JPH04119964A - 半導体磁器の製造方法 - Google Patents
半導体磁器の製造方法Info
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- JPH04119964A JPH04119964A JP2238200A JP23820090A JPH04119964A JP H04119964 A JPH04119964 A JP H04119964A JP 2238200 A JP2238200 A JP 2238200A JP 23820090 A JP23820090 A JP 23820090A JP H04119964 A JPH04119964 A JP H04119964A
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- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 12
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- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
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- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
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- GIJZWHLTBMCTJV-GFCQZRJLSA-N (9Z,12Z)-11-hydroxyoctadecadienoic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C(O)\C=C/CCCCCCCC(O)=O GIJZWHLTBMCTJV-GFCQZRJLSA-N 0.000 description 1
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
この発明は半導体磁器の製造方法に関し、特にたとえば
回路の過電流保護用やテレビのブラウン骨枠の消磁用と
して用いられる、半導体磁器の製造方法に関する。
回路の過電流保護用やテレビのブラウン骨枠の消磁用と
して用いられる、半導体磁器の製造方法に関する。
(従来技術)
正の抵抗温度係数を有する13 a T i Oj系半
導体磁器は、キュリー点以上で抵抗値が急激に増加する
。
導体磁器は、キュリー点以上で抵抗値が急激に増加する
。
このようなりaTiO3系半導体磁器を製造するには、
たとえば特公昭50−36035号公報に開示されてい
るように、BaTi0.系の焼結体をMnなどを含む溶
液中に浸漬したのち、加熱処理することにより焼結体の
粒界のみにMnなどを拡散させる方法がある。このよう
にすることによって、半導体磁器の抵抗温度係数を向上
させることができる。
たとえば特公昭50−36035号公報に開示されてい
るように、BaTi0.系の焼結体をMnなどを含む溶
液中に浸漬したのち、加熱処理することにより焼結体の
粒界のみにMnなどを拡散させる方法がある。このよう
にすることによって、半導体磁器の抵抗温度係数を向上
させることができる。
また、原料を仮焼してB a T i 03粉を作製し
たのち、これにMn、O,などを混合して、本焼成する
方法が提案されている。
たのち、これにMn、O,などを混合して、本焼成する
方法が提案されている。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、B a T i O3系の焼結体をMn
などを含む溶液中に浸漬する方法では、溶液が焼結体内
部まで浸透しにくい。そのため、焼結体の表面付近の粒
界にはMnなどが拡散するが、焼結体内部の粒界までM
nなどが拡散しにくい。したがって、半導体磁器の抵抗
温度係数を向上させるという効果が十分でなかった。
などを含む溶液中に浸漬する方法では、溶液が焼結体内
部まで浸透しにくい。そのため、焼結体の表面付近の粒
界にはMnなどが拡散するが、焼結体内部の粒界までM
nなどが拡散しにくい。したがって、半導体磁器の抵抗
