JPS63216054A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは、共晶錯体
感光層中に特定の構造を有する特質を添加した電子写真
用感光体に関する。

〔従来技術〕

ピリリウム系染料と電気絶縁性重合体とからなる共晶錯
体及び必要あればトリフェニルメタン系増感剤を加えた
組成物を光導電層とした電子写真用感光体は公知である
（例えば特公昭４６−２２５１８号公報、同４６−２２
５１９号公報、同５１−１１２９号公報、特開昭４７−
１０７８５号公報、同５１−８８２２６号公報、同５１
−９３３２４号公報、同５３−８７２２７号公報等）。

これらの感光体は、実用上、差支えない程度の電子写真
感度を持ってはいるが、未だ充分満足するまでには到っ
ていない。

〔目　　的〕

本発明は、優れた電子写真感度殊に正帯電時において優
れた電子写真感度を有する電子写真用感光体を提供する
ことを目的とする。

〔構　　成〕

本発明者らは、ピリリウム系染料および電気絶縁性重合
体（電気絶縁性フィルム形成性重合体物質）からなる共
晶錯体に、下記一般式（１）で示されるベンジン化合物 （ただし、Ｒ１は、メチル、メトキシ、塩素原子を表わ
し、ｎは、０〜４の整数を表わす６Ｒ２、Ｒ１は同一で
も異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、または塩素原子を表わす。） を添加することにより、極めて優れた電子写真感度が得
られることを見い呂し、本発明に到った。

従って、本発明の電子写真用感光体は、ピリリウム系染
料、電気絶縁性重合体および、一般式（１）で示される
ベンジン化合物を主成分とする光導電層（共晶錯体感光
層）が、導電性基板上に設けられていることを特徴とす
るものである。

以下、図面にそって、本発明をさらに説明する。

第１図は、本発明の電子写真用感光体の構成例を示す断
面図であり、導電性基体１１上に、共晶錯体感光層１５
が設けられている。

第２図は、本発明の別の構成例であり、導電性基体と共
晶錯体感光層との間に下引層１４を設けたものである。

また、第３図に、本発明の応用として電子写真用複合感
光体を示す。導電性基体上に、共晶錯体感光層を透過す
る光に対して感度を有する感光層１２（以下、第２感光
層という）を設け、さらにその上に共晶錯体感光層を設
けたものである。

第４図は、電子写真用複合感光体の別の構成例を示すも
のであり、第２感光層と、共晶錯体感光層の間に中間層
１３を、設けてなるものである。

導電性基体１１としては、体積抵抗１０１０Ω■以下の
導電性を示すもの１例えば、アルミニウム、ニッケル、
クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化
スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着又はス
パッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラ
スチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム
、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス等の板およ
びそれらをり、１．．１．１．、押出し、引抜き等の工
法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で表面処理した
管等を使用することができる。

前述した様に、共晶錯体感光層１５は、共晶錯体と、一
般式（１）で示される導電性物質を主成分として形成さ
れている。この共晶錯体は、ピリリウム系染料と、電気
絶縁性重合体とからつくられるものである。

ピリリウム系染料には、ピリリウム塩、チアピリリウム
塩及びセレナピリリウム塩の３種があり、下記一般式を
有している。

上式ニオｕＮテＲ”、　Ｒ’、　Ｒｅ、　Ｒ’及ヒＲｅ
ハ夫々。

（ａ）水素原子 （ｂ）アルキル基、代表的にはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソ
アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル。

ドデシルなどのＣ□〜Ｃｔｓのアルキル基（Ｃ）メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ。

アミロキシ、ヘキソキシ、オクトキシなどのアルコキシ
基 （ｄ）フェニル、４−ジフェニル、４−エチルフェニル
、４−プロビルフヱニルなどのアルキルフェニル類；４
−エトキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−アミ
ロキシフェニル、２−ヘキソキシフェニル、２−メトキ
シフェニル、３，４−ジメトキシフェニルなどのアルコ
キシフェニル類；２−ヒドロキシエトキシフェニル、３
−ヒドロキシエトキシフェニルなどのβ−ヒドロキシア
ルコキシフェニル類；４−ヒドロキシフェニル、２，４
−ジクロロフェニル、３，４−ジブロモフェニル、４−
クロロフェニル、３，４−ジクロロフェニルなどのハロ
フェニル類；アジドフェニル。

