JPH0413781A - 電着塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、アニオン電着塗料に使用されるアクリル樹脂
組成物に関し、耐候性、耐薬品性などの塗料としての基
本物性を大幅に改善し、かつ基材の不良（ダイス目、傷
、腐食など）の隠蔽性にすぐれたアニオン電着塗料の調
製を可能としたものである。

［従来の技術］ アニオン電着塗料は、アルミニウム建材を主体として広
〈産業界に利用されている。

現在市販されている製品群は、艷有すクリヤー塗料、艶
消しクリヤー塗料、ソリッドタイプ塗料であるが、建造
物の高層化、メンテナンスフリーの思想のもとに、塗料
に対して要求される性能は日増しに厳しくなっている。

一方では、アルミニウム建材に新機能を付与し用途拡大
を計るために、あるいは、生産性を向上するためにアル
ミニウム形材はその形状の複雑さを増し、ダイス目、ス
トリーク、粒界腐食、結晶構造の歪などが目立つように
なってきている。

また、生産量の急激な増大は、アルミニウム素材そのも
のの品質低下を引き起こしている。

［発明が解決しようとする課題］ 従来の塗料技術の延長では、上記のような時、分単位の
変動に追随することは側底不可能であり、マクロな立場
にたっての塗料改良、新規素材の開発が切望されていた
。

本発明は、これらの点にマツチしたアニオン電着塗料用
樹脂組成物を提供することを目的としている。

［課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するため、本発明者らはグラフト共重合
体が物質と物質の界面に作用し、界面の性質を直接大き
く改善することに着目し、その組成、調製方法に関し数
多くの研究を重ねた結果、本発明に係るアニオン電着塗
料用樹脂組成物が、上記要求を満足することを知見し、
本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、（ａ）側鎖炭素原子数が１〜１２の
（メタ）アクリル酸エステル単量体６７〜８９重量％、
（ｂ）α、β−不飽和カルポン酸３〜１２重量％、（ｃ
）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル８〜２５重量
％とからなる合計で１００重量％の単量体組成を重合さ
せて得られるアクリル樹脂（Ａ）と、該アクリル樹脂（
Ａ）と反応させ、酸価が０．７０〜０．９５となるよう
に配合される（メタ）アクリル酸グリシジル（Ｂ）とか
らなる変性用アクリル重合体〔１〕２０〜９５重量％と
、該変性用アクリル重合体〔１〕の存在下に、（イ）側
鎖炭素原子が１〜１２の（メタ）アクリル酸エステル単
量体１０〜９４．５重量％、（ロ）側鎖炭素原子数が１
〜１２の（メタ）アクリル酸（パー）フルオロアルキル
エステル５〜８０重量％、（ハ）ラジカル反応性オルガ
ノアルコキシシラン０．５〜１０重量％とからなる合計
で１００重量％の単量体組成物〔２〕５〜８０重量％を
反応させて得られる電着塗料用樹脂組成物を要旨として
いる。

［作用］ 本発明の構成と作用を説明する。

本発明に用いられる（ａ）側鎖炭素原子数が１〜１２の
（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ノニル、アクリル酸２−エトキシエチル
、アクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸２
−エトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、
αメチルスチレン、ポリエチレングリコールモノアクリ
レート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、
ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノメタクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチルメタクリレートなどがあり、該単量体は単独
で使用しても、２種類以上の混合物として使用してもよ
い。該単量体は６７〜８９重量％使用される６７重量％
未満では、耐薬品性、耐溶剤性などにおいて十分な性能
が得られず、８９重量％を超えると、沈殿、凝集、分離
などのない安定な水分散液を得ることが困難である。

（ｂ）α、β−不飽和カルポン酸としては、アクリル酸
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などがあり、該
単量体は、単独もしくは２種以上の混合物で使用しても
よい。該単量体は３〜１２重量％使用される。３重量％
未満では、沈殿、凝集、分離などのない安定な水分散液
を得ることが困難であり、１２重量％を超えると耐アル
カリ性などの耐薬品性が著しく悪くなる。

