JPH04122948A

JPH04122948A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH04122948A
Application number: JP2243093A
Authority: JP
Inventors: Minoru Umeda; 実梅田; Tatsuya Niimi; 達也新美
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1990-09-13
Filing date: 1990-09-13
Publication date: 1992-04-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、共晶錯体
感光層中に特定の構造を有する物質を添加した電子写真
用感光体に関する。

〔従来の技術〕

ピリリウム系染料と電気絶縁性重合体とからなる共晶錯
体及び必要あればトリフェニルメタン系増感剤を加えた
組成物を光導電層とした電子写真用感光体は公知である
（例えば特公昭４６−２２５１８号公報、同４６−２２
５１９号公報、同５１−１１２９号公報、特開昭４７−
１０７８５号公報、同５１−８８２２６号公報、同５１
−９３３２４号公報、同５３−８７２２７号公報等）。

これらの感光体は、実用上、差支えない程度の電子写真
感度を持ってはいるが、未だ充分満足するまでには到っ
ていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、優れた電子写真感度殊に正帯電時において優
れた電子写真感度を有する電子写真用感光体を提供する
ことを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、ピリリウム系染料および電気絶縁性重合
体（電気絶縁性フィルム形成性重合体物質）からなる共
晶錯体に、下記一般式（Ｉ）で示される化合物（上式中、ＡはＮ−置換力ルバゾリル基またはは複素環
基であり、Ｒ″及びＲ２は置換もしくは無置換のアルキ
ル基、または置換もしくは無置換のアリール基である）
、Ｒはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子のいず
れかでありｎはＯ〜４の整数であり、ｎ≧２ではＲは同
種でもよい。）を添加することにより、極めて優れた電
子写真感度が得られることを見い出し、本発明に到った
。

従って５本発明の電子写真用感光体は、ピリリウム系染
料、電気絶縁性重合体および、一般式（Ｉ）で示される
化合物を主成分とする光導電層（共晶錯体感光層）が、
導電性基板上に設けられていることを特徴とするもので
ある。

以下、図面にそって、本発明をさらに説明する。

第１図は、本発明の電子写真用感光体の構成例を示す断
面図であり、導電性基体１１上に、共晶錯体感光層１５
が設けられている。

第２図は、本発明の別の構成例であり、導電性基体と共
晶錯体感光層との間に下引層１４を設けたものである。

また、第３図に、本発明の応用として電子写真用複合感
光体を示す。導電性基体上に、共晶錯体感光層を透過す
る光に対して感度を有する感光層１２（以下、第２感光
層という）を設け、さらにその上に共晶錯体感光層を設
けたものである。

第４図は、電子写真用複合感光体の別の構成例を示すも
のであり、第２感光層と、共晶錯体感光層の間に中間層
１３を、設けてなるものである。

導電性基体１１としては、体積抵抗１０１０Ω１以下の
導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、
クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化
スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はス
パッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラ
スチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の抜およ
びそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等の工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した
管等を使用することができる。

前述した様に、共晶錯体感光層１５は、共晶錯体と、一
般式（Ｉ）で示される導電性物質を主成分として形成さ
れている。この共晶錯体は、ピリリウム系染料と、電気
絶縁性重合体とがらっくら九るものである。