ニトロフェニル、４−ジエチルアミノフェニル、４−ジ
メチルアミノフェニルなどのアミノフェニル類；ナフチ
ル、スチリル、メトキシスチリル、ジェトキシスチリル
、ジメチルアミノスチリル、１−ブチル−４−Ｐ−ジメ
チルアミノフェニル−１，３−ブタジェニル、β−エチ
ル−４−ジメチルアミノスチリル等のビニル置換アリー
ル基のような置換アリール基を含めたアリール基、 を表わし、Ｘは硫黄、酸素又はセレン原子であり、また
ｚ９はバークロレート、フルオロボレート、沃化物、塩
化物、臭化物、硫酸塩、適法化物、ｐ−トルエンスルホ
ネート、ヘキサフルオロホスフェートなどの陰イオン官
能基である。

更にＲ’、　Ｒｂ、　Ｒ’、　Ｒ’及びＲｅは共同して
ピリリウム核に融合したアリール環を完成するに必要な
原子であってもよい。

このようなピリリウム系染料の代表例を下記に示す。

化合物Ｎα　　　　化　合　物　名 １　　４−Ｃ４−ビス−２（クロロエチル）アミノフェ
ニル〕−２・６−シフエニルチアピリリウムパークロレ
ート ２　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−
シフエニルチアピリリウムパークロレート３　　４−（
４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−シフエニルチ
アピリリウムフルオロボレート ４　　４−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル
）−２・６−ジフェニルピリリウムバークロレート ５　　４−（４−ビス（２−クロロエチル）アミノフェ
ニル）−２−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル
チアピリリウムバークロレート ６　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−
シフエニルチアピリリウムサルフエート ７　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６−
ジフェニルチアピリリウムｐ−トルエンスルホネート ８　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）２・６−シ
フエニルピリリウムーＰ−トルエンスルホネート ９　　２−（２・４−ジメトキシフェニル）−４−（４
−ジメチルアミノフェニル）−ベンゾ（ｂ）ピリリウム
バークロレート １０２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−
ジメチルアミノフェニル）チアピリリウムバークロレー
ト １１　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（
４−メトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウム
バークロレート １２　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（
４−エトキシフェニル）−６−フェニルチアピリリウム
バークロレート １３　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（
４−メトキシフェニル）−６−（４−メチルフェニル）
−ピリリウムバークロレート １４　　４−（４−ジフェニルアミノフェニル）−２・
６−シフエニルチアピリリウムバークロレート １５　　２−４−６−ドリフエニルピリリウムパークロ
レート １６　　４−（４−メトキシフェニル）−２・６−ジフ
ェニルピリリウムバークロレート １７　　４−（２・４−ジクロロフェニル）−２・６−
ジフェニルピリリウムバークロレート １８　　４−（３・４−ジクロロフェニル）−２・６−
ジフェニルピリリウムバークロレート １９　　２−６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−
フェニルピリリウムバークロレート ２０　　６−（４−メトキシフェニル）−２・４−ジフ
ェニルピリリウムバークロレート ２１　　２−（３・４−ジクロロフェニル）−４−（４
−メトキシフェニル）−６−フェニルピリリウムバーク
ロレート ２２　　４−（４−アミロキシフェニル）−２・６−ビ
ス（４−エチルフェニル）ピリリウムバークロレート ２３　　４−（４−アミロキシフェニル）−２・６−ビ
ス（４−メトキシフェニル）ピリリウムパーク口レート ２４２・４・６−ドリフエニルピリリウムフルオロボレ
ート ２５２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−
メトキシフェニルピリリウムバークロレート２６２・６
−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−メトキシフ
ェニル）ピリリウムフルオロボレート ２７　　６−（３・４−ジェトキシスチリル）−２・４
・ジフェニルピリリウムバークロレート ２８　　６−（３・４−ジェトキシ−β−アミルスチリ
ル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート ２９　　６−（４−ジメチルアミノ−β−エチルスチリ
ル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート ３０　　６−（１−ｎ−アミル−４−ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル−１・３−ブタジェニル）−２・４−ジフェ
ニルピリリウムフルオロボレート ３１　　６−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４
・ジフェニルピリリウムフルオロボレート ３２　　６−（α−エチル−β・β−ビス（ジメチルア
ミノフェニル）ビニレン〕−２・４−ジフェニルピリリ
ウムフルオロボレート ３３　　６−（１−ブチル−４−Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−１・３−ブタジェニル）−２・４−ジフェニル
ピリリウムフルオロボレート ３４　　５−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４
−ジフェニルピリリウムバークロレート ３５　　６−（β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）ビニレン）−２・４−ジフェニルピリリウムバー
クロレート ３６２・６−ビス（４−ジメチルアミノスチリル）−４
−フェニルピリリウムバークロレート ３７　　６−（β−メチル−４−ジメチルアミノスチリ
ル）−２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート ３８　　６−［１−エチル−４−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−１・３−フタジェニル］−２・４−ジェニ