温度係数を向上させるという効果が十分でなかった。
また、BaTi0.粉にMn20.などを混合して焼成
する方法では、Mnなどが粒子内にまで拡散するため、
室温における比抵抗が大きくなってしまうという問題が
あった。
する方法では、Mnなどが粒子内にまで拡散するため、
室温における比抵抗が大きくなってしまうという問題が
あった。
それゆえに、この発明の主たる目的は、室温における比
抵抗が小さく、しかも抵抗温度係数の大きい半導体磁器
を得ることができる、半導体磁器の製造方法に関する。
抵抗が小さく、しかも抵抗温度係数の大きい半導体磁器
を得ることができる、半導体磁器の製造方法に関する。
(課題を解決するための手段)
この発明は、正の抵抗温度係数を有するチタン酸バリウ
ム系半導体磁器の製造方法において、半導体化剤を含ん
だチタン酸バリウムと平均組成がBaz (Tie−
x Mnx )S 120m (ただし、0.01≦
x≦0.2)の物質とを混合したのち、焼成することを
特徴とする、半導体磁器の製造方法である。
ム系半導体磁器の製造方法において、半導体化剤を含ん
だチタン酸バリウムと平均組成がBaz (Tie−
x Mnx )S 120m (ただし、0.01≦
x≦0.2)の物質とを混合したのち、焼成することを
特徴とする、半導体磁器の製造方法である。
ここで、Ba2 (Tie−x Mnx )S L O
aの物質は、半導体化剤を含んだチタン酸バリウムに対
して、0.1〜2モル%混合されることが好ましい。
aの物質は、半導体化剤を含んだチタン酸バリウムに対
して、0.1〜2モル%混合されることが好ましい。
(作用)
Baz (Tie−x Mnx )S L Osは、
焼成中に液相となり、粒子の周囲を包囲する。したがっ
て、焼成終了後、B a T i Os系半導体磁器の
表面部分から内部に至るまで、粒界付近にMnO高濃度
層が形成される。
焼成中に液相となり、粒子の周囲を包囲する。したがっ
て、焼成終了後、B a T i Os系半導体磁器の
表面部分から内部に至るまで、粒界付近にMnO高濃度
層が形成される。
(発明の効果)
この発明によれば、半導体磁器の表面付近から内部に到
るまで、粒界付近にMnO高濃度層が形成されるため、
抵抗温度係数の大きい半導体磁器を得ることができる。
るまで、粒界付近にMnO高濃度層が形成されるため、
抵抗温度係数の大きい半導体磁器を得ることができる。
また、半導体磁器の粒子内にMnが拡散しないため、室
温における比抵抗が大きくならない。
温における比抵抗が大きくならない。
この発明の上述の目的、その他の目的、特徴および利点
は、図面を参照して行う以下の実施例の詳細な説明から
一層明らかとなろう。
は、図面を参照して行う以下の実施例の詳細な説明から
一層明らかとなろう。
(実施例)
実流向上
まず、原料として、B a CO3,T i Ox 、
5rco、およびY2O3を準備した。これらの原
料を(B a O,946S r o、osYo、oo
n ) T i Owlとなるように調合した。次に、
得られた(Bao、q4b S r O,05Y0.0
04 ) T i Olを純水およびジルコニアボール
とともにポリエチレン製ポットに入れて、5時間粉砕混
合して混合物を得た。この混合物を乾燥し、1100℃
で2時間仮焼して、(B a O,946S r 6.
05Y0.004 ) T j Ox粉を得た。
5rco、およびY2O3を準備した。これらの原
料を(B a O,946S r o、osYo、oo
n ) T i Owlとなるように調合した。次に、
得られた(Bao、q4b S r O,05Y0.0
04 ) T i Olを純水およびジルコニアボール
とともにポリエチレン製ポットに入れて、5時間粉砕混
合して混合物を得た。この混合物を乾燥し、1100℃
で2時間仮焼して、(B a O,946S r 6.
05Y0.004 ) T j Ox粉を得た。
また、B az (T iI−+1 Mnx−) S
120sの材料として、BaC0,、、Ti0z 、
S iotおよびMn、O,を準備した。これらの材料
を目標組成となるように調合し、純水およびジルコニア
ボールとともにポリエチレン製ポットに入れて5時間粉
砕混合したのち乾燥し、1200℃で2時間仮焼して仮
焼物を得た。このとき、上述の組成において、XをO−
