JPH0413702A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は塩化ビニル重合体又は塩化ビニル系共重合体の
製造方法、特にペースト用塩化ビニル系樹脂の製造方法
に関する。

（従来の技術） ペースト用塩化ビニル系樹脂はミクロ懸濁重合法または
乳化重合法で生産されている。

ミクロ懸濁重合法とは、有機可溶性開始剤の存在下、少
なくとも１種の乳化剤を含む水性媒体中で強力な機械的
手段により分散された少なくとも１種の単量体の重合を
意味する。機械的分散手段として、例えばコロイドミル
、高速度ポンプ、高圧ホモジナイザーおよび超音波装置
などを挙げることができる。

乳化重合法とは、水溶性開始剤、水溶性開始剤と水溶性
還元剤との組合せ、有機可溶性開始剤と水溶性還元剤ま
たは油溶性還元剤との組合せの存在下、少なくとも１種
の乳化剤を用いて水性媒体中に加えられた少なくとも１
種の単量体の重合および要すれば種粒子を加える播種乳
化重合の両者を意味する。

重合熱はジャケット付き重合反応器のシャケ。

トに冷却水を循環して除去され、それにより重合系を一
定の重合温度に制御するのが一般的である。

重合反応器の単位容積当りの生産量を増大させるために
は、重合反応器にできるだけ多くの単量体を仕込み、重
合開始剤の種類や使用量を適宜選択すれば、重合反応を
均一化し重合時間を短縮できる。しかしなから、重合反
応は激しい発熱を伴い、ジャケットの冷却水だけで重合
発熱を除去しようとしても限界があった。

ジャケットによる冷却能力を増強する方法として、伝熱
係数を向上させるために重合反応器の材質やジャケット
の構造上の工夫および低温の冷媒（例えばプライン）を
用いる方法などが採用されている。しかしながら、重合
により発生する反応熱の除去に限界かあるばかりでなく
、冷媒のための電気代なとのコストが増加し経済的に不
利である。

これに対し、伝熱面積を増加させるために、還流冷却装
置や外部冷却装置を用いて除熱する方法がある。

例えば特開昭５４−１５３８９４号公報には、還流冷却
装置を用いる方法か記載されている。しかしながら、還
流冷却装置内では発泡に伴いスケール付着し、特にミク
ロ懸濁重合法では還流したモノマーが重合し、塊状重合
物か発生するなどの問題かあった。

また、外部冷却装置を用いてラテックスの一部を系外に
抜き出して冷却し、再度反応器に戻すことにより循環す
る方法、例えば特開昭５６−４７４１０号公報に記載さ
れているようなスパイラル熱交換器を用いる方法の場合
、ラテックスを重合中に循環させると循環配管中、循環
ポンプ内部および熱交換器内部等に多量の凝集物が発生
し、凝集物の除去に多大の時間と費用を要するという問
題かあった。

（本発明か解決しようとする課題） 従って、塩化ビニル単量体のミクロ懸濁重合又は、乳化
重合において、重合反応器の外部に設置した冷却装置を
経由してラテックスを循環して、重合熱を除去するに際
し、循環系内でラテックスの凝集物およびスケールを発
生させることなく、生産性を著しく向上させる塩化ビニ
ル系重合体の製造方法を提供することが本発明の課題で
ある。

（課題を解決するための手段） 上記課題は、塩化ビニル単量体またはこれと共重合可能
な単量体との混合物の重合において、重合反応器より反
応により生成するラテ・ノクスの一部を抜き出し、冷却
装置で３０°Ｃ以下に冷却し、冷却したラテックスを重
合反応器に戻すことを特徴とする塩化ビニル系重合体の
製造方法により解決されることが見出された。

本発明の方法は、ミクロ懸濁重合または乳化重合に特に
有効である。

本発明の方法に使用できる冷却装置とは、重合反応器か
ら取り出したラテックスを冷却できるものであれば特に
限定されるものではなく、通常の熱交換器を使用できる
。しかしながら、後述するように取り出したラテックス
を好ましくは直ちに冷却するのが好ましいので、取り出
す配管でラテックスを冷却できる態様が特に好ましい。