ルピリリウムフルオロボレート ３９　　６−（β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）ビニレン〕−２・４−ジフェニルピリリウムフル
オロボレート ４０　　６−［１−メチル−４−（４−ジメチルアミノ
フェニルート３−ブタジェニル］−２・４−シフエルピ
リリウムフルオロボレート ４１　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−ジフェニルピリリウムバークロレート ４２２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−フェニ
ルピリリウムバークロレート ４３２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−メトキ
シフェニルチアピリリウムフルオロボレート ４４２・４・６−ドリフエニルチアピリリウムパークロ
レート ４５　　４−（４−メトキシフェニル）−２・６−ジフ
ェニルチアピリリウムバークロレート ４６　　６−（４−メトキシフェニル）−２・４−ジフ
ェニルチアピリリウムバークロレート ４７　　２−６−ビス（４−メトキシフェニル）−４−
フェニルチアピリリウムバークロレート ４８　　４−（２・４−ジクロロフェニル）−２・６−
ジフェニルチアピリリウムバークロレート ４９２・４・６−トリ（４−メトキシフェニル）チアピ
リリウムバークロレート ５０２・６−ヒス（４−エチルフェニル）−４−フェニ
ルチアピリリウムバークロレート ５１　　４−（４−アミルオキシフェニル）−２・６−
ビス（４−エチルフェニル）チアピリリウムバークロレ
ート ５２　　６−（４−ジメチルアミノスチリル）−２・４
−ジフェニルチアピリリウムバークロレート５３２・４
・６−ドリフエニルチアピリリウムフルオロボレート ５４２・４・６−ドリフエニルチアピリリウムサルフエ
ート ５５　　４−（４−メトキシフェニル）−２・６−シフ
エニルチアピリリウムフルオロポレート ５６２・４・６−ドリフエニルチアピリリウムクロライ
ド ５７　　２−（４−アミルオキシフェニル）−４・６−
ジフエニルチアピリリウムフルオロポレート５８　　４
−（４−アミルオキシフェニル）−２・６−ビス（４−
メトキシフェニル）チアピリリウムバークロレート ５９２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−
メトキシフェニル）チアピリリウムバークロレート ６０４−アニシルー２・６−ビス（４−ｎ−アミルオキ
シフェニル）チアピリリウムクロライド ６１　　２−（β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）ビニレン〕−４・６−ジフェニルチアピリリウム
バークロレート ６２　　６−（β−エチル−４−ジメチルアミノスチリ
ル）−２・４−ジフェニルチアピリリウムバークロレー
ト ６３　　２−（３・４−ジェトキシスチリル）−４・６
−ジフェニルチアピリリウムバークロレート ６４２・４・６−ドリアニシルチアピリリウムパークロ
レート ６５６−ニチルー２・４−ジフェニルピリリウムフルオ
ロボレート ６６２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−
メトキシフェニル）チアピリリウムクロライド ６７　　６−（β・β−ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）ビニレン〕−２・４−ジ（４−エチルフェニル）
ピリリウムバークロレート ６８２・６−ビス（４−アミルオキシフェニル）−４−
（４−メトキシフェニル）チアピリリウムバークロレー
ト） ６９　　６−（３・４−ジェトキシ−β−エチルスチリ
ル）＝２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート ７０　　６−（４−メトキシ−β−エチルスチリル）−
２・４−ジフェニルピリリウムフルオロボレート ７１　　２−（４−エチルフェニル）−４・６−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレート ７２２・６−ジフェニル−４−（４−メトキシフェニル
）チアピリリウムバークロレート ７３２・６−ジフェニル−４−（４−メトキシフェニル
）チアピリリウムフルオロボレート ７４２・６−ビス（４−エチルフェニル）−４−（４−
ｎ−アミルオキシフェニル）チアピリリウムバークロレ
ート ７５２・６−ビス（４−メトキシフェニル）４−（４−
ｎ−アミルオキシフェニル）チアピリリウムバークロレ
ート ７６２・４・６−トリス（４−メトキシフェニル）チア
ピリリウムフルオロボレート ７７２・４−ジフェニル−６−（３・４−ジェトキシス
チリル）ピリリウムバークロレート ７８　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−フ
ェニルベンゾ（ｂ）セレナピリリウムバークロレート ７９　　２−（２・４−ジメトキシフェニル）−４−（
４−ジメチルアミノフェニル）−ベンゾ（ｂ）セレナピ
リリウムバークロレート ８０　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−シフエニルセレナピリリウムパークロレー８１　　４
−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキ
シフェニル）−６−フェニルセレナピリリウムバークロ
レート ８２　　４−（４−ビス（２−クロロエチル）アミノフ
ェニル〕−２・６−シフエニルセレナピリリウムパーク
ロレート ８３　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−ビス（４−エチルフェニル）−セレナピリリウムバー
クロレート ８４　　４−（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−２・６−シフエニルセレナピリリウムパークロレ
ート ８５　　３−（４−ジメチルアミノフェニル）ナフト（
２・１−ｂ）セレナピリリウムバークロレート８６　　
４−（４−ジメチルアミノスチリル）−２−（４−メト
キシフェニル）ベンゾ（ｂ）セレナピリリウムバークロ
レート ８７２・６−ジ（４−ジエチルアミノフェニル）−４−
フェニルセレナピリリウムバーク口レー８８　　４−（
４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフ
ェニル）−６−フェニルチアピリリウムフルオロボレー
ト ８９　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−ジフェニルピリリウムへキサフルオロフォスフェート ９０　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−ジフェニルチアピリリウムへキサフルオロフォスフェ
ート ９１　　４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２・６
−ジフェニルセレナピリリウムへキサフルオロフォスフ
ェート 特に有用なピリリウム染料は下記一般式を有するもので
ある。