（ｃ）水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては
、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ルなどがあり、該単量体は、単独もしくは２種類以上の
混合物として使用してもよい、該単量体は、８〜２５重
量％使用される８重量％未満では架橋密度が低くなり十
分な塗膜強度が得られない。また、２５重量％を超える
と安定な水分散液が得難く、塗膜も脆くなり過ぎ好まし
くない。

アクリル樹脂（Ａ）は、上記単量体組成をアゾ化合物、
有機過酸化物などの重合開始剤を用い、５０〜１３０℃
の温度で、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール
、ブチルセロソルブなどの親水性有機溶媒中で重合する
ことにより得られる。アゾ化合物としては、２，２゛−
アゾビスイソブチロニトリル、２．２゛−アゾビス（２
，４−ジメチル−バレロニトリル）、ジメチル２，２゛
アゾビスイソブチレート、有機化酸化物としては、ベン
ゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートなどがある。

変性用アクリル重合体〔１〕は、アクリル樹脂（Ａ）に
（メタ）アクリル酸グリシジルを付加反応させることに
より得られる。反応は、８０〜１２０℃で前記親水性有
機溶媒中、４−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコ
ールなどの重合禁止剤を用い、トリエチルアミン、トリ
エチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラｎ−ブ
チルアンモニウムブロマイドなどの触媒を使用して、ア
クリル樹脂（Ａ）のカルボン酸と（メタ）アクリル酸グ
リシジルのグリシジル基を反応させることにより得られ
る。この変性用アクリル重合体〔１〕は、ポリマー側鎖
にアクリル性不飽和二重結合を有しており、第二成分単
量体を、該ポリマーの存在下にラジカル重合することに
より、効率よくグラフト共重合体が得られる。

アクリル樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル酸グリシジルの
割合は、 変性用アクリル重合体〔１〕の酸価／アクリル樹脂（Ａ
）の酸価＝　０．７０〜０．９５　　（以下、酸価指数
と称する） となるよう（メタ）アクリル酸グリシジルが使用される
。この酸価指数が０．７０未満の場合には、変性用アク
リル重合体〔１〕がゲル化し易くなり反応の制御が困難
である。０．９５を超える場合には、目的とする樹脂組
成物の水分散安定性が悪くなり、所望の塗膜性能が得ら
れない。

通常、変性用アクリル重合体〔１〕は２０〜９５重量％
使用される。２０重量％未満では、樹脂組成物の水分散
安定性が悪くなり、９５重量％を超えるとコスト高にな
るばかりで目的とする機能、性能は得られない。

側鎖炭素原子数が１〜１２の（メタ）アクリル酸（パー
）フルオロアルキルエステルには、（メタ）アクリル酸
２，２．２−トリフロロエチル、アクリル酸β−（パー
フルオロオクチル）エチル、アクリル酸２，２，３．３
−テトラフルオロプロピル、アクリル酸２，２．３，４
，４．４−ヘキサフルオロブチル、アクリル酸３（４〔
１−トリフルオロメチル−２，２−ビス〔ビス（トリフ
ルオロメチル）フルオロメチル〕エチニルオキシ〕ベン
ゾオキシ〕２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，
２．２トリフロロエチル、メタクリル酸β−（パーフル
オロオクチル）エチル、メタクリル酸２，２，３．３−
テトラフルオロプロピル、メタクリル酸２，２，３，４
，４．４−ヘキサフルオロブチル、メタクリル酸３Ｃ４
Ｃ１−トリフルオロメチル−２，２−ビス〔ビス（トリ
フルオロメチル）フルオロメチル〕エチニルオキシ〕ベ
ンゾオキシ〕２−ヒドロキシプロピルなどがあり、該単
量体は単独で使用しても２種類以上の混合物として使用
してもよい。該単量体は５〜８０重量％使用される。該
単量体は枝ポリマーの屈折率を低下し基材の不良を隠蔽
する効果に優れた作用がある。また側鎖に存在するフル
オロアルキル基は塗膜表面に多く配向し、塗膜の耐候性
、耐薬品性、耐傷付き性などの諸性能を大幅に改善する
。５重量％未満では、これらの性能向上にさほどの改善
がみられず、８０重量％を超えるとコスト高もさること
ながら塗膜表面のフッ素原子量が多くなり過ぎ、シーリ
ング剤との接着性が悪くなり、また表面が滑り、荷崩れ
を起こし易くなり好ましくない。