ピリリウム系染料には、ピリリウム塩、チアピリリウム
塩及びセレナピリリウム塩の３種があり、下記−数式を
有している。

上式においてＲ”　、　Ｒｂ、　Ｒｃ、　Ｒｄ及び−は
夫々、（ａ）水素原子（ｂ）アルキル基、代表的にはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソ
アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシルなどの
０１〜Ｃ□５のアルキル基（ｃ）メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシ、アミロキシ、ヘキソキシ、オク
トキシなどのアルコキシ基（ｄ）フェニル、４−ジフェニル、４−エチルフェニル
、４−プロピルフェニルなどのアルキルフェニル類；４
−エトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−アミ
ロキシフェニル、２−ヘキソキシフェニル、２−メトキ
シフェニル、３，４−ジメトキシフェニルなどのアルコ
キシフェニル類；２−ヒドロキシエトキシフェニル、３
−ヒドロキシエトキシフェニルなどのβ−ヒドロキシア
ルコキシフェニル類；４−ヒドロキシフェニル、２，４
−ジクロロフェニル、３．４−ジブロモフェニル、４−
クロロフェニル、３゜４−ジクロロフェニルなどのハロ
フェニル類；アジドフェニル、ニトロフェニル、４−ジ
ェチルアミノフェニル、４−ジメチルアミノフェニルな
どのアミノフェニル類；ナフチル、スチリル、メトキシ
スチリル、ジェトキシスチリル、ジメチルアミノスチリ
ル、１−ブチル−４−Ｐ−ジメチルアミノフェニル−１
，３−ブタジェニル、β−エチル−４−ジメチルアミノ
スチリル等のビニル置換アリール基のような置換アリー
ル基を含めたアリール基、を表わし、Ｘは硫黄、酸素又はセレン原子であり、また
ｚ８はバークロレート、フルオロボレート、沃化物、塩
化物、臭化物、硫酸塩、適状化物、ｐ−トルエンスルホ
ネート、ヘキサフルオロホスフェートなどの陰イオン官
能基である。

