JPH04143284A - 亜鉛系めっき鋼板のクロメート処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野］ 本発明は、電気亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛ニッケル合金
めっき鋼板および合金化亜鉛めっき鋼板（これらの鋼板
を以下総称して亜鉛系めっき鋼板と称する）の表面に、
特に低温かつ／または短時間乾燥においても優れた耐食
性、耐アルカリ性、耐溶接性ならびに塗装性（塗膜付着
性及び塗装後の耐食性）を有するクロメート皮膜を形成
し得るクロメート処理方法に関する。

［従来の技術］ クロメート処理液は従来クロム酸または重クロム酸系水
溶液であってクロメート皮膜形成後、酸またはアルカリ
で処理された場合に難溶性である皮膜を形成する方法が
種々提案されている。以下、これらの従来技術と、その
利害得失について説明する。

亜鉛系めっき鋼板の表面に難溶性クロメート皮膜を形成
させる方法として特開昭５０−１５８５３５号があり、
これは無水クロム酸−リン酸−水溶性または水分散性高
分子化合物系のクロメート液を開示しており、その処理
液中の６価クロムイオンはエチレングリコール等の還元
剤で７０％以上還元されたものである。しかしながらこ
の実施例に依って形成されるクロメート皮膜は高分子を
含有するので、難溶性、耐食性、塗装性において優れて
いるが溶接性が劣るという欠点を有している。次に、特
公昭６１−５８５５２号に開示されているクロメート液
はクロム酸−クロム酸還元生成物−シリカゾル系のもの
であるが、この方法でクロメート皮膜が形成された表面
処理鋼板を加工して塗装するに際し、塗装前のアルカリ
洗浄においてクロメート皮膜中の主として６価クロムが
溶比しやすいので皮膜の耐食性が低下するといった問題
を有している。

次に、クロメート処理液中の６価クロムイオンを還元す
るためにシランカップリン剤を使用することを開示した
特開昭５８−２２３８３号および特開昭６２−８３４７
８号が挙げられる。これらの方法で形成される皮膜は何
れも塗膜密着性に優れるものの、前者の方法で形成され
るクロメート皮膜はリン酸を含有しないタイプのクロメ
ート処理液で形成されたものであるので耐アルカリ性が
悪い、また、後者の方法においても同様に耐アルカリ性
が不十分である。

［発明が解決しようとする課題］ 上記したクロメート処理方法における従来技術の各成分
の性能を検討すると、有機高分子およびシリカは耐食性
を高めるが耐アルカリ性を悪化させる傾向が認められ、
また、シランカップリング剤はクロメート処理液中の６
価クロムイオンを還元する傾向があるので、クロメート
処理液中の６価クロムイオン濃度が皮膜使用中に暫時減
少し、クロメート皮膜の耐食性を不安定にする傾向が認
められる。

以上のように種々の方法が開示されているが、何れの方
法もクロメート皮膜性能はクロメート処理の乾燥条件に
強（依存性しているので乾燥が低温かつ／または短時間
になるとクロメート皮膜の性能が不十分になる。

従って本発明は亜鉛系めっき鋼板のクロメート処理方法
における従来技術の抱える諸問題、特に低温かつ／また
は短時間乾燥においても耐食性、耐アルカリ性、耐溶接
性、加工性ならびに塗装性に優れたクロメート皮膜を形
成させる方法を提供しようとするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明においては、亜鉛系めっき鋼板のクロメート処理
方法における従来技術の抱える問題点を解決するために
、先ず、塗布される水系クロメート液に次ぎに掲げるよ
うな検討を行った。

すなわち、 （１）皮膜の耐アルカリ性と耐食性の向上を目的として
クロメート液中にリン酸及びフッ酸を含有させることに
関する検討。

（２）フッ酸とリン酸の合計と３価クロムイオンの量的
な検討。

（３）６価クロムイオンと３価クロムイオン及び全クロ
ム等とシランカップリング剤の量的検討。

以上の検討の結果、めっき表面に塗布されたクロメート
液中に含まれるフッ酸とリン酸の相乗効果、および６価
クロムイオンが該塗布液の乾燥工程においてシランカッ
プリング剤による還元作用を被り、かつシランカップリ
ング剤のシラノール基の結合による網目状結合により低
温または短時間乾燥においても強固な皮膜が形成され耐
食性、耐アルカリ性、溶接性ならびに塗装性能（塗膜付
着性及び塗装後の耐食性）の優れたクロメート皮膜が形
成されることを見いだした。