式中Ｒ１及びＲ３はＣ１〜Ｃ６のアルキル基及び０１〜
ＣＧのアルコキシ基から選ばれた少なくとも１つの置換
基を有する置換フェニル基のようなアリール基であり、
Ｒ３はアルキル部分が０１〜Ｃ１のアルキルアミノ置換
フェニル基で、ジアルキルアミノ置換及びハロアルキル
アミノ置換フェニル基でもよい。Ｘは酸素又は硫黄原子
、ｚｅは前述の通りである。

電気絶縁性重合体としては主鎖（繰返し単位）中に下記
式で示されるアルキリデンジアリーレン部分を有するも
のが特に有用である。

式中Ｒ４及びＲ５は夫々、水素原子、トリフルオロメチ
ルのような置換アルキル基を含むメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどの
アルキル基、ハロゲン、０１〜Ｃ６のアルキル基のよう
な置換基を有する置換アリール基を含むフェニル及びナ
フチルなどのアリール基であり、またＲ４とＲ５とは共
同してシクロヘキシルのようなシクロアルカン類及びノ
ルボルニルのような゛ポリシクロアルカン類を含む環式
炭化水素基を形成するに必要な炭素原子であってもよい
。

Ｒ８及びＲ７は水素、０１〜Ｃ５のアルキル基又はクロ
ル。

ブロム、沃素などのハロゲンであり、またＲ、はまた下
記式の繰返し単位からなる疎水性炭酸塩重合体類（ポリ
カーボネート）も有用で好ましいものである。

式中、Ｒはハロ置換フェニレン基類及びアルキル置換フ
ェニレン基類を含むフェニレン基であり、またＲ４及び
Ｒ５は前述の通りである。これらの重合体はＵＳＰ３，
０２８，３６５号、同３，３１７，４６６号に開示され
ている。好ましくは、ビスフェノールＡから製造される
ような、繰返し単位にアルキリデンジアリーレン部分を
含有しジフェニルカーボネートと２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンとの間のエステル交換によ
って生成した重合体を含むポリカーボネート類が有用で
ある。このような重合体はＵＳＰ２，９９９，７５０号
、同３，０３８，８７４号、同３，０３８，８８０号。