更にＲａ、　Ｒｂ、　Ｒｃ、　Ｒｄ及びＲｅは共同して
ピリリウム核に融合したアリール環を完成するに必要な
原子であってもよい。

このようなピリリウム系染料の代表例を下記に示す。

化　　合　　物　　名４−〔４−ビス−２（クロロエチル）アミノフェニル〕
−２・６−シフエニルチアピリリウムバークロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート４−（４−ジメチル
アミノフェニル）−２・６−シフエニルチアピリリウム
フルオロボレート４−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）２・
６−ジフェニルピリリウムバークロレート４−〔４−ビス（２−クロロエチル）アミノフェニル）
−２−（４−メトキシフェニル）−６−フェニルチアピ
リリウムバークロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−シフエ
ニルチアピリリウムサルフエート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェ
ニルチアピリリウムＰ−トルエンスルホネート化合物翫】４−（４−ジメチルアミノフェニル）２・６−シフエニ
ルピリリウムーＰ−）−ルエンスルホネート２−（２・４−ジメトキシフェニル）−４−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ベンゾ（ｂ）ピリリウムバーク
ロレート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−ジメ
チルアミノフェニル）チアピリリウムバークロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メト
キシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムバークロ
レート４−　（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エ
トキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウムバーク
ロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メト
キシフェニル）−６−（４−メチルフェニル）−ピリリ
ウムバークロレート４−（４−ジフェニルアミノフェニル）−２・６−シフ
エニルチアピリリウムバークロレー２−４−６−　トリ
フェニルピリリウムバークロレート４−（４−メトキシフェニル）−２・６−ジフェニルピ
リリウムバークロレート４−（２・４−ジクロロフェニル）−２・６−ジフェニ
ルピリリウムバークロレート４−（３°４−ジクロロフェニル）−２・６−ジフェニ
ルピリリウムバークロレート２−６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−フェニル
ピリリウムバークロレート６−（４−メトキシフェニル）−２・４−ジフェニルピ
リリウムバークロレート２−（３・４−ジクロロフェニル）−４−（４−メトキ
シフェニル）−６−フェニルピリリウムバークロレート４−（４−アミロキシフェニル）−２・６−ビス（４−
エチルフェニル）ピリリウムバークロレート４−（４−アミロキシフェニル）−２・６−ビス（４−
メトキシフェニル）ピリリウムバークロレート２・４・６−トリフエニルピリリウムフルオロボレート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メト
キシフェニルピリリウムバークロレート２・６−ビス（
４−エチルフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）
ピリリウムフルオロボレート６−（３・４−ジェトキシスチリル）−２・４・ジフェ
ニルピリリウムバークロレート６−（３・４−ジェトキシ−β−アミルスチリル）−２
・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート６−（４−ジメチルアミノ−β−エチルスチリル）−２
・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート６−（１−ｎ−アミル−４−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル−１・３−ブタジェニル）−２・４−ジフェニルピリ
リウムフルオロボレート６−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４・ジフェ
ニルピリリウムフルオロボレート６−〔α−エチル−β・β−ビス（ジメチルアミノフェ
ニル）ビニレン〕−２・４−ジフェニルピリリウムフル
オロボレート６−（１−ブチル−４−ｐ−ジメチルアミノフェニル−
１・３−ブタジェニル）−２・４−ジフェニルピリリウ
ムフルオロボレート５−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４−ジフェ
ニルピリリウムバークロレート６−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビ
ニレン〕−２・４−ジフェニルピリリウムバークロレー
ト２・６−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）−４−フ
ェニルピリリウムバークロレート６−（β−メチル−４−ジメチルアミノスチリル）−２
・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート６−〔１−エチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル
）−１・３−ブタジェニル〕−２・４−ジェニルピリリ
ウムフルオロボレート６−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビ
ニレン〕−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレ
ート６−〔１−メチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル
−１・３−ブタジェニル〕−２・４−シフエルピリリウ
ムフルオロボレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ジフェ
ニルピリリウムバークロレート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニルピ
リリウムバークロレート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−メトキシフ
ェニルチアピリリウムフルオロボレート２・４・６−トリノ二二ルチアピリリウムパークロレー
ト４−（４−メトキシフェニル）−２・６−ジフェニルチ
アピリリウムバークロレート６−（４−メトキシフェニル）−２・４−ジフェニルチ
アピリリウムバークロレート２−６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−フェニル
チアピリリウムバークロレート４−（２・４−ジクロロフェニル）−２・６−ジフェニ
ルチアピリリウムバークロレート２・４・６−トリ（４−メトキシフェニル）チアピリリ
ウムバークロレート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニルチ
アピリリウムバークロレート４−（４−アミルオキシフェニル）−２・６−ビス（４
−エチルフェニル）チアピリリウムバークロレート６−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレート２・４・６−トリフ
Ｘニルチアピリリウムフルオロボレート２・４・６−トリフエニルチアピリリウムサルフエート４−　（４−メトキシフェニル）−２・６−シフエニル
チアピリリウムフルオロポレート２・４・６−トリフェニルチアピリリウムクロライド２−（４−アミルオキシフェニル）−４・６−シフエニ
ルチアピリリウムフルオロボレート４−（４−アミルオ
キシフェニル）−２・６−ビス（４−メトキシフェニル
）チアピリリウムバークロレート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メト
キシフェニル）チアピリリウムバークロレート４−アニシルー２・６−ビス（４−ｎ−アミルオキシフ
ェニル）チアピリリウムクロライド２−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ビ
ニレン〕−４・６−ジフェニルチアピリリウムバークロ
レート６−（β−エチル−４−ジメチルアミノスチリル）−２
・４−ジフェニルチアピリリウムバークロレート２−（３・４−ジェトキシスチリル）−４・６−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレート２・４・６−トリアニシルチアピリリウムパークロレー
ト６−エチル−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボ
レート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メト
キシフェニル）チアピリリウムクロライド６−〔β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェル）ビニ
レン〕−２・４−ジ（４−エチルフェニル）ピリリウム
バークロレート２・６−ビス（４−アミルオキシフェニル）−４−（４
−メトキシフェニル）チアピリリウムバークロレート）６−（３・４−ジェトキシ−β−エチルスチリル）−２
・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート６−（４−メトキシ−β−エチルスチリル）−２・４ジ
フエニルピリリウムフルオロボレート２−（４−エチルフェニル）−４・６−ジフェニルチア
ピリリウムバークロレート２・６−ジフェニル−４−（４−メトキシフェニル）チ
アピリリウムバークロレート２・６−ジフェニル−４−（４−メトキシフェニル）チ
アピリリウムフルオロボレート２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−ｎ−
アミルオキシフェニル）チアピリリウムバークロレート２・６−ビス（４−メトキシフェニル）４−　（４−ｎ
−アミルオキシフェニル）チアピリリウムバークロレー
ト２・４・６−トリス（４−メトキシフェニル）チアピリ
リウムフルオロボレート２・４−ジフェニル−６−（３・４−ジェトキシスチリ
ル）ピリリウムバークロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フェニルベ
ンゾ（ｂ）セレナピリリウムバークロレート２−（２・４−ジメトキシフェニル）−４−（４−ジメ
チルアミノフェニル）−ベンゾ（ｂ）セレナピリリウム
バークロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−シフエ
ニルセレナピリリウムパークロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エト
キシフェニル）−６−フェニルセレナピリリウムバーク
ロレート４−〔４−ビス（２−クロロエチル）アミノフェニル〕
−２・６−シフエニルセレナピリリウムパークロレート４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−ビス（
４−エチルフェニル）−セレナピリリウムバークロレー
ト４−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）２・
６−シフエニルセレナピリリウムパークロレート３−（４−ジメチルアミノフェニル）ナフト（２・１−
ｂ）セレナピリリウムバークロレート４−（４−ジメチ
ルアミノスチリル）−２−（４−メトキシフェニル）ベ
ンゾ（ｂ）セレナピリリウムパーク口レート８７２・６−ジ（４−ジエチルアミノフェニル）−４−
フェニルセレナピリリウムバークロレート８８　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（
４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウム
フルオロボレート８９　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−ジフェニルピリリウムへキサフルオロフォスフェート９０　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−ジフェニルチアピリリウムへキサフルオロフォスフェ
ート９］　　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・
６−ジフェニルセレナピリリウムへキサフルオロフォス
フェート特に有用なピリリウム染料は下記−数式を有するもので
ある。