ラジカル反応性オルガノアルコキシシランには、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（βメ
トキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシランなどがあり、該単量体は単独
で使用しても２種類以上の混合物として使用してもよい
。該単量体は０．５〜１０重量％使用される。該単量体
は前記（メタ）ア・クリル酸フルオロアルキルエステル
とほぼ同様の機能を発揮する。さらには、アルコキシシ
ラン基は加水分解反応により架橋し、塗膜に適度な強度
を付与する作用があり、この観点から該単量体は重要な
成分である。０．５重量％未満では架橋密度が低く十分
な塗膜強度が得られない。１０重量％を超えれば、組成
物調製時にゲル化を起こし易くなり、また、水分散安定
性が悪くなる。

本発明の電着塗料用樹脂組成物は、変性用アクリル重合
体〔１〕の存在下、単量体組成物〔２〕をラジカル共重
合することにより得られる。ラジカル共重合は、アゾ化
合物、有機化合物などの重合開始剤を用い、６０〜１３
０℃の反応速度で容易に実施できる。

本発明の電着塗料用樹脂組成物は、必要に応じメラミン
樹脂などの架橋剤、パラトルエンスルホン酸などの触媒
、酸化チタン、カーボンブラックなどの顔料、および、
その他の電着用樹脂を混合して用いることが可能である
。

［実施例コ 本発明の実施例ならびに比較例を説明する。

１、　アクリル樹脂（Ａ）の調製 （１）アクリル樹脂ＡＣ−１の調製方法還流冷却器、撹
拌機温度計および加熱マントルを装備したフラスコ中に
イソプロピルアルコール３０．４ｇとｎ−ブタノール１
５．６ｇを入れ、９０℃まで昇温し、メタクリル酸メチ
ル４３ｇ１メタクリル酸ｎ−ブチル２０ｇ、アクリル酸
ｎ　−ブチル１８ｇ、メタクリル酸３ｇ１メタクリル酸
２ヒドロキシエチル１６　ｇ　ｚ　ｎ−ドデシルメルカ
プタン０．２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１ｇから
なる混合物を３時間かけて滴下した。滴下終了後、０．
　５時間ごとに３回、アゾビスイソブチルニトリル０．
２ｇとイソプロピルアルコール２ｇを添加し、さらに５
時間重合の後、室温まで冷却し、アクリル樹脂ＡＣ−１
を得た。

（２）　　ＡＣ２〜ＡＣ−５の調製方法モノマー組成が
第１表に示すように変わる以外はＡＣ−１と同様にして
調製した。また、ＡＣ−１〜ＡＣ−５の加熱残分（％）
と酸価（■／ＫＯＨ）も併せて第１表に示した。