すなわち、本発明は、６価クロムイオン１〜３０ｇ／ｌ
と３価クロムイオン１〜３０ｇ／ｌを含有し、かつ６価
／３価クロムイオン重量比が０．１〜２．０であり、フ
ッ酸１〜５９ｇ／ｌとリン酸１〜５９ｇ／ｌを含み、か
つフッ酸とリン酸の合計が２〜６０ｇ／ｌであり、さら
にリン酸とフッ酸の合計が（フッ素イオン＋リン駿イオ
ン）７３価クロムイオンの重量比で０．５〜３．５であ
り、さらに、亜鉛イオンを０．１−１０ｇ／ｌ及び／ま
たはニッケルイオンを０．１〜１０ｇ／ｌ含有すること
の出来る水系クロメート液に、シランカップリング剤を
該水系クロメート液中の６価クロムイオン濃度に対する
モル比で０．０５〜０．３となるようにそれぞれ添加混
合した後、該水系クロメート液を亜鉛系めっき鋼板表面
にクロム付着量がｌθ〜１５０ｍｇ／＋ｉ”となるよう
に塗布することにより、低温かつ／または短時間乾燥に
おいても耐食性、耐アルカリ性、溶接性ならびに塗装性
能（塗膜付着性及び塗装後の耐食性）の優れたクロメー
ト皮膜を形成させることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板
のクロメート処理方法に関する。

本発明の方法に使用する水系クロメート液の構成につい
て先ず説明する。

本水系クロメート液は水を溶媒とするものであって６価
クロムイオン１〜３０ｇ／ｌと、３価クロムイオン１〜
３０ｇ／ｌを基本成分として含有する。ここで、Ｉｇ／
１未満の６価クロムイオン濃度および１ｇ／１未満の３
価クロムイオン濃度では満足な耐食性を示すクロメート
皮膜を形成させ難く、逆に３０ｇ／ｌ超の６価クロムイ
オン濃度および３０ｇ／ｌ　超ノ３価クロムイオン濃度
では、クロメート液の粘度が高くなり、且つクロメート
液の安定性が悪くなってクロム付着量の制御もしに（く
なる、又クロム量において重要なことは６価と３価のク
ロムイオン含有比率であって、６価／３価クロムイオン
重量比が０．１〜２．０の範囲であることが必要である
。６価／３価クロムイオン重量比が０．１未満ではクロ
メート液がゲル化し易くなりかつ形成するクロメート皮
膜の耐食性が低下する。逆に、６価／３価クロムイオン
重量比が２．０超では６価クロムイオン濃度がそれだけ
高くなるので、該液にシランカップリング剤を配合した
ときにシランカップリング剤によるクロメート液中の６
価クロムイオンの還元反応が起こり易くなってクロメー
ト液の品質低下を招来する。

クロムイオン重量比の制御はエタノール、メタノール、
蓚酸、澱粉、蔗糖などの公知の還元剤を必要により添加
することにより行なう事もできるが、炭酸クロム、塩基
性炭酸クロム、水酸化クロム等３価のクロム塩類なフッ
酸、リン酸、クロム酸に溶かして調節することも出来る
。