式中Ｒ工及びＲ２はＣ１〜Ｃ１のアルキル基及びＣ１〜
Ｃ５のアルコキシ基から選ばれた少なくとも１つの置換
基を有する置換フェニル基のようなアリール基であり、
Ｒ３はアルキル部分が０１〜Ｃ５のアルキルアミノ置換
フェニル基で、ジアルキルアミノ置換及びハロアルキル
アミノ置換フェニル基でもよい。Ｘは酸素、硫黄又はセ
レン原子、ｚｏは前述の通りである。

電気絶縁性重合体としては主鎖（繰返し単位）中に下記
式で示されるアルキリデンジアリーレン部分を有するも
のが特に有用である。

式中Ｒ４及びＲ９は夫々、水素原子、トリフルオロメチ
ルのような置換アルキル基を含むメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどの
アルキル基、ハロゲン、Ｃ３〜Ｃ９のアルキル基のよう
な置換基を有する置換アリール基を含むフェニル及びナ
フチルなどのアリール基であり、またＲ４とＲ５とは共
同してシクロヘキシルのようなシクロアルカン類及びノ
ルボルニルのようなポリシクロアルカン類を含む環式炭
化水素基を形成するに必要な炭素原子であってもよい。

Ｒ５及びＲ７は水素、０１〜ＣＧのアルキル基又はクロ
ル、ブロム、沃素などのハロゲンであり、またＲ８はま
た下記式の繰返し単位からなる疎水性炭酸塩重合体類（
ポリカーボネート）も有用で好ましいものである。

式中、Ｒはハロ置換フェニレン基類及びアルキル置換フ
ェニレン基類を含むフェニレン基であり、またＲ４及び
Ｒ６は前述の通りである。これらの重合体はＬＩＳＰ３
，０２８，３６５号、同３，３１７，４６６号に開示さ
れている。好ましくは、ビスフェノールＡから製造され
るような、繰返し単位にアルキリデンジアリーレン部分
を含有しジフェニルカーボネートと２゜２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンとの間のエステル交換に
よって生成した重合体を含むポリカーボネート類が有用
である。このような重合体はＵＳＰ２，９９９，７５０
号、同３，０３８，８７４号、同３，０３８，８８０号
、同３，１０６，５４４号、同３，１０６，５４５号、
同３．］０６，５４６号等に開示されている。いずれに
してもフィルム形成性ポリカーボネート樹脂類は広範囲
に使用できる。特に約０．５〜１．８の固有粘度を有す
るものを使用すると、満足し得る結果が得られる。