第　　　　　　１ 表 原　　　　　料 イソプロピルアルコール ｎ−ブタノール メチルメタクリレート ｎ−メチルメタクリレート ２−エチルへキシルメタクリレート ｎ−ブチルアクリレート メタクリル酸 ２−七ドロキシエチルメタクリレート ｎ−ドデシルメルカプタン アゾビスイソブチロニトリル　：　Ａ　Ｉ　ＢＮイソプ
ロピルアルコール　　　：ＩＰＡＣ−１ ３０，４ １５，６ Ｃ−２ ３０，４ １５，６ Ｃ−３ ３０，４ １５，６ Ｃ−４ ３０，４ １５，６ 合計 酸価（ｍｇ／ＫＯＨ） 加熱残分（％） １５３．８ １９．５７ ６５．０ １５３．８ ３２．８２ ６５．０ １５３．８ ５２．１９ ６５．０ １５３．８ ５２．１９ ６５．０ １５３．８ Ｂ５．２３ ６５．０ ２　変性用アクリル重合体〔１〕の調製（１”ＭＰ−１
の調製方法 １の（１）で調製されたアクリル樹脂ＡＣ−１゜１５３
．８ｇの入ったフラスコ中にメタクリル酸グリシジル１
．３８ｇ、パラメトキシフェノール０．２７６ｍｇ、テ
トラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド６．９ｍｇ、ｎ
−ブチルアルコール１３．７７ｇから成る混合物を入れ
、適時、サンプリングを行い、酸価を測定しながら９０
℃で５時間反応の後、室温まで冷却した。

（２）　　Ｍ　Ｐ　−２〜ＭＰ−８の調製方法原料組成
が第２表に示すように変わる他はＭＰ−１と同様に調製
した。また、ＭＰ−１〜ＭＰ−８の加熱残分（％）、酸
価（ｍ　ｇ　／　Ｋ　ＯＨ）および酸価指数（変性用ア
クリル重合体の酸価／アクリル樹脂（Ａ）の酸価）も併
せて第２表に示した。

第２表より明らかなように、ＭＰ−１、ＭＰ−２、ＭＰ
−４、ＭＰ−６、ＭＰ−７は、酸価指数の点で本発明に
好適な変性用アクリル重合体とはいえない。

第２表 変成用アクリル重合体［１］の調製 側　　　　料 Ｃ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−５ グリシジルメタクリレート パラメトキシフェノール（本１０Ｅ−４）テトラｎ−ブ
チルアンモニウムブロマイドｎ−ブチルアルコール Ｐ−１ １５３，８ １，３Ｂ ２．７６ ０．０Ｏ１ｌｉ９ １３．７７ Ｐ−２ １５３，８ ！、３８ ２．７６ ０．００８９ １３．７７ Ｐ−３ １５３，８ １，３８ ２，７６ ０，００６９ １３、“ｎ Ｐ−４ １５３，８ ０，４８ ０，９２ Ｑ、００２３ １３．７７ Ｐ−５ ｔｓａ、ｓ 】、３８ ２．７６ ０．００８９ １３．７７ Ｐ−６ １５３，８ 番、１４ ２．７６ ０．０ＱＢ９ １３．７７ Ｐ−７ ＋５３．８ ４．１４ ８．２８ ０．０２０７ ■５．６ Ｐ−８ ＋５３．８ １．３８ ２．７Ｂ ０．０Ｑｌｌｉ９ １３．７７ 合計 酸価（ｍｇ／ＫＯＨ） 酸優指鼓 加熱残分（％） １８９．０ ＋４．１２ ０．７２１ ６０．０ ＋８Ｌ０ ２７．１８ ０．８３３ ６０．０ １８９．０ ４８．７３ ０．８９８ ６０．０ １Ｂ８．０ ５０．３７ ０．９８５ ５８．８ １Ｂ９．０ 番Ｂ、７３ ０．８９８ ６０．０ １７１．７ ４６．７３ ０．８９８ ６０．６ ＋７３．８ ４８．８７ ０．７４９ Ｂｏ、０ １８９．０ ５９．７８ ０．９１６ ６０．０ ａ　電着塗料用樹脂組成物の調製 （１）実施例１の調製方法 ２の（２）で調整された変性用アクリル重合体ＭＰ−３
を、攪拌機、温度計および還流冷却器を備えたフラスコ
に１６９ｇ仕込み、９０℃に昇温する。フラスコにメタ
クリル酸メチル６３ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル４５ｇ
１メタクリル酸２．２２−トリフルオロエチル３０ｇ、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１２ｇ
１アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇ、イソプロピル
アルコール３ｇから成る混合物を３時間かけて滴下する
。滴下終了後、０．５時間毎に３回、アゾビスイソブチ
ロニトリル０．３ｇとイソプロピルアルコール３ｇを添
加し、さらに３時間重合した後、室温まで冷却して電着
塗料用樹脂組成物を調製した。