他の成分として、本発明の水系クロメート液はフッ酸と
リン酸を合計で２〜６０ｇ／ｌとする必要がある。フッ
酸とリン酸の合計量が２ｇ／１未満ではクロメート皮膜
の耐食性、耐アルカリ性が低下し、逆に６０ｇ／ｌ超で
はクロメート液中の６価クロムイオンのシランカップリ
ング剤による還元を急速に進行させるのでクロメート液
の品質を低下させる。これらの酸中フッ酸およびリン酸
は１　ｇ／１以上以上５９ｇ辺ｌ以下ることが好ましい
。フッ酸とリン酸の合計量において、特に重要なのはク
ロメート液中の（フッ素イオン＋リン酸イオン）７３価
クロムイオンの重量比率である。（フッ素イオン＋リン
酸イオン）７３価クロムイオンの比は０．５〜３．５の
範囲である。この比が０．５未満ではクロメート皮膜の
耐アルカリ性ならびに耐食性が低下する傾向を示し、逆
に３．５超ではクロメート皮膜の乾燥性が低下し、吸湿
しやす（なり塗装後の耐食性が低下する。尚、該水系ク
ロメート液には必要に応じて０．１〜１０ｇ／ｌの亜鉛
イオン及び、または０．１〜１０ｇ／ｌニッケルイオン
を配合して耐アルカリ性、耐食性を更に向上させること
が出来る。亜鉛イオン及びまたはニッケルイオンの量が
Ｑ、１ｇ／１未満ではそれによる向上効果を確認し難く
、逆にｌＯｇ／ｌ超では処理液中の３価クロムイオンが
沈澱しやすくなるので好ましくない、亜鉛イオンは亜鉛
華、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、リン酸亜鉛、またはフッ化
亜鉛、ニッケルイオンは炭酸ニッケル、塩基性炭酸ニッ
ケル、水酸化ニッケルまたはフッ化ニッケルの形で該ク
ロメート液に添加することができる。

クロメート液の塗布の際はあらかじめ、クロメート液に
シランカップリング剤をクロメート液中の６価クロムの
モル濃度に対するモル比（シランカップリング剤／６価
クロムイオンモル比）で０゜０５〜０．３の範囲内で添
加し混合することが好ましい。しかし塗布直前に全成分
を同時に混合してもよい。

シランカップリング剤としては特定するものではないが
、好ましいものとして下記の一般式［１］及び［２１で
示されるものを挙げることが出来る。

［１］（ＹＲｌ、ＳｉＸ。

［２１Ｙ、５ｉｘｌ。

但し、ｍ＋ｎ＝４且つｎは１〜３ Ｒ・・・アルキル基 Ｘ・・・メトキシ基またはエトキシ 基などの、ケイ素原子に付 着している加水分解性基、 Ｙ・・・ビニル基、メルカプト基、 グリシドキシ基またはメタ クリロキシ基などの有機官 能基 具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、γ−ジメルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、など
を奉げることができる。

シランカップリング剤の添加モル比が６価クロムに対し
て０．０５未満ではクロメート皮膜の耐アルカリ性向上
効果が充分ではなく、逆に０，３以上ではクロメート液
の安定性が徐々に低下する傾向、すなわち、クロメート
液中に３価クロムイオンが増大しゲル化し易くなる傾向
を示すようになる。

より好ましくは、モル比で０．１〜０．２の範囲内で混
合することである。

前述のごとくシランカップリング剤を混合したクロメー
ト液は、例えばロールコータ−などで亜鉛系めっき鋼板
表面に塗布し次いで乾燥されクロム付着量としてｌＯ〜
１５０ｏ＋ｇ／ａ＋”のクロメート皮膜を形成させる。

クロム付着量は１０ｍｇ／ｍ”未満では皮膜の耐食性、
塗装後の耐食性が不十分であり、１５０ｍｇ／ｍ”超で
はクロメート皮膜のクロム付着量の制御が困難となり、
又耐食性の向上効果が飽和してそれ以上の効果が期待し
難（かつクロメート皮膜の一部が外力により除去され易
くなるので塗膜付着性低下の原因となるとともに溶接性
が低下する。

本発明によるクロメート処理皮膜の低温かつ／または短
時間の乾燥条件については特に限定するものではないが
、１００℃未満、５秒以下の乾燥においても十分な性能
を発揮するものである。

尚、本発明において組成を特定した水系クロメート液の
ｐＨは望ましくは１〜３位である。

［作用］ 水系クロメート液にシリカゾルシランカップリング剤を
配合して亜鉛系めっき鋼板の表面に塗布して乾燥する過
程において、主として！２燥時の熱エネルギーにより水
系クロメート液中の３価、６価クロムイオンおよびフッ
酸とリン酸の各成分力Ｓめっき表面と反応して次の（ａ
）にて各々表わされる無色化合物、（ｂ）および（Ｃ）
にて表わされる緑色系化合物ならびに、（ｄ）および（
ｅ）で表わされる黄金色系化合物とがクロメート皮膜の
形成成分となる。