電気絶縁性重合体の具体例は下記の通りである。

ｌｌ　　　　　　ｌ二重１−■ １　ポリ（４、４’−イソプロピリデンジフェニレン−
Ｃｏ−１，４−シクロヘキシル−ジメチルカーボネート
）２　ポリ（３，３’−エチレンジオキシフェニレンチオ
カーボネート）ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボ
ネート−ＣＯ−テレフタレート）ポリ（４、４’−イソ
プロピリデンジフェニレンカーボネート）ポリ（４，４’−イソプロピリデンフェニレンチオカー
ボネートポリ（２，２〜ブタンビス−４−フェニレンカーボネー
ト）ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボ
ネート−ブロック−エチレンオキシド）ポリ（４，４’
−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロッ
ク−テトラメチレンオキシド）ポリ［４、４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
ェニレン）カーボネート〕ポリ（４、４’−イソプロピリデンフェニレンーＣｏ−
１，４−フェニレンカーボネート）ポリ（４，４’−イ
ソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−］　、　］３−フ
ェニレンカーボネートポリ（４、４’−イソプロピリデ
ンジフェニレンＣ０−４，４’−ジフェニレンカーボネ
ート）ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン
−ＣＯ−４，４’−オキシジフェニレンカーボネート）ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−Ｃｏ
−４，４’−カルボニル−ジフェニレンカーボネートポリ（４．４’−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ
−４．４’−エチレンジフェニレンカーボネート）ポリ［４，４’−メチレンビス（２−メチルフェニレン
）カーボネート〕ポリＣｉ　、　Ｉ−　（Ｐ−ブロモフェニルエタン）−
ビス（４−フェニレン）カーボンネート〕ポリ［４　、　４　’ーイソプロピリチンジフェニレン
−亜−スルホニル−ビス（４−フェニレン）カーボネー
ト〕ポリ〔〕、〕１ーシクロヘキサンビス４−フェニレン）
カーボネート〕ポリ〔４，４″−イソプロピリデンビス（２−クロロフ
ェニレン）カーボネート〕ポリ（ヘキサフルオロインプロピリデンジー４−フェニ
レンカーボネート）ポリＣ４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−４．
４’−イソプロピリデンジベンゾエート）ポリ（４，４
’−イソプロピリチンジベンジル−４、４′−イソプロ
ピリチンジベンゾエート）ポリ（２．　２−　（３−メ
チルブタン）ビス−４−フェニレンカーボネート）ポリ（２，２−（３．３−ジメチルブタン）ビス−４−
フェニレンカーボネート〕ポリ（１．１−［１−（１−ナフチル）〕〕ビスー４ー
フェニレンカーボネートポリＣ２，２−Ｃ４−メチルペンタン）ビス−４−フェ
ニレンカーボネート〕ポリ［４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェニレ
ンカーボネート〕ポリ［４，４’−（ヘキサヒトロー４，７−メタツイン
タン−５−イリデン）−ジフェニレンカーボネート〕ポリ（４　、　４　’ーイソプロピリデンジフェニレン
カーボネートブロック−オキシテトラメチレン）また、一般式（１）で示される化合物の代表例を下記に示す。

ａ）は無置換であることを示す。

表−１本発明の共晶錯体感光層１５をつくるには、上記のピリ
リウム系染料、電気＃！縁性重合体、および一般式（１
）で示される化合物を適当な溶媒、例えば、テトラヒド
ロフラン、トルエン、】、２−ジクロルエタン、塩化メ
チレン、クロロホルム、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼン、ベンゼンなどに溶解し、これを導電性基体１
１上に塗布し、５０〜］３０℃で乾燥して、膜厚５〜５
０μｍの光導電層（共晶錯体感光Ｎ）１５を形成すれば
よい。