（２）実施例２〜１０および比較例１〜ユ○の調製方法 実施例１の方法において、原料組成が第３表に示すよう
に変わる以外は、すべて同様にして電着塗料用樹脂組成
物を調製した。

（３）比較例１１〜１４の調製方法 実施例１の方法において、変性用アクリル重合体ＭＰ−
３をＡＣ−１＜比較例１１）およびＡＣ３（比較例１３
）に変える以外は、同様にして電着塗料用樹脂組成物を
調製した。

また、比較例１２では、ＡＣ−１を、比較例１４では、
Ａ　Ｃ−３をそれぞれ電着塗料用組成物として使用した
。

第　　　３　　　表　　　　そのｌ 原　　　　料 Ｐ−１ Ｐ−２ Ｐ−３ Ｐ−４ Ｐ−５ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ Ｃ−１ Ｃ−３ メチルメタクリレート ｎ−ブチルメタクリレート ｎ−ブチルアクリレート ２．２．２−　）リフルオロエチルメタクリレートβ−
（へ°−フルオａオクチｈ）エチルメタクリレートγ−
メタクリロキシプロピルトリメトキンンランア／ビスイ
ンブテロニトリル イソプロビルアルコール 第　　　３　　　表　　　　その２ 原　　　　料 Ｐ−１ Ｐ−２ Ｐ−３ Ｐ−４ Ｐ−５ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ Ｃ−１ Ｃ−３ メチルメタクリレート ｎ−ブチルメタクリレート ｎ−ブチルアクリレート ２．２．２−　）　＋７フルオロエチルメタクリレート
β−（＾°−フルオＵオクチル）エチルメタクリレート
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキンシランアノ′
ビスイノブチロニトリル イソプロビルアルコール 頷 ２．４ １０．５　　４２　　　１６８　　　　７４．２５　　
８５．５　　６３　　　　８３７．５　　　３０　　　
１２０　　　　４５　　　　４５　　　　４５　　　　
４５゛８０ ４．５　　　２　　　　８　　　　３２　　　　　０．
７５　　１２　　　　１２　　　　１２２．４　　　０
．４　　　　Ｌ、６　　　　Ｂ、４　　　　２．４　　
　２．４　　　２．４　　　２．４＋Ｇ７．４ １７１．７ １７３．５ １．３　　　３７８　　　　７５ ０．９　　　２７０　　　　４５ ０．２　　　　７２ ０．０４９　　　　＋４．４ ０．２４８　　７２ 第　　　３　　　表　　　　その３ Ｅ実験例１コ Ｎｏ、原　料 Ｐ−１ Ｐ−２ Ｐ−３ Ｐ−４ Ｐ−５ Ｐ−６ Ｐ−７ Ｐ−８ Ｃ−１ Ｃ−３ メチルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　鑓ｎ
−ブチルメタクリレート　　　　　　　　　　　４５ｎ
−ブチルアクリレート ２．２．２−トリアルオロエチルメタクリレート　　　
　頷β−（に−７ＨＮｔクチｈ）エチルメタクリレート
γ−メタクリロキシブｐピルトリメトキシシラン１２ア
ゾビスイソブチロニトリル　　　　　　　　　　２５番
イノプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　１２
＋１　１２　１３　１４ ＋５３．８１５３．８ １５３．８１５３．８ 粍 田 ２、番 （１）ＥＤ−０の調製方法 実験例１の電着塗料用樹脂組成物３３３．４ｇにトリエ
チルアミン１．１５ｇとｎ−ブタノール２０．６３ｇを
添加し、イオン交換水２１３８゜８ｇを徐々に加え電着
塗料ＥＤ−０を得た。