例えば配管が熱交換器の機能を有するような二重管式熱
交換器が好適である。

更に、本発明の特に好ましい態様では、ラテックスを循
環するに際し、往復ポンプ、好ましくはホースを内蔵す
る往復ポンプを用いてラテックスを循環させることによ
り、外部冷却器の冷却能力を飛躍的に増大させると共に
、循環系においてラテックスの凝集物およびスケールを
発生させることなく、生産性を著しく向上させることか
可能となる。

本発明の方法によれば、重合反応熱の除去を重合反応器
のシャケｙ）に加え、重合反応器の外部に備えた冷却装
置により実施できるので、重合反応を短時間で完了させ
ることかでき、かつ、凝集物およびスケールの発生を増
加させることなく高収率を達成でき、生産性を顕著に向
上させることができる。

以下、本発明の方法を詳細に説明する。

ポリ塩化ビニルラテックスは極めて不安定で壊れ易く、
また、機械的剪断により容易に凝集し、配管などの停滞
部に付着して凝集物による配管などの閉塞が生ずること
が知られている。

本発明において、塩化ビニル系重合体を含んで成るラテ
ックスは、その温度が低い方か機械的安定性がよく、特
にラテックスの温度を３０℃以下とすることによりラテ
ックスの機械的安定性か極めて改善されることが見出さ
れた。従って、重合系からラテックスを抜き出し、直ち
に３０°Ｃ以下まで冷却した後に重合反応器にラテック
スを戻すことにより効率的に重合反応熱を除去できる。

冷却装置のない循環配管に温度の高いラテックスが循環
されると、ポンプや循環配管の内壁が壊れた凝集物が付
着が始まり、ラテックスの循環を阻害するばかりでなく
、重合反応熱の除去が困難となる。また、−旦凝集物の
付着が起こると、その除去に多大の時間を要する。従っ
て、重合反応器から循環冷却装置までの配管はできるた
け短くするのが好ましく、例えば冷却機能を有する二重
管などを用いてラテックスを３０°Ｃ以下に冷却するの
が好ましい。

例えば、本発明の方法を第１図に示すフローノートの重
合装置を使用して実施するのが好ましい。

ラテックスは、ポンプ３により重合反応器１の下部から
抜き出され、直ちに二重管式熱交換器２１＝より冷却さ
れた後、循環ポンプ３および配管４を経由して再度反応
器に戻される。

また、ラテックスを循環する際に使用する循環ポンプの
機械的剪断を少なくすることによりラテックスの安定性
が更に向上することか見出された。

従って、循環ポンプの形式の選定が重要となる。

ラテックスの輸送に遠心ポンプやギヤポンプなどの回転
式ポンプを使用する場合、ポンプ本体ケーシングとイン
ペラとの隙間で回転に伴う強い剪断場が生じ、ラテック
スを壊し易いので好ましくない。

一方、往復式ポンプは回転部分が存在せず、上下の逆止
弁の開閉動作により送液するため、機械的剪断が小さく
好適に使用される。往復ポンプの形式としては例えば通
常のピストンポンプあるいはダイヤフラムポンプが用い
られる。

更に、ラテックス凝集物の付着あるいは付着に伴う循環
系での閉塞などのトラブルを防ぐため、テッドスペース
を生じないポンプ構造であるのがより好ましく、ホース
をタイヤフラム内に内蔵したホースダイヤフラムピスト
ンポンプを特に好ましい例として挙げることができる。

ホースを有しない往復ポンプではポンプケーシングの内
部のデッドスペースにスケールか付着し、成長して異物
として重合系に混入したり、極端な場合は閉塞するなど
の問題が生じる場合も有り得るが、ホースを内蔵した往
復ポンプでは、ラテックスはホースの中を直線的に流れ
るためデッドスペースが存在せず、長期間の安定運転が
可能である。