（ａ）　ＺｎＦ、、（ＯＨ）、　　ただしｎ＋ａ＋＝２
．　（ｎ＝（１−２）（ｂ）　Ｚｎ５（ＰＯ４）ｔｉＨ
ｉ。

（ｃ）　Ｎ１Ｆｌｌ（ＯＨ３、ただしｎ＋＋ｍ＝２．　
（ｎ＝（１〜２）（ｄ）　　Ｎ１５（ＰＯ４）２・８Ｈ
３０（ｅ）　ＣｒＦ−（０）１）ｙただし）（＋ｙ＝３
．　（ｘ＝Ｏ〜３）（ｆ）　ＣｒＰＯ４・６）１２０ （ｇ）　　Ｚｎ０・３Ｚｎ（ＯＨ）２・ｃｒｏｓ　　。

３Ｚｎ（Ｏ）（）ａ・ＣｒＯｘ　。

２Ｚｎ　（ＯＨ）　ｘ・Ｃｒｙｓなどで表わされるクロ
ム酸亜鉛系化合物 （ｈ）　　Ｃｒ（ＯＨ）ｓ・ｃｒ（ＯＨ）・Ｃｒ０４（
クロミッククロメート）次に、シランカップリング剤に
ついて説明する。ここでトリメトキシ基を有するシラン
カップリング剤を例にとりこれをＹＲＳｚ　（ＯＣＨ３
）　ｓで示すとこれは下式（１）に示されるような加水
分解をする。すなわち、 （１）　ＹＲＳｌ　（ＯＣＨｓ）ｓ　＋　３ＨａＯ→（
ｉ）　ＹＲＳｌ（ＯＨ）ａ　＋３ＣＨ，ＯＨ この様なりロメート液は塗布後の乾燥条件が低温または
短時間であっても例えば前記（ｈ）のクロミッククロメ
ートはさらにシラノール基とに第１図で例示されるよう
な縮合反応を起こすと共に、さらに第２図で例示される
ようにクロミッククロメートはシランカップリング剤の
加水分解成分（ｉ）と架橋結合し、またメタノールはク
ロミッククロメート中の６価クロムイオンを還元する。

かくして、クロミッククロメートとシランカップリング
剤の加水分解生成・物と複雑な結合を行なって編目状の
高分子構造対を形成するものと推察される。

従って、第１図および第２図で示される編目状高分子ク
ロム化合物の組織内に前述の（ａ）（ｂ）　、　（ｃ）
　、（ｄ）　、（ｅ）　、（ｆ）　、　（ｇ）の各成分
が封鎖された状態又は前記高分子クロム化合物と結合し
た状態で存在するものと推定される。

この様に形成された編目状分子構造を有するクロメート
皮膜はシラノール基の結合効果も加わって耐アルカリ性
が強い、すなわち、アルカリ洗浄によって皮膜中のクロ
ムが溶出し難い皮膜となる。しかも編目状分子構造は耐
食性の向上に寄与していると推定される。さらに、本ク
ロメート皮膜は有機高分子化合物を含有しないので、耐
アルカリ性が優れ、また層間絶縁抵抗値が比較的に低い
ため、耐溶接性も優れているのである。

以下本発明の効果をさらに具体的に説明するために実施
例を挙げ比較例と共に示す。

［実施例］ （１）クロメート塗布液の調製方法 第１表に示されるクロメート塗布Ａは、まず無水クロム
酸２００ｇを水５００ｇで溶解し、この水溶液にリンＭ
（７５％水溶液）を８３ｇ、メタノールを１８ｇ添加し
８０〜９０℃で１時間加熱し３価クロムイオン／６価ク
ロムイオンの重量比が１．０になるよう還元し冷却し、
次いでフッ酸（５５％水溶液）３６ｇ／ｌを加え、さら
に水を加えて全量をｌにｇとした。以下、この液を水系
クロメート液と称する。

次にこの水系クロメート液を全クロムイオン量が２５ｇ
／ｌとなるように水で希釈して、クロメート塗布液Ａを
調製した。以下、クロメート塗布液Ｂ〜にはクロメート
塗布液Ａと同様の手順で、第１表に示す組成になるよう
調製した。

