックイ
ンキを塗布した際の、発色の有無により行った。

白地部の耐光性の評価は、次の様にして行った。

試験前の白地部の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１
４で測定した後、試料を太陽光に３０時間露光し、その
発色濃度を同様に測定した。この時の発色濃度の増加： （試験後の発色濃度）−（試験前の発色濃度）により白
地部の耐光性を評価した。

また、画像部の耐熱保存性の評価を次の様にして行った
。画像の形成は、市販感熱ファクシミリを試験用に改造
したものを用いて行った。■ライン記録時間ＩＱｓ＋ｓ
ｅｃ、走査線密度８×８ドツト／閣、印加エネルギー０
．２４ｓｊ／ｄｏｔの条件で６４ラインの印字を行ない
、印字直後の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９１４で
測定した。さらに、得られた試料を６０℃条件下に２４
時間放置した後の発色濃度を同様にして測定した。この
時の画像保存率：（６０℃で２４時間放置後の発色濃度
）／（印字直後の発色濃度）により画像部の耐熱保存性
を表示した。

画像部の耐湿保存性の評価を次の様にして行った。すな
わち画像部の耐熱保存性の評価時と同様にして画像を形
成し、印字直後の発色濃度を測定した。更に得られた試
料を４０°Ｃ１相対湿度９０％の条件下に２４時間放置
した後の発色濃度を測定した。

この時の画像保存率＝（４０℃、９０％ＲＨ１２４時間
放置後の発色濃度）／（印字直後の発色濃度）により、
画像部の耐湿保存性を表示した。

上記テストの結果を第１表に示す スｍ 実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｃの調製に
おいて、４．４′−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル
−３−メチルフェノール）のかわりに４．４′−チオビ
ス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）を用い
た。

上記テストの結果を第１表に示す。

夫隻五主 実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｂの調製に
おいて、化合物（Ｂ）のかわりに下記の化合物（Ｃ）を
用いた。

化合物 （Ｃ） また、分散液Ｃの調製において、４．４′−ブチリデン
ビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）のか
わりに、２−　（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いた。

上記テストの結果を第１表に示す。

１隻■↓ 実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｂの調製に
おいて、化合物（Ｂ）のかわりに下記の・化合物（Ｄ）
を用いた。

上記テストの結果を第１表に示す。

北較■よ 実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｃの調製は
行わず、感熱発色層の調製において、分散液Ｃを加えな
かった。

上記テストの結果を第１表に示す。

！較■ｌ 実施例３と同じ操作を行った。但し、分散液Ｃの調製は
行わず、感熱発色層の調製において、分散液Ｃを加えな
かった。

上記テストの結果を第１表に示す。

上較貫主 実施例４と同じ操作を行った。但し、分散液Ｃの調製は
行わず、発色層の調製において、分散液Ｃを加えなかっ
た。

上記テストの結果を第１表に示す。

北較■土 実施例１と同じ操作を行った。但し、分散液Ｂの調製に
おいて、化合物（Ｂ）のかわりに４．４′〜イソプロピ
リデンビフエノールを用いた。また、分散液Ｃの調製は
行わず、発色層の調製において、分散液Ｃを加えなかっ
た。

Ｊ″ｉｔ！　５−７′）　（Ｄ　ｕ　Ｊ％　’Ｅ″１１
１・　以下余白〔発明の効果〕 上記第１表からも明らかなように、本発明の感熱記録体
は、白色度、耐溶剤性、耐熱保存性、耐湿保存性いずれ
の点においても、比較例４のようなフェノール系の顕色
剤を用いた従来の感熱記録体よりも著しく優れている。

また、比較例１，２３のような、光安定剤を用いずに、
ブロックイソシアナート化合物を顕色剤として用いた従
来の感熱記録体よりも耐光性に優れており、極めて実用
性の高いものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状基体と、 このシート状基体の少なくとも一面に形成され、かつ無
   色または淡色の染料前駆体と、この染料前駆体と加熱下
   に反応してこれを発色させる顕色剤とを含む感熱発色層
   と を有し、 前記顕色剤が、イソシアナート化合物とフェノール化合
   物との反応によって得られるブロックイソシアナート化
   合物、およびイソシアナート化合物と下記一般式（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ただし式中Ｒ、およびＲ′は、それぞれ、他から独立
   にアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
   基、アルコキシ基、アリルオキシ基、又はアラルキルオ
   キシ基を表す。〕 で示される活性メチレン化合物との反応によって得られ
   るブロックイソシアナート化合物から選ばれた少なくと
   も一種を含有し、 さらに、前記感熱発色層が補助成分として、紫外線吸収
   剤、酸化防止剤から選ばれた光安定剤を含有する、 ことを特徴とする感熱記録体。