0,5の範囲で変化させた。
120sの材料として、BaC0,、、Ti0z 、
S iotおよびMn、O,を準備した。これらの材料
を目標組成となるように調合し、純水およびジルコニア
ボールとともにポリエチレン製ポットに入れて5時間粉
砕混合したのち乾燥し、1200℃で2時間仮焼して仮
焼物を得た。このとき、上述の組成において、XをO−
0,5の範囲で変化させた。
この仮焼物を、さらに、純水およびジルコニアボールと
ともにポリエチレン製ポットに入れ、10時間粉砕して
平均粒径1μmとしたのち、乾燥してB ax (T
i r−x Mnx ) S it Oa粉を得た。
ともにポリエチレン製ポットに入れ、10時間粉砕して
平均粒径1μmとしたのち、乾燥してB ax (T
i r−x Mnx ) S it Oa粉を得た。
得られた( B a o、qab S r O,05Y
(1,。04 ) T iO1粉とBa2(T iI−
x MnX) S it Oa粉とを、Ba、(Tie
−、Mn、)S it Ollが05モル%となるよう
に調合し、純水およびジルコニアボールとともにポリエ
チレン製ポットに入れた。そして、これらをポリエチレ
ン製ポット中で5時間粉砕混合したのち乾燥し、プレス
成形機によって直径17鰭、厚み3■■の成形体を作製
した。この成形体を1350℃で1時間焼成したのち、
In−Ga合金を電極として塗布し、試料とした。
(1,。04 ) T iO1粉とBa2(T iI−
x MnX) S it Oa粉とを、Ba、(Tie
−、Mn、)S it Ollが05モル%となるよう
に調合し、純水およびジルコニアボールとともにポリエ
チレン製ポットに入れた。そして、これらをポリエチレ
ン製ポット中で5時間粉砕混合したのち乾燥し、プレス
成形機によって直径17鰭、厚み3■■の成形体を作製
した。この成形体を1350℃で1時間焼成したのち、
In−Ga合金を電極として塗布し、試料とした。
比較例1として、最初の調合時に、BaCO2、T i
02 、 S r CO3、Y20xに加えて5i
02とMngO,、を調合し、実施例1と最終組成が同
じになるようにした。そして、Ba2(Tir−z M
n X ) S 1 z Q @を後工程で添加すル
コトを省略した以外は、実施例1と同様の方法で試料を
得た。
02 、 S r CO3、Y20xに加えて5i
02とMngO,、を調合し、実施例1と最終組成が同
じになるようにした。そして、Ba2(Tir−z M
n X ) S 1 z Q @を後工程で添加すル
コトを省略した以外は、実施例1と同様の方法で試料を
得た。
実施例1および比較例1で得られた試料について、Mn
量Xを変化させたときの抵抗温度係数を測定して、第1
図に示した。ここで、抵抗温度係数は、次式によって算
出した。
量Xを変化させたときの抵抗温度係数を測定して、第1
図に示した。ここで、抵抗温度係数は、次式によって算
出した。
抵抗温度係数= (2,303/(’r、 −T、 )
)×100 ここで、T1はその抵抗が室温における抵抗の10倍に
なる温度であり、T2はその抵抗が室温における抵抗の
100倍になる温度である。
)×100 ここで、T1はその抵抗が室温における抵抗の10倍に
なる温度であり、T2はその抵抗が室温における抵抗の
100倍になる温度である。
さらに、実施例1および比較例1で得られた試料につい
て、室温における比抵抗を測定し、第2図に示した。
て、室温における比抵抗を測定し、第2図に示した。
第1図かられかるように、比較例1で得られた試料より
実施例1で得られた試料のほうが抵抗温度係数が大きく
、特にMn量x−t−0,01以上にすることによって
、実用上必要となる10%/℃以上の抵抗温度係数を得
ることができる。
実施例1で得られた試料のほうが抵抗温度係数が大きく
、特にMn量x−t−0,01以上にすることによって
、実用上必要となる10%/℃以上の抵抗温度係数を得
ることができる。
また、第2図かられかるように、室温における比抵抗は
Mn量Xの増加とともに大きくなるが、実施例1で得ら
れた試料のほうが比抵抗が小さく、特にMn量Xが0.
2以下で小さい比抵抗が得られる。
Mn量Xの増加とともに大きくなるが、実施例1で得ら
れた試料のほうが比抵抗が小さく、特にMn量Xが0.