（２）クロメート処理方法 このようにして調製されたクロメート塗布液は下記に示
すプロセスで電気亜鉛めっき鋼板及び電気亜鉛ニッケル
合金めっき鋼板の表面に塗布し、乾燥して得られたもの
を第２表に示した。

被処理鋼板（中１］−アルカリ脱脂（＊２）→水洗→ロ
ール絞り一乾燥（風乾）−クロメート塗布→ロール絞り
一乾煉（＄３） （＊ｌ）被処理鋼板は、両面電気亜鉛めっき鋼板（亜鉛
めっき量２０ｇ／ｎ＋”／　２０ｇ／が）及び、両面電
気亜鉛ニッケル合金めっき鋼板（めっき量２０ｇ／ｍ”
／２０ｇ／ｍ”、ニッケル１］ｗｔ％含有）で、そのサ
イズは２００　Ｘ　３００ｍｍ板厚０．８ｍｍのオイリ
ング材を使用した。

（＄２）アルカリ脱脂は弱アルカリ性の脱脂剤（日本パ
ーカライジング製・バルクリーン３４２）　２％水溶液
で、温度６０℃、スプレー３０秒行なった。

（傘３）乾燥は、板温か９０℃で乾燥時間を４秒とした
。

（３）塗装板作成方法 クロメート処理鋼板はそのままの状態、又は下記（４）
（ａ）に記すアルカリ洗浄した後、焼付型メラミンアル
キッド塗料（大日本塗料製・テ゛リコン７００白）を塗
装し、１４０℃で２０分分焼付乾燥して、塗装板（塗膜
厚２５μｍ）を製作した。

（４）性能評価試験 （ａ）耐アルカリ性試験 クロメート処理鋼を下記条件でアルカリ洗浄し、その前
後におけるクロム付着量を蛍光Ｘ線で測定（ｍｇ／ｍ”
）　Ｌ、耐アルカリ性として下式によって表示した。す
なわち％の値が小さい程、耐アルカリ性が優れているこ
とを示し、０の値は本試験において全くアルカリに影響
されていないことを示す。

Ａ＝アルカリ洗浄前のクロム付着量（ｍｇ１０＋”）Ｂ
＝フルＵ洗浄後のクロム付着量（ａ＋ｇ／が）アルカリ
洗浄は、珪酸ソーダを主成分とするアルカリ脱脂剤（日
本パー力うイジング製・バルクリーフＮ３６４Ｓ）の２
％水溶液で、温度６０’Ｃ、２分間のスプレー処理をし
た。

（ｂ）耐食性 電気亜鉛めっき鋼板： アルカリ洗浄前後における試験片（サイズ゛７゜Ｘ　１
５０ｍｍ１でＪＩＳ−Ｚ−２３７１に規定された塩水噴
霧試験を１５０時間行ない、試験片の全面積に対する白
錆発生状態から耐食性を評価した。

０：白錆発生面積率Ｏ％ ○：　　同上　　　１０％未満 △：　　同上　　　１０％以上３０％未満×：　　同上
　　　３ｏ％以上 電気亜鉛ニッケル合金めっき鋼板： アルカリ洗浄前後における試験片で、塩水噴霧４時間、
乾燥（６０℃）２時間、湿潤（５０℃、８８９５％以上
）２時間を１サイクルとする複合腐食試験法により、５
（Ｊｆ４クル試験を実施し、試験片の全面積に対する赤
錆発生状態から耐食性を評価した。

０：赤錆発生面積率　０％ ○：　　同上　　　　１０％未満 △：　　同上　　　　１０％以上３０％未満 ×：　　同上　　　　３０％以上 （ｃ）塗装板耐食性 塗膜に素地金属まで達するキズをカッターで入れ、塩水
噴霧試験を電気亜鉛めっき鋼板は２００時間、電気亜鉛
ニッケル合金めっき鋼板は３００時間実施した。実施後
粘着テープ（を吋−７°）剥離を行ない判定はキズから
の最大片側剥離中を測定した（単位ＩＩＩＩＩ＋）。

（ｄ）塗膜密着性 ゴバン目試験： アルカリ洗浄することなく塗装された試験片に対し、１
ｍ＋ａ平方のマス目を素地金属まで達するようにカッタ
ーで切り込み、接着テープ（セロテープ）を試験片面に
貼り付けて急速に剥がし、塗膜の剥離程度を観察した。