ラテックスは循環ポンプを経由した後、循環配管を通じ
て重合反応器内に循環される。この場合、ラテックスを
重合反応器内の気相部に循環すると、ラテックスの落下
によるノ＼ネ上がりのために重合反応器内壁に凝集物の
付着が起こるので、重合反応器内の液相部に循環するの
が好ましい。

第２図は本発明で用いるのが好ましいホースを内蔵スる
ホースタイヤフラムピストンポンプの断面図である。ホ
ースケーシング５とホース６との間には作動液１１か入
っており、ピストン７の往復運動によってタイヤフラム
１２、作動油１３、作動液１１を介してホースを拡張、
収縮させ、吸入弁８からラテックス１０を吸入し、吐出
弁９から排出することによりラテックスを輸送する。こ
の型のポンプには、例えばラサーフェルハ・ホースタイ
ヤフラムピストンポンプ（西ドイツ、フエルバ社製）が
ある。

本発明の方法において、機械的剪断を更に少なくするた
めに、循環配管及び冷却装置内でのラテックスの循環を
低速で行なうのか好ましい。しかしながら、０．１ｍ／
ｓｅｅ以下の低循環線速度では、凝集物の発生は極めて
少ないが、冷却効率か悪化するので生産性を高めること
はできない。逆に、１．５ｍ／ｓｅｅ以上になると、循
環するラテックス量は多くなり冷却能力は増大するが、
凝集物の発生が急激に増加し、凝集物の除去に多大の時
間を要するだけでなく、場合によっては循環配管が閉塞
することもあり、操作上危険であることが見出された。

従って、循環系におけるラテックスの線速度は好ましく
は０．１〜１．５ｍ／ｓｅｅ、より好ましくは０．５〜
１．０ｍ／ｓｅｅである。

更に、本発明の方法に使用する冷却装置としては、デア
トスペースが生じに＜＜、掃除のしやすい冷却装置の構
造が好ましく、例えば二重管式熱交換器が特に好ましい
。また、循環方向が大きく変わる時には曲率の大きい配
管を用いたり、循環配管の溶接部は内面を滑らかにする
などラテックスの流れを乱さない様にすることが肝要で
ある。

更に、凝集物の付着を少なくするために、スケール防止
剤を塗布するのは極めて有益である。

本発明において、ラテックスの一部を抜き出して循環さ
せることが可能な時期は、重合反応器内の反応系が所定
の重合温度に到達し、実質的に重合が開始された時点以
降であれば、特に制限はない。ラテックスの循環を開始
してからは、重合反応器内の反応系が所定の重合温度に
なる様に制御しつつ、重合反応器のジャケット及び外部
冷却装置を併用して重合反応熱を除去する。

本発明によれば、前記した様に重合反応熱を容易に除去
できるので、従来の方法よりも重合開始剤の使用量を多
（したり、より活性の高い重合開始剤を用いることなど
により重合時間を大幅に短縮できる。

本明細書において、簡単のため単に「塩化ビニル単量体
」と呼ぶ場合があるが、この語は、塩化ビニル単量体単
独の場合、ならびに塩化ビニル単量体およびこれと共重
合可能な単量体の混合物としての単量体の双方を意味す
るものとして使用している。

本発明に使用できる塩化ビニル単量体と共重合可能な単
量体は特に限定されるものではない。例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類；エチ
レン、プロピレンなどのオレフィン類；アクリル酸、メ
タクリル酸およびそれらのエステル類；マレイン酸、フ
マル酸などの不飽和ジカルボン酸およびそれらのエステ
ル類；エチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルな
どのビニルエーテル類；スチレンなどの芳香族ビニル化
合物；弗化ビニル、臭化ビニルなどの塩素以外のハロゲ
ン化ビニル；塩化ビニリデン、弗化ビニリデンなどのハ
ロゲン化ビニリデン；ならびにアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルのような公知の塩化ビニルと共重合可能
な全ての単量体が使用できる。これらの単量体の使用量
は、一般に、塩化ビニルとの混合物中５０重量％未満で
ある。