塗布は、浸漬塗工法、ビートコート法、スプレーコート
法や、ワイヤーブレード、ドクターブレード、エアーナ
イフなどを用いて行なえる。

この塗布乾燥がなされる間に、ピリリウム系染料と電気
絶縁性重合体とで共晶錯体を形成する。

共晶錯体感光層］５における各成分の割合は、ピノリウ
ム系染料１重量部に対して、電気絶縁性重合体５〜８０
重量部、一般式（１）で示される化合物１〜５０重量部
が適当である。

また、このＮ１３を形成する際に、シリコーンオイルな
どのレベリング剤を塗工液に添加してもよい。その使用
量は、電気絶縁性重合体に対してＯ〜１重量％程度が適
当である。

さらに、層１５を設けるに際して、結着剤が必要により
使用されてもよい。

ここでの結着剤材料としてはポリエチレン、ボッスチレ
ン、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体
及び共重合体、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、
セルロース系樹脂やポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及び
その誘導体（例えばカルバゾール骨格に塩素、臭素など
のハロゲン、メチル基、アミノ基などの置換基を有する
もの）、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラヤン、
ピレン−ホルムアルデヒド縮重合体及びその誘導体（例
えばピレン骨格に臭素などのハロゲン、ニトロ基などの
置換基を有するもの）、ポリーγ−カルバゾリルエチル
−Ｌ−ダルタメート、スチロール樹脂、塩素化ポリエチ
レン、アセタール樹脂、メラミン樹脂などがあげられる
。

この結着材には、可塑材を併用することができる８可塑
材としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など、一般に樹脂の可塑材として使用されているものが
そのまま使用できる。

その使用量は、樹脂結着材に対してＯ〜３０重量％程度
が適当である。

なお、本発明の共晶錯体感光層１５を形成するに際して
は、塗工液を重ね塗り方法（特開昭５６−４０８３７号
公報）や、既に設けた電気絶縁性重合体層をピリリウム
系染料に浸漬後、乾燥する方法（特開昭５６−８００５
２号公報）を用いてもよく、また層１５中のピリリウム
系染料の濃度を導電性基体側と、表面付近で異にするよ
うに形成（特開昭５６−１２１０４２号公報）してもよ
い。

本発明において、第２図に示されるように導電性基体と
、共晶錯体感光層の間に、下引層】４を設けることによ
り、帯電性、接着性を改良することができる。

下引層】４には、Ｓｉｎ、　Ａ　Ｑ　２０３等の無機材
料を蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で設け
たものや、ポリアミド樹脂、アルコール可溶性ナイロン
樹脂、水溶性ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂などの樹脂層を用いることができる。

また、上記樹脂下引層にＺｎＯ１Ｔｉｅ２．２ｎＳ等の
顔料粒子を分散したものも、下引層として用いることが
できる。

更に、本発明の下引層１４として、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を
使用することもできる。

下引層１４の膜厚は０〜５μｍが適当である。

また、本発明において、共晶錯体感光層１５上に保護層
や絶縁層を設けることも可能である。

保護層は感光体の表面保護の目的で設けられ、これに使
用される材料としてはＡＢＳ＠脂、ＡＣ３樹脂、オレフ
ィンルビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、
アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリフセタール、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリ
ルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、
ＡＳｉ／Ｍ脂、ブタジェン−スチレン共重合体、ポリウ
レタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキ
シ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層にはその他、耐摩
耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのよ
うな弗素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれら樹脂に酸化
チタン、酸化錫、チタン酸カリウム等の無機材料を分散
し７たもの等を添加することができる。保護層の形成法
としては通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さ
は０．５〜１０声程度が適当である。

絶縁層には、先に挙げた共晶錯体感光層に使用してもよ
い結着剤材料がそのまま使用でき、結着剤材料を含んだ
溶液を塗布し、設けることができる。この他、ポリ塩化
ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフ
ロンなどの熱収縮フィルムもしくは、チューブを用いる
こともできる。