＜２）ＥＤ−１の調製方法 実験例１の電着塗料用樹脂組成物に、メラミン樹脂（商
品名サイメル１１３０、三井サイアナミツド社製）６２
．５ｇとｎ−ブタノールＬｏｇを入れ、３０分攪拌混合
の後、トリエチルアミン７．１５．、ｇとｎ−ブタノー
ル１０．６３ｇを添加し、イオン交換水２０７６．３ｇ
を徐々に加え電着塗料ＥＤ−１を得た。

（３）ＥＤ−２〜２２の調製方法 原料組成が第４表および第５表に示すように変わる以外
はＥＤ−１と同様にして調製した。

用いて電着実験を行った。（ただし、比較例９および比
較例１０は重合中にゲル化し、ＥＤ−１１とＥＤ−１２
は電着塗料の作成中にゲル化して塗料にできなかった。

） 電着条件は、塗料温度２１℃、電圧１５０■とし、クー
ロン管理により塗膜厚が一定になるように陽極酸化処理
し、ブロンズ着色したアルミニウム押出し形材に電着塗
装し、性能試験型片を得たＪＩＳ　　Ｈ８６０２に準拠
して行った塗膜性能試験結果を第４表および第５表に示
す。

第 表 実 項 目 実施例１ 実施例２ 電　実施例３ 着　実施例４ 塗　実施例５ 順　実施例６ 用　実施例７ 樹□８ 脂　実施例９ 実施例１０ メラミン樹脂 ｎ−ブチルアルコール トリエチルアミン 脱イオン水 ＥＤ−０ ＥＤ−１ ＥＤ−２ ＥＤ−３ ぷ弼、４ ３３３．４ 束、４ ６２．５　　　８２．５　　　６２．５加、８３　　　
２０．８３　　　２０．８３　　２０．８３７．１５　
　　７．１５　　　７．１５　　　７．１５２１３ＥＬ
８　　２０７Ｂ、３　　２０７６．３　　２０７８．３
外　　　観−ＩＩ　　　　　　　　Ｏ 韻厚（μｍ）１０ 光沢（％）８０ 付着性　　　　　　　＋００／＋００ 鉛筆引っかき抵抗性　　　鮒 耐アルカリ性（１８８ｈｒｓ）　　　１０耐酸性（ＩＢ
８ｈｒｓ）　ＩＱ 促進耐候性：光沢保持率　＋００ （２０００ｈｒｓ）　：変色（ΔＥ）　　　０．１Ｄ−
４ ９Ｂ４ ３１．２５ 圀、８３ ７．１５ 彊神、６ 施 ＥＤ−５ ２７８，８ 印 加、８３ ７．１５ Ｉｆｌｄｏ、６ ＥＤ−６ 加、８３ ７．１５ ４２３９．８ 例 ＥＤ−７ に、５ 加、８３ ７．１５ ２０７６．３ ＥＤ−８ に、５ 回、６３ ７．１５ ２０７６．３ ＥＤ−９ 工釣、４ ８．５ 加、８３ ７．１５ ２０７６．３ ＥＤ−１０ に、５ 加、８３ ９．１５ ２０７４．３ 本１）Ｏ：下地不良の隠蔽性に優へきわめて良好な韻外
観Δ：ダイス目か目立ち、下地腐食部分はガス肌の異常
析出塗膜外観口：下地の色ムラ・不良部分が目立ち、ダ
イス目を際立たせる塗膜外観、第 表 比 較 例 項 目 比較例１ ＥＤ−１１ ぶ（，４ ＥＤ−１２ＥＤ ＋３　　ＥＤ−＋４　　ＥＤ−１５ＥＤ−１６ＥＤ−１
７ＥＤ−＋８　ＥＤ−１９ＥＤ−２０ＥＤ−２１Ｄ−２
２ 着　比較例４ 塗　比較例５ 樹　比較例８ 脂　比較例１０ 比較例１１ 比較例１２ 比較例１３ メラミン樹脂 ｎ−ブチルアルコール トリエチルアミン 脱イオン水 外　　　観。