本発明において使用される乳化剤は、ミクロ懸濁重合法
または乳化重合法で通常使用される乳化剤である。例え
ばアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルキルアルコール硫酸エステル塩、脂肪酸塩、モ
ノまたはジアルキルスルホコハク酸塩のような通常のア
ニオン性乳化剤で、特にアルカリ金属塩か一般的である
、。要すれば、高級脂肪酸のグリセリンエステル、グリ
コールエステルもしくはソルビタンエステル、高級アル
コール縮合物またはポリプロピレンオキサイド縮合物な
どに代表される非イオン性乳化剤を前記アニオン性乳化
剤と併用することもできる。乳化剤の使用量は全単量体
１００重量部に対して０゜０１〜３重量部程度用いられ
るのが一般的である。

有機可溶性重合開始剤として、塩化ビニルポリマーのミ
クロ懸濁重合法で用いられる開始剤の全てを挙げること
ができ、その代表例として、過酸化ラウロイル、アセチ
ルンクロヘキサンスルポニルパーオ牛シト、インブチロ
イルパーオキシド、ジクロルアセチルパーオキシドおよ
びトリクロルアセチルバーオ牛シトのような有機過酸化
物；エチルパーオキシジカーボネート、エチルへキシル
パーオキシジカーボネート、イソプロピルパーオキシジ
カーボネートおよびインブチルパーオキシジカーボネー
トのようなパーオキシジカーボネート；ｔ−ブチルメト
牛シバーアセテート；ならびにｔ−ブチル−２−フェノ
キシパープロピオネートを含む遊離基発生剤である。こ
れらの開始剤の使用量は全単量体１００重量部に対し０
．０１〜３重量部程度が一般的である。

水溶性開始剤として、塩化ビニルポリマーをエマルジョ
ン形態で製造する際に用いる開始剤の全てを挙げること
ができ、その代表例として、過酸化水素、過流酸のアル
カリ金属塩、過硫酸アンモニウム、過はう酸のアルカリ
金属塩、過ホウ酸アンモニウムがある。これらの開始剤
の使用量は全単量体１００重量部に対して０．０００１
〜２重量部である。また、適切であれば、前記の開始剤
と亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ピロ亜
硫酸ナトリウム、ロンガリソト、硫酸第一鉄などの還元
剤との併用系を使用することができる。

本発明において使用されるその他の重合助剤としては、
セチルアルコールおよびラウリルアルコールなどの高級
アルコール、ラウリル酸、パルミチン酸およびステアリ
ン酸などの高級脂肪酸またはそのエステル、芳香族炭化
水素、高級脂肪族炭化水素、ポリビニルアルコール、ゼ
ラチン、粒子径調節剤（硫酸ナトリウムおよび重炭酸ナ
トリウムなど）、連鎖移動剤、抗酸化剤などが挙げられ
る。これらは単独または二種類以上を組み合わせて用い
ることができる。

重合反応は通常の方法に従って行なわれ、例えば重合温
度は４０〜７５°Ｃてあり、重合用の水量は重量で全単
量体に対し０．６〜３倍の範囲である。その他の重合助
剤の使用量も通常の量でよい。

尚、乳化剤、重合開始剤、重合助剤などか供給ラインに
残るので、重合に使用する水の一部をこれらの水洗除去
に使用し、この水洗水を重合反応器内に導入してもよい
。更に、スケール付着を防止するために、予め重合反応
器内壁面にスケール防止剤を塗布しておくことが望まし
い。

（発明の効果） 本発明の方法により、ラテックスの凝集物およびスケー
ルを発生させることなく重合熱を容易に除去できるので
、従来の方法よりも重合開始剤の使用量を多くしたり、
より活性の高い重合開始剤を使用できることになり、重
合時間を大幅に短縮でき、塩化ビニル系重合における生
産性が著しく向上する。