同３，１０６，５４４号、同３，１０６，５４５号、同
３，１０６，５４６号等に開示されている。いずれにし
てもフィルム形成性ポリカーボネート樹脂類は広範囲に
使用できる。特に約０．５〜１．８の固有粘度を有する
ものを使用すると、満足し得る結果が得られる。

電気絶縁性重合体の具体例は下記の通りである。

覆号　　　　　　里二鉱ＪＬＪ二且 Ｉ　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−
ＣＯ−１、４−シクロヘキシルージメチル力−ボネート
） ２　ポリ（３，３’−エチレンジオキシフェニレンチオ
カーボネート） ３　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ーボネート−別−テレフタレート） ４　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ーボネート） ５　ポリ（４，４’−イソプロピリデンフェニレンチオ
カーボネート ６　ポリ（２，２−ブタンビス−４−フェニレンカーボ
ネート） ７　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカ
ーボネート−ブロック−エチレンオキシド）８　ポリ（
４，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート
−プロツク−テトラメチレンオキシド） ９　ポリ［４，４’−イソプロピリデンビス（２−メチ
ルフェニレン）カーボネート〕 １０　　ポリ（４，４’−イソプロピリデンフェニレン
−別−１，４−フェニレンカーボネート）１１　　ポリ
（４，４’−イソプロピリデンジフェニレン−別−１，
３−フェニレンカーボネート）１２　　ポリ（４，４’
−イソプロピリデンジフェニレン−ＣＯ−４，４’−ジ
フェニレンカーボネート）１３　　ポリ（４，４’〜イ
ソプロピリデンジフエニレン−Ｇｏ−４，４’−オキシ
ジフェニレンカーボネート） １４　　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレ
ン−Ｃｏ−４，４’−カルボニル−ジフェニレンカーボ
ネート） １５　　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレ
ン−Ｃｏ−４，４’−エチレンジフェニレンカーボネー
ト） １６　　ポリ（４，４’−メチレンビス（２−メチルフ
ェニレン）カーボネート〕 １７　　　ポリ（１，１−（Ｐ−ブロモフェニルエタン
）−ビス（４−フェニレン）カーボンネート〕１８　　
ポリ（４，４’−イソプロピリチンジフェニレン−別−
スルホニル−ビス（４−フェニレン）カーボネート〕 １９　　ポリで１，１−シクロヘキサンビス（４−フェ
ニレン）カーボネート〕 ２０　　ポリ（４，４’−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェニレン）カーボネート〕 ２１　　ポリ（ヘキサフルオロインプロピリデンジー４
−フェニレンカーボネート） ２２　　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレ
ン−４，４’−イソプロピリデンジベンゾエート）２３
　　ポリ（４，４’−イソプロピリチンジベンジル−４
，４′−イソプロピリチンジベンゾエート）２４　　ポ
リ（２，２−（３−メチルブタン）ビス−４−フェニレ
ンカーボネート） ２５　　ポリ（２，２−（３，３−ジメチルブタン）ビ
ス−４−フェニレンカーボネート〕 ２６　　ポリ（１，１−（１−（１−ナフチル）〕〕ビ
スー４−フェニレンカーボネート ２７　　ポリ（２，２−（４−メチルペンタン）ビス−
４−フェニレンカーボネート〕 ２８　　ポリＣ４，４’−Ｃ２−ノルボルニリデン）ジ
フェニレンカーボネート〕 ２９　　ポリ（４，４’−（ヘキサヒドロ−４，７−メ
タツインタン−５−イリデン）−ジフェニレンカーボネ
ート〕 ３０　　ポリ（４，４’−イソプロピリデンジフェニレ
ンカーボネート−ブロック−オキシテトラメチレン） また一般式（Ｉ）で示される化合物の代表例を、下記に
示す。

本発明の共晶錯体感光層１５をつくるには、上記のピリ
リウム系染料、電気絶縁性重合体、および一般式（１）
で示される化合物を適当な溶媒、例えば、テトラヒドロ
フラン、トルエン、１，２−ジクロルエタン、塩化メチ
レン、クロロホルム、モノクロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン、ベンゼンなどに溶解し、これを導電性基体１１
上に塗布し、５０〜１３０℃で乾燥して、膜厚５〜５０
μｍの光導電層（共晶錯体感光層）１５を形成すればよ
い。