2以下で小さい比抵抗が得られる。
天11殊I
M n 量xを0.05一定とし、13az (Ti
o。
o。
qsM n o、os) S 1 z Oaの添加量を
0〜5モル%の範囲で変化させた以外は、実施例1と同
様にして試料を得た。
0〜5モル%の範囲で変化させた以外は、実施例1と同
様にして試料を得た。
また、比較例2として、最初の調合時に、BaCO3、
Ti 02 、Sr CO:+ 、Y20zに加えてS
in、とMn、03を調合し、実施例2と最終組成が同
じとなるようにした。そして、Ba2(Tio、+sM
no、os)S L Osを後工程で添加することを省
略した以外は、実施例2と同様の方法で試料を得た。
Ti 02 、Sr CO:+ 、Y20zに加えてS
in、とMn、03を調合し、実施例2と最終組成が同
じとなるようにした。そして、Ba2(Tio、+sM
no、os)S L Osを後工程で添加することを省
略した以外は、実施例2と同様の方法で試料を得た。
実施例2および比較例2で得られた試料について、B
az (T I o、qsMno、++s) S i
z Oaの添加量を変化させたときの抵抗温度係数を測
定して第3図に示し、また室温における比抵抗を測定し
て第4図に示した。
az (T I o、qsMno、++s) S i
z Oaの添加量を変化させたときの抵抗温度係数を測
定して第3図に示し、また室温における比抵抗を測定し
て第4図に示した。
第3図かられかるように、比較例2で得られた試料より
実施例2で得られた試料のほうが抵抗温度係数が大きく
、特にB a z (T I I−X M n x
)Si20.の添加量を0.1モル%以上にすることに
よって、実用上必要となる10%/℃以上の抵抗温度係
数を得ることができる。
実施例2で得られた試料のほうが抵抗温度係数が大きく
、特にB a z (T I I−X M n x
)Si20.の添加量を0.1モル%以上にすることに
よって、実用上必要となる10%/℃以上の抵抗温度係
数を得ることができる。
また、第4図かられかるように、室温における比抵抗は
B az (T t l−X MnX) S i z
Osの添加量とともに大きくなるが、実施例2で得ら
れた試料のほうが比抵抗が小さく、特にBag(T11
−x MnX)S iz Osの添加量が2モル%以下
で小さい比抵抗が得られる。
B az (T t l−X MnX) S i z
Osの添加量とともに大きくなるが、実施例2で得ら
れた試料のほうが比抵抗が小さく、特にBag(T11
−x MnX)S iz Osの添加量が2モル%以下
で小さい比抵抗が得られる。
このように、この発明の方法で製造された半導体磁器は
、大きい抵抗温度係数を有し、しかも室温において小さ
い比抵抗を有する。
、大きい抵抗温度係数を有し、しかも室温において小さ
い比抵抗を有する。
第1図は実施例1で得られた試料と比較例1で得られた
試料との抵抗温度係数を示すグラフである。 第2図は実施例1で得られた試料と比較例1で得られた
試料との室温における比抵抗を示すグラフである。 第3図は実施例2で得られた試料と比較例2で得られた
試料との抵抗温度係数を示すグラフである。 第4図は実施例2で得られた試料と比較例2で得られた
試料との室温における比抵抗を示すグラフである。 特許出願人 株式会社 村田製作所 代理人 弁理士 岡 1) 全 啓 Ll @!l 11穂亡4沢諭≦ 目 く 名 Qつ 沫 城≦!l趣さね丈 し
試料との抵抗温度係数を示すグラフである。 第2図は実施例1で得られた試料と比較例1で得られた
試料との室温における比抵抗を示すグラフである。 第3図は実施例2で得られた試料と比較例2で得られた
試料との抵抗温度係数を示すグラフである。 第4図は実施例2で得られた試料と比較例2で得られた
試料との室温における比抵抗を示すグラフである。 特許出願人 株式会社 村田製作所 代理人 弁理士 岡 1) 全 啓 Ll @!l 11穂亡4沢諭≦ 目 く 名 Qつ 沫 城≦!l趣さね丈 し
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 正の抵抗温度係数を有するチタン酸バリウム系半導
体磁器の製造方法において、 半導体化剤を含んだチタン酸バリウムと平均組成がBa
_2(Ti_1_−_xMn_x)Si_2O_6(た
だし、0.01≦x≦0.2)の物質とを混合したのち
、焼成することを特徴とする、半導体磁器の製造方法。 2 前記Ba_2(Ti_1_−_xMn_x)Si_
2O_6の物質は、前記半導体化剤を含んだチタン酸バ
リウムに対して、0.1〜2モル%混合される、特許請
求の範囲第1項記載の半導体磁器の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2238200A JP3023920B2 (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 半導体磁器の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2238200A JP3023920B2 (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 半導体磁器の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04119964A true JPH04119964A (ja) | 1992-04-21 |
JP3023920B2 JP3023920B2 (ja) | 2000-03-21 |
Family
ID=17026645
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2238200A Expired - Lifetime JP3023920B2 (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 半導体磁器の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3023920B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008205343A (ja) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tdk Corp | 積層型サーミスタの製造方法 |
-
1990
- 1990-09-07 JP JP2238200A patent/JP3023920B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008205343A (ja) * | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Tdk Corp | 積層型サーミスタの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3023920B2 (ja) | 2000-03-21 |
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