実施例１ 第１図に示す重合反応装置を使用した。１．２ｍ３の撹
拌機付き分散槽にイオン交換水３９０ｋｇを仕込み、次
いで予めイオン交換水６０に９に、ラウリル硫酸ナトリ
ウム２．７に９およびセチルアルコール２．７に９を８
０℃で溶解した後、常温まで冷却した乳化剤水溶液およ
びα、α”−アゾビスイソブチロバレロニトリル（Ａ　
Ｂ、、ＶＮ）　２０７ｇをトルエン１．ＯＱに溶解した
重合開始剤溶液を加えて１０分間脱気した後、塩化ビニ
ル単量体４５０ｋｌ？を仕込み、撹拌しながら能力１０
ｍ’／Ｈｒの遠心ポンプで６０分間分散均質化した。

次に、この分散液を予めスケール防止剤を塗布して脱気
した１、２ｍ３の重合反応器１に移液し、その時の重合
反応器内圧より１に９／ＣＩ”だけ高くなるように窒素
で加圧し、撹拌しながら昇温して、重合反応器内温度を
５０°Ｃにして反応を開始した。

反応開始後、直ちに重合反応器からラテックスを取り出
して二重管式外部冷却装置（伝熱面積１゜５１１１す２
を介して循環を始め、輸送線速度が０゜７５ｍ／ｓｅｃ
となるようにした。冷却装置の除熱量を約１５０００ｋ
ｃａｌ／Ｈｒに保持すると、ホースダイヤフラムポンプ
３（西ドイツ、フェルバ社製）の直前ラテックスの温度
は２５°Ｃとなった。循環ポンプ３およｄ循環配管４を
経由してラテックスを重合反応器に戻し、重合温度をジ
ャケットで一定となるように制御した。重合反応器内圧
が７ｋｇ／ｃｍ”−Ｇまで低下した時点でラテックスの
循環を停止し、未反応塩化ビニル単量体を回収した。

重合時間は７．５時間であった。重合終了後に外部循環
系の点検を行った結果、循環系の内壁におけるラテック
ス凝集物の付着は極めて少なかった。

得られたラテックスの重合転化率、粗粒量およびスケー
ル量を測定した。

尚、粗粒量は、３２メツシユ篩を通過し、１００メツシ
ユ篩上に残留したラテックス中の樹脂量として測定した
（仕込んだ塩化ビニル単量体に対する重量パーセント）
。

スケール量は、重合反応器内に残留または付着したスケ
ールおよびラテックス払い出しラインに設けた３２メソ
シユ篩で補集したスケールの合計量として測定した（仕
込んだ塩化ビニル単量体に対する重量パーセント）。

実施例２ 冷却装置の除熱量を約１２０００ｋｃａｌ／Ｈｒに保持
し、ホースダイヤフラムポンプ３の直前のラテックス温
度を３０°Ｃとした以外は実施例１と同様に重合した。

重合時間は７．５時間であった。

外部循環ラインおよび循環ポンプ中における凝集物の付
着は極めて少なかった。

実施例３ ＡＢＶＮを３１０２とし、ラテックス輸送線速度を１．
５ｍ／ｓｅｃとし、冷却装置における除熱量を約２００
００　ｋｃａｌ／　Ｈｒに保持し、ホースダイヤフラム
ポンプ３の直前のラテックス温度を３０°Ｃとした以外
は実施例１と同様に重合した。重合時間は５時間であっ
た。外部循環ライン中における凝集物の付着は極めて少
なかった。

実施例４ ラテックス輸送線速度を０．５ｍ／ｓｅｃとし、冷却装
置の除熱量を約７０００　ｋｃａｌ／　Ｈｒに保持し、
ホースダイヤフラムポンプ３の直前のラテックス温度を
３０’Ｃとした以外は、実施例１と同様に重合した。重
合時間は７．５時間であった。外部循環ライン中におけ
る凝集物の付着は極めて少なかった。

比較例１ 冷却装置の除熱量を約９０００ｋｃａｌ／Ｈｒに保持し
、ホースタイヤフラムポンプ３の直前のラテックス温度
を３５°Ｃとした以外は実施例１と同様に重合した。重
合時間は７．５時間であり、外部循環ライン中に凝集物
の付着が多く認められた。