塗布は、浸漬塗工法、ビードコート法、スプレーコート
法や、ワイヤーブレード、ドクターブレード、エアーナ
イフなどを用いて行なえる。

この塗布乾燥がなされる間に、ピリリウム系染料と電気
絶縁性重合体とで共晶錯体を形成する。

共晶錯体感光層１５における各成分の割合は、ピリリウ
ム系染料１重量部に対して、電気絶縁性重合体５〜８０
重量部、一般式（１）で示される化合物１〜５０重量部
が適当である。

また、この層１５を形成する際に、シリコーンオイルな
どのレベリング剤を塗工液に添加してもよい、その使用
量は、電気絶縁性重合体に対して０〜１重景％程度が適
当である。

さらに、層１５を設けるに際して、結着剤が必要により
使用されてもよい。

ここでの結着剤材料としてはポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体、
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合体
及び共重合体、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、セ
ルロース系樹脂やポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びそ
の誘導体（例えばカルバゾール骨格に塩素、臭素などの
ハロゲン、メチル基、アミノ基などの置換基を有するも
の）、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ピ
レン−ホルムアルデヒド縮重合体及びその誘導体（例え
ばピレン骨格に臭素などのハロゲン、ニトロ基などの置
換基を有するもの）、ポリーγ−カルバゾリルエチル−
Ｌ−グルタメート、スチロール樹脂、塩素化ポリエチレ
ン、アセタール樹脂、メラミン樹脂などがあげられる。

この結着材には、可塑材を併用することができる。可塑
材としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など、一般に樹脂の可塑材として使用されているものが
そのまま使用できる。

その使用量は、樹脂結着材に対してＯ〜３０重量％程度
が適当である。

なお、本発明の共晶錯体感光層１５を形成するに際して
は、塗工液を重ね塗り方法（特開昭５６−４０８３７号
公報）や、既に設けた電気絶縁性重合体層をピリリウム
系染料に浸漬後、乾燥する方法（特開昭５６−８００５
２号公報）を用いてもよく、また層１５中のピリリウム
系染料の濃度を導電性基体側と、表面付近で異にするよ
うに形成（特開昭５６−１２１（１４２号公報）しても
よい。

本発明において、第２図に示されるように導電性基体と
、共晶錯体感光層の間に、下引層１４を設けることによ
り、帯電性、接着性を改良することができる。

下引層１４には、Ｓｉｎ、　ＡΩＺＯａ等の無機材料を
蒸着、スパッタリング、陽極酸化などの方法で設けたも
のや、ポリアミド樹脂、アルコール可溶性ナイロン樹脂
、水溶性ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂などの樹脂層を用いるこができる。

また、上記樹脂下引層にＺｎＯ１Ｔｉｅ２、ＺｎＳ等の
顔料粒子を分散したものも、下引層として用いることが
できる。

更に、本発明の下引層１４として、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を
使用することもできる。

下引層１４の膜厚は０〜５μｍが適当である。

また、本発明において、共晶錯体感光層１５上に保護層
や絶縁層を設けることも可能である。

本発明の応用例として、第３図、第４図に示す様な電子
写真用複合感光体が挙られる。

第２感光層１２および中間層１３には、公知の材料（例
えば特開昭５６−１２１０４４号公報）を用いることが
でき、第１感光層には、前述した共晶錯体感光層１５を
用いることができる。

この様にしてなる電子写真用複合体には、公知のプロセ
ス（例えば特開昭５６−１２１０４４）を適用して画像
形成することができる。

〔効　　果〕

本発明の電子写真用感光体は、前記構成からなり、光導
電性層として、ピリリウム系染料、電気絶縁性重合体及
び前記一般式（１）で示されるベンジン化合物を用いた
ことから、従来のものとは異なり、正帯電時において優
れた電子写真感度を有するので、鮮明な電子写真画像を
作成することができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

塩化メチレン　　　　　　　　　　６５０重量部下記構
造式で示される（１）式の化合物（化合物Ｎα２０） の組成よりなる塗工液を、ＡＱを蒸着したポリエチレン
テレフタレート・フィルム上に塗布・乾燥し、乾燥膜厚
１６μｍの共晶錯体感光層を形成した。

比較例−１ 実施例−１、における（１）式の化合物の代りに、下記
構造式の化合物を使用した他は、すべて実施例−１と同
様にして、感光層を形成した。

以上の様にした得られた感光体を、エレクトロスタティ
ック・ペーパーアナライザ［５Ｐ−４２８浦川口電機製
作所製］に取りつけ、コロナ放電々圧−５，５ｋＶまた
は、＋６．ＯＫＶで帯電１０秒後の電位Ｖｍ（Ｖ）。