本発明の応用例として、第３図、第４図に示す様な電子
写真用複合感光体が挙られる。

第２感光層１２および中間層１３には、公知の材料（例
えば特開昭５６−１２１０４４号公報）を用いることが
でき、第１感光層には、前述した共晶錯体感光層１５を
用いることができる。

この様にしてなる電子写真用複合体には、公知のプロセ
ス（例えば特開昭５６−１２１０４４）を適用して画像
形成することができる。

〔効　　果〕

本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなり、光導
電性層として、ピリリウム系染料、電気絶縁性重合体及
び前記一般式（Ｉ）で示される化合物を用いたことから
、従来のものとは異なり、正布電時において優れた電子
写真感度を有するので、鮮明な電子写真画像を作成する
ことができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

ロレート３重量部塩化メチレン６５０重量部（化合物Ｎｏ２３）の組成よりなる塗工液を、ＡＱを蒸着したポリエチレン
テレフタレート・フィルム上Ｉこ塗布・乾燥し、乾燥膜
厚１６虐の共晶錯体感光層を形成した。

比較例−１実施例−１における（１）式の化合物の代りに、下記構
造式の化合物を使用した他は、すべて実施例−１と同様
にして、感光層を形成した。

以上の様にした得られた感光体を、エレクトロスタティ
ック・ペーパーアナライザ［５Ｐ−４２８銖）口電機製
作所製〕に取りつけ、コロナ放電々圧−５，５ＫＶまた
は、＋６．ＯＫ！／で帯電１０秒後の電位Ｖｗａ　（Ｖ
）、暗減衰１０秒後の電位Ｖｏ（ν）、強度１０Ωｔｌ
Ｘでの露光１５秒後の残留電位Ｖｒ（Ｖ）、さらに電位
Ｖｏを１７５に減衰させるのに必要な露光量Ｅ１１５　
［１２ｕｘ、ｓｅｃ：ｌを測定した。

電位保持率を次の様に定義する。

また、上記条件の帯電と露光を同時に連続１時間行なっ
て、感光体を疲労させた後、さらに上記と同様にして感
光体特性を測定した。

結果を表１に示す。

去」１４旦：」−乞厚さ０．２１のＡＱ板上に、以下の組成の下引層塗工液
および共晶錯体感光層塗工液を塗布、乾燥し、下引層（
膜厚０．３μｍ）および共晶錯体感光層（膜厚１５μ配
）を形成して、第２図に示される電子写真感光体を作成
した。

（］）下引層塗工液アルコール可溶性ナイロン　　　３重量部（東し■製ア
ミランＣＭ−８０００）エタノール　　　　　　　　　　３００重量部（２）共
晶錯体感光層塗工液４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−ジフェ
ニルチアピリリウムへキサフルオロフォスフェート　　
　　　　　　　　　１重量部ポリカーボネート　　　　
　　　２５重量部（ＧＥ社製レキサン−１４１）表−３に示す（ｒ）式の化合物２５重量部塩化メチレン　　　　　　　　５００重量部クロロホル
ム　　　　　　　　　１５０重量部比較例−２実施例８〜］４における（１）式の化合物の代りに比較
例−１で用いたトリフェニルメタン化合物を使用した他
は、すへて、実施例８〜１４と同様にして感光体を作成
した。

感光体特性の測定結果を表−３に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、本発明の電子写真用感光体構成例を
示す模式断面図である。１１・・・・・導電性基体１２・・・・第２感光層１３・・・・・中間層１４・・下引層１５・・共晶錯体感光層特許出願人　株式会社　リ　　コ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性基体上にピリリウム系染料、電気絶縁性重
合体および、下記一般式（ I ）で示される化合物を主
成分とする光導電層が設けられていることを特徴とする
電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（上式中、ＡはＮ−置換カルバゾリル基または▲数式、
化学式、表等があります▼（ただし、Ａｒは芳香族炭化
水素基または複素環基であり、Ｒ＾１及びＲ＾２は置換
もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置
換のアリール基である）、Ｒはアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子のいずれかでありｎは０〜４の整数で
あり、ｎ≧２ではＲは同種でもよい。）