比較例２ 循環ラテックス輸送線速度を２．０ｍ／ｓｅｃにし、冷
却装置の除熱量を約１２０００ｋｃａ］／Ｈｒに保持し
、ポンプ入口のラテックス温度を４０’Ｃとした以外は
実施例１と同様に重合した。重合時間は７．５時間であ
った。循環ライン中に凝集物の付着が多く認められた。

比較例３ 循環ラテックスの輸送線速度をを０．７５ｍ／ｓｅｃと
し、重合温度である５０℃でホースダイヤフラムポンプ
３を経由した後、二重管式外部冷却装置（伝熱面積１．
５ｍ’）　２にて重合反応器に戻る直前のラテックス温
度を３０’Ｃに冷却して循環した以外は実施例１と同様
に重合した。重合開始後、５時間で循環ラインが凝集物
により閉塞してラテックスの循環が不可能となり、重合
温度の制御が不可能になったので、重合禁止剤を加えて
重合反応を停止した。

実施例１〜４および比較例１〜３の結果を第１表に示す
。

実施例５ 実施例１で使用した重合装置にイオン交換水３９０に９
．０．３μ種子ラテックス１ｌｋｙ（固形分として）、
ラウリル硫酸ナトリウム１２０ｇ、ロンガリット７６．
５ｇ、硫酸第一鉄７水和物０．０２２９を仕込み、重合
反応器内圧か２５ｍｍＨ９に到達するまで減圧にした後
、塩化ビニル単量体２２゜５ｋｇを初期に仕込み、４’
　５　ｒ、　ｐ、　ｍ、て撹拌しなから昇温した。

重合反応器内温度が４００Ｃに到達した時点で、過酸化
水素０．１％水溶液を最初の２時間は４．５（１／Ｈｒ
、３時間口まては２．２５１２／Ｈｒ、４時間口まては
１．２９Ｌ’Ｈｒ、４時間口以降は１．１２ρ／　Ｈｒ
の割合て追加した。

同時に残りの塩化ビニル単量体４２７゜５ｋｇを重合反
応器上部より、予め予測した重合転化率曲線から求めた
塩化ビニル単量体追加速度に従って塩化ビニルを追加し
なから４０°Ｃで重合した。重合中、１時間毎にラテッ
クスをサンプリングし、塩化ビニル単量体の仕込み総量
か重合した単量体量より１５％〜２０％多くなるように
追加速度を修正した。

更に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５％水溶
液４０５１２を重合開始後１．５時間口から６時間口ま
で９．ＯＬ’Ｈｒで等速追加した。

ラテックスの循環は重合開始後１５時間口より行なった
。重合反応器よりラテックスを二重管式外部冷却装置（
伝熱面積１．５ｍ’）２を経由して、輸送線速度が０．
７５ｍ／ｓｅｃとなるように循環を開始した。冷却装置
の除熱量を約９０００ｋｃａｌ／Ｈｒに保持すると、ポ
ンプ入口のラテックス温度は２５°Ｃとなった。循環ポ
ンプおよび循環配管を経由し、ラテックスを重合反応器
に戻し、重合温度をジャケットで一定となるように制御
した。　重合開始８時間口で過酸化水素の供給を停止し
、同時にラテックスの循環も停止し、未反応塩化ビニル
単量体を回収した。重合終了後に外部循環系の点検を行
なった結果、循環ポンプおよび循環系内壁面におけるラ
テックス凝集物の付着は極めて少なかった。

実施例６ ラテックスの輸送線速度を１．５ｍ／ｓｅｃにし、冷却
装置の除熱量を約１２０００ｋｃａｌ／Ｈｒに保持して
、ホースダイヤフラムポンプの直前ラテックス温度を３
０００としたこと以外は実施例５と同様に重合した。重
合時間は８時間であった。外部循環ライン中における凝
集物の付着は極めて少なかった。