暗減衰１０秒後の電位Ｖｏ（Ｖ）、強度１０　ｆｌ　ｕ
ｘでの露光１５秒後の残留電位Ｖｒｎ）、さらに電位Ｖ
ｏを１７５に減衰させるのに必要な露光量Ｅ１１５（Ｑ
　ｕｘ、５ｅｃ）を測定した。

電位保持率を次の様に定義する。

ｍ また、上記条件の帯電と露光を同時に連続１時間行なっ
て、感光体を疲労させた後、さらに上記と同様にして感
光体特性を測定した。

結果を表１に示す。

去」１生旦：づ−先 厚さ０．２ｎｎのＡ［板上に、以下の組成の下引層塗工
液および共晶錯体感光層塗工液を塗布、乾燥し。

下引ｙｆＡ（膜厚０．３μｍ）および共晶錯体感光層（
膜厚１５μｍ）を形成して、第２図に示される電子写真
感光体を作成した。

（１）下引層塗工液 エタノール　　　　　　　　　　３００重量部（２）共
晶錯体感光層塗工液 表−３に示す（１）式の化合物　２５重量部塩化メチレ
ン　　　　　　　　５００重量部クロロホルム　　　　
　　　　１５０重量部比較例−２ 実施例８〜１４における（１）式の化合物の代りに比較
例−１で用いたトリフェニルメタン化合物を使用した他
は、すべて、実施例８〜１４と同様にして感光体を作成
した。

感光体特性の測定結果を表−３に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は１本発明の電子写真用感光体構成例を
示す模式断面図である。 １１・・・・・・導電性基体 １２・・・・・・第２感光層 １３・・・・・・中間層 １４・・・・・・下引層 １５・・・・・・共晶錯体感光層 特許畠願大　株式会社　リ　　コ　　−第　　　１　　
図　　　　　　　　　　第　　２　　間第　３　　　図
　　　　　　　　　　第　　４　　図特許庁長官　　小
　川　邦　夫　　殿 １．事件の表示 昭和６２年特許願第４９７７５号 ２、発明の名称 電子写真用感光体 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都大田区中馬込１丁目３番６号氏　名　
　（６７４）　　株式会社　リ　　コ　　−代表者　浜
　１）　　広 ４、代理人〒１５１ ５、補正命令の日付　　　　自発 ６、補正により増加する発明の数　　０７、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄 ８、補正の内容 本願明細書中において、以下の通り補正を行います。 （１）特許請求の範囲を別紙の通り訂正します。 （２）第２頁第４行の「有する特質を」を、「有する物
質を」に訂正します。 （３）第３頁第５行の「ベンジン化合物」を、「ベンジ
ジン化合物」に訂正します。 （４）第３頁末行のｒベンジン化合物」を、「ベンジジ
ン化合物」に訂正します。 （５）第３１頁第１行の「ポリブタジェン」を、「ポリ
ブタジェン」に訂正します。 （６）第３１頁第５行の「シリコン樹脂」を、「シリコ
ーン樹脂」に訂正します。 （７）第３２頁下から第２行の「こができる。」を、　
「ことができる。」に訂正します。 （８）第３４頁第１行乃至第第２行の「ベンジン化合物
」を、「ベンジジン化合物」に訂正します。 （９）第３４頁下から第４行の「２重量部」を、「３重
量部」に訂正します。 （１０）第３５頁第１行の［下記構造式で示される（１
）式の化合物」を、「下記構造で示される（１）式の化
合物　２０重量部」に訂正します。 「特許請求の範囲 （１）導電性基体上にピリリウム系染料、電気絶縁性重
合体および、下記一般式（１）で示されるベンジジン化
合物を主成分とする光導電層が設けられていることを特
徴とする電子写真用感光体。 （ただし、Ｒ１は、メチル、メトキシ、塩素原子を表わ
し、ｎは、０〜４の整数を表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上にピリリウム系染料、電気絶縁性重
   合体および、下記一般式（ I ）で示されるベンジン化
   合物を主成分とする光導電層が設けられていることを特
   徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、Ｒ＿１は、メチル、メトキシ、塩素原子を表
   わし、ｎは、０〜４の整数を表わす。 Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または塩素原
   子を表わす。）