エリクセン押出試験： アルカリ洗浄することなく塗装された試験片に対し、エ
リクセン押出機により６ＩＩ１］押出し、セロテープを
貼り付けて急速に剥がし、塗膜の剥離程度を観察した。

上記項目の塗膜密着性は塗膜の剥離程度によってつぎの
４段階に分けて評価した。

０：　塗膜剥離　　　０％ Ｏ：　　同上　　　　１０％未満 △：　　同上　１０％以上３０％未満 ×：　　同上　　　　３０％以上 （ｅ）溶接性試験 電気亜鉛ニッケル合金メッキ鋼板について、スポット溶
接を以下の条件で連続的に行なうと、徐々に溶接端子が
劣化し溶接性が悪くなるので、その劣化度により溶接性
が判断出来る。すなわち、打点１００点毎に３０ｘ　１
００ｍｍの別の試験片を溶接し、その試験片の引張強度
が４００ｋｇ維持できるまでの打点回数を記録した。

溶接面　　　：１布面−無塗布面 加圧力　　　：　２００ｋｇ 電流　　　　：８．５ｋＡ 通電時間　　：　１０’／イクル 電極　　　　：　Ｒ４０（ラシ゛アス型）、材質、クロ
ム−銅 （以下余白） ［発明の効果］ 上記の実施例及び比較例から明からであるように、本発
明によれば亜鉛系めっき鋼板に低温かつ／または短時間
乾燥においても優れた耐食性、耐アルカリ性、耐溶接性
ならびに塗装性（塗膜付着性及び塗装後の耐食性）を存
するクロメート皮膜を形成し得る。一方、比較例　３．
４．６．７．８及び９は明らかに耐アルカリ性及び塗膜
密着性が劣る。比較例　１．２．５．６、及び７は耐食
性、塗装板耐食性及び塗膜密着性が劣る。

【図面の簡単な説明】

第１図はシラノール基とクロミッククロメートの縮合反
応の説明図、 第２図はクロミッククロメートの架橋反応説明図である
。 特許出願人　　　新日本製鐵株式會社 日本パー力ライジング株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １．６価クロムイオン１〜３０ｇ／ｌと３価クロムイオ
   ン１〜３０ｇ／ｌを含有し、かつ６価／３価クロムイオ
   ン重量比が０．１〜２．０であり、フッ酸１〜５９ｇ／
   ｌとリン酸１〜５９ｇ／ｌを含み、かつフッ酸とリン酸
   の合計が２〜６０ｇ／ｌであり、さらにリン酸とフッ酸
   の合計が（フッ素イオン＋リン酸イオン）／３価クロム
   イオンの重量比で０．５〜３．５である水系クロメート
   液に、シランカップリング剤を該水系クロメート液中の
   ６価クロムイオン濃度に対するモル比で０．０５〜０．
   ３となるようにそれぞれ添加混合したクロメート液を亜
   鉛系めっき鋼板表面に塗布しついで乾燥して、その表面
   にクロム付着量が１０〜１５０ｍｇ／ｍ＾２のクロメー
   ト皮膜を形成させることを特徴とする亜鉛系めっき鋼板
   のクロメート処理方法。
2. ２．該水系クロメート液に含有するシランカップリング
   剤は下記一般式［１］および［２］で示されるものから
   少なくとも１種類選ばれたものである請求項１記載の亜
   鉛系めっき鋼板のクロメート処理方法。 一般式［１］（ＹＲ）＿ｍＳｉＸ＿ｎ ［２］Ｙ＿ｍＳｉＸ＿ｎ 但しｍ＋ｎ＝４、且つｎは１〜３ Ｒ・・・アルキル基 Ｘ・・・メトキシ基またはエトキシ基 Ｙ・・・ビニル基、メルカプト基、グリシ ドキシ基またはメタクリロキシ基
3. ３．水系クロメート液は０．１〜１０ｇ／ｌの亜鉛イオ
   ン及びニッケルイオンの少なくとも一種を含有する請求
   項１または請求項２記載の亜鉛系めっき鋼板のクロメー
   ト処理方法。