比較例４ ラテックスの輸送線速度を０．７５ｍ／ｓｅｃにし、冷
却装置の除熱量を約３０００　ｋｃａｌ／　Ｈｒに保持
して、ホースタイヤフラムポンプの直前ラテックス温度
を３５°Ｃとした以外は実施例５と同様に重合した。重
合時間は８．５時間であった。外部循環ライン中に多く
の凝集物が付着していた。

比較例５ 反応器から抜き出したラテックスを輸送線速度１．５ｍ
／ｓｅｃで、重合温度である４０９Ｃでホースタイヤフ
ラムポンプ３を経由した後、二重管式外部冷却装置（伝
熱面積１．５ｍ’）２にて重合反応器に戻る直前のラテ
ックス温度を３０℃に冷却して循環した以外は実施例５
と同様に重合した。重合時間が５時間の時点で循環ライ
ンが凝集物により閉塞し、ラテックスの循環か不可能と
なり、重合温度の制御が不可能となったので、重合禁止
剤を加えて重合反応を停止した。

実施例５および６ならびに比較例４および５の結果を第
２表に゛示す。

注１） Ａ：重合反応器→外部冷却装置→循環ポンプ−重合反応
器Ｂ：重合反応器→循環ポンプ→外部冷却装置→重合反
応器注２）重合開始後５時間目で重合不能となった。

実施例７ ラテックスの輸送線速度を０．２ｍ／ｓｅｃにし、冷却
装置の除熱量を約１５００ｋｃａｌ／Ｈｒに保持し、ポ
ンプ入口のラテックス温度を４０℃とした以外は実施例
１と同様に重合した。重合時間は７゜５時間であった。

循環ポンプおよび外部循環ライン中に凝集物の付着は極
めて少なかった。

実施例８ 実施例１で用いたホースダイヤフラムピストンポンプの
ホースを取り外した状態でダイヤフラムピストンポンプ
として用いた以外は実施例１と同様の方法で重合した。

重合時間は７．５時間であった。ダイヤフラムポンプの
内部に凝集物の付着が僅かに認められたが、外部循環ラ
イン中の凝集物の付着は極めて少なかった。

比較例６ 循環ポンプとしてオーブンタイプの２枚羽根遠心ポンプ
を用いた以外は実施例７と同様に重合した。重合時間が
３．５時間の時点で循環ライン中に凝集物が詰まり、ラ
テックスの循環かできなくなり、重合温度を制御できな
くなったので、重合禁止剤を投入し重合反応を停止させ
た。

実施例７および８ならびに比較例６の結果を第３表に示
す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法を実施のに好ましい重合装置の
フローシート、第２図は、ホースダイヤフラムポンプの
断面図である。 １・・・重合反応器、２・・・外部冷却装置、３・・・
循環ポンプ、４・・・循環配管、５・・・ホースケーシ
ング、６・・・ホース、７・・・ピストン、８・・・吸
入弁、９・・・吐出弁、１０・・・ラテックス、１１・
・・作動液１２・・・ダイヤフラム、１３・・・作動油
。 第１図 特許出願人鐘淵化学工業株式会社 代理人弁理士青山　葆　はが１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル単量体またはこれと共重合可能な単量体
   との混合物の重合において、重合反応器より反応により
   生成するラテックスの一部を抜き出し、冷却装置で３０
   ℃以下に冷却し、次いで、冷却したラテックスを重合反
   応器に循環することを特徴とする塩化ビニル系重合体の
   製造方法。 ２、冷却装置は、重合反応器と循環ポンプとの間に配置
   した二重管式熱交換器である請求項１記載の製造方法。 ３、循環配管または冷却装置内におけるラテックスの線
   速度が０．１〜１．５ｍ／ｓｅｃ、好ましくは０．５〜
   １．０ｍ／ｓｅｃである請求項１または２記載の製造方
   法。 ４、ラテックスの循環を往復ポンプ、好ましくはホース
   を内蔵する往復ポンプを使用して行なう請求項１〜３の
   いずれかに記載の製造方法。