塗膜厚（μｍ） 光沢（％） 付着性 鉛ｌ引っかき抵抗性 耐アルカリ性（１８８ｈｒｓ） 耐酸性（１６８ｈｒｓ） 促進耐候性：光沢保持率 （２０００ｈｒｓ）　：変色（ΔＥ） 昭、５ 加、８３ ２．１６ ２０８１．３ 舵、５ 加、６３ ４．１６ ２０７９．３ ２５．７５ ２０、Ｂ３ ７．１５ 反Ｈ０１ １１５５，４ λ追 加、８３ ７．１５ ８＆追、８ ３３３．４ 羽、５ 加、６３ ７．１５ ２０７Ｂ、３ ３３３．４ ６２．５ 加、８３ ７．１５ ２０７６．３ 羽、５ 加、８３ ７．１５ ２０７８．３ ６２．５ ０Ｊ３ ７．７１ ２０７７．４ に、５ ２０．８３ ２、別 ２０９５．７ 加、０ ２．９９ ７９７．６ １５３．８ ６２．５ ２０．８３ ７．９４ ２０９０．７ 加、８３ ７．１５ ７！ｌ１２．８ ［実験例２］ 容器に、酸価２０、水酸基価７０を有する電着塗装用フ
ッ素樹脂溶液（商品名　ルミフロンＬＦ−９２６旭硝子
社製）１２０部、メトキシブトキシ混合メチロールメラ
ミン（商品名　サイメルー１１３０　三井サイアナミツ
ド社製）１８部を仕込み攪拌を行い、混合した。次いで
、攪拌を続けながらトリエチルアミン３．７部を添加し
た後、さらに脱イオン水を７５８．３部加えてエマルシ
ョン化した。ついでこのエマルションに、電着塗料ＥＤ
−０を９４．３部加え、十分に混合してフッ素樹脂電着
塗料組成物を調製した。

この電着塗料組成物を調製直後及び１力月間密閉室温放
置した後、電着塗装を行ったところ、いずれも美麗な外
観を有するフッ素樹脂電着塗膜が得られた。

なお、ＥＤ−０を配合しない場合は、１力月間密閉室温
放置した後、異常電着が生起した。

［発明の効果］ 以上のようにして調製される本発明の電着塗料用樹脂組
成物を用いた電着塗料は、耐候切に優れ、耐薬品性が良
好であり、基材の隠蔽性にすぐれた性能を有しているこ
とがわかる。

さらに、他の電着塗料、特にフッ素樹脂電着塗料に混合
することにより、塗料の経時変化による異常電着を抑止
する効果を奏するものであって、産業上極めて有用であ
る。

特許出願人　　ハニー化成株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）側鎖炭素原子数が１〜１２の（メタ）アクリル酸
   エステル単量体６７〜８９重量％、（ｂ）α，β−不飽
   和カルボン酸３〜１２重量％、（ｃ）水酸基含有（メタ
   ）アクリル酸エステル８〜２５重量％とからなる合計で
   １００重量％の単量体組成を重合させて得られるアクリ
   ル樹脂（Ａ）と、該アクリル樹脂（Ａ）と反応させ、酸
   価が０．７０〜０．９５となるように配合される（メタ
   ）アクリル酸グリシジル（Ｂ）とからなる変性用アクリ
   ル重合体〔１〕２０〜９５重量％と、該変性用アクリル
   重合体〔１〕の存在下に、（イ）側鎖炭素原子数が１〜
   １２の（メタ）アクリル酸エステル単量体１０〜９４．
   ５重量％、（ロ）側鎖炭素原子数が１〜１２の（メタ）
   アクリル酸（パー）フルオロアルキルエステル５〜８０
   重量％、（ハ）ラジカル反応性オルガノアルコキシシラ
   ン０．５〜１０重量％とからなる合計で１００重量％の
   単量体組成物〔２〕５〜８０重量％を反応させて得られ
   る電着塗料用樹脂組成物。