JPH041196A

JPH041196A - 光互変性及び熱互変性化合物

Info

Publication number: JPH041196A
Application number: JP2410243A
Authority: JP
Inventors: Graziano Castaldi; グラジアーノ・カスタルディ; Pietro Allegrini; ピエートロ・アレグリーニ
Original assignee: Enichem Sintesi SpA
Current assignee: Enichem Sintesi SpA
Priority date: 1989-12-12
Filing date: 1990-12-12
Publication date: 1992-01-06
Also published as: IT8922659A1; EP0432839A2; US5110922A; IT8922659A0; EP0432839A3; US5055576A; IT1237528B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］本発明は、新規な光互変性及び熱互変性のスピロ−オキ
サゼピン−オキサジン化合物、その製法及び使用に係る
。［０００２］光互変性化合物は、ある種の電磁線及び日光にさらされ
る際、その色及び／又は光透過度を変化させ、光源が取
除かれた際には、初期の色及び光透過度に戻る可逆的特
性を有する物質である。一方、熱互変性化合物は、熱源にさらされる際に色及び
／又は光透過度を変化させ、この熱源が取除かれる際に
は初期の色及び光透過状態に戻る可逆的特性を有する物
質である。光互変性及び／又は熱互変性を有する物質としては多く
のものが知られておりたとえばＧ、圧Ｂｒｏｗｎ偏「Ｐ
ｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍＪ　ｖｏｌ、　ＩＩＩ、Ｗｅ
ｉｓｓｂｅｒｇｅｒシリーズｒＴｅｃｈｉｎｉｑｕｅｓ
　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ　、　
Ｗｉｌｅｙ　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、　ニューヨー
ク（１９７１）に記載されている如く、各種の有機及び
無機化合物がある。最もよく知られている光互変性及び／又は熱互変性の有
機化合物はスピロ−インドリン−オキサジン及びスピロ
−インドリン−ピランに属するものである。これら化合
物は、ソーラーフィルター　光学製品、光学メモリー　
プリント、写真布、装飾製品及びおもちゃで使用される
高分子有機材料に光互変性及び熱互変性を付与する。この公知の技術については、米国特許第３．５６２．１
７２号、同第３．５７８．６０２号、同第４、２１５．
０１０号及び同第４．３４２．６６８号及びヨーロッパ
特許公開第１３４．６３３号及び同第１４１、４０７号
を参照する。［０００３］しかしながら、これらの公知化合物は、繰返し光化学的
及び／又は熱による着色−脱色サイクルが行われる場合
には疲労強度がかなり限定されるとの欠点がある。また
、日光にさらされることによる劣化に対する抵抗性も一
般的に不満足であり、特に室温よりも高い温度では不満
足である。［０００４］本発明の目的は、室温よりもかなり高い温度においても
高い疲労強度及び高い劣化抵抗性を有する新規な種類の
光互変性及び熱互変性スピロ−オキサゼピン−オキサジ
ン化合物を提供することにより、公知技術の上記欠点を
解消することにある。［０００５］これによれば本発明の第１の態様は、下記の一般式（Ｉ
）で表されるスピロ−オキサゼピン−オキサジン形の新
規な光互変性及び熱互変性化合物を提供するものである
。一般式（Ｉ）

【化６】［式中、Ｘは窒素原子又はＣＨ基であり；Ｒは、水素原
子、直鎖状又は分枝状Ｃ１−５アルキル基、フッ素、塩
素、臭素及びヨウ素の中から選ばれるハロゲン原子１な
いし５個で置換された直鎖状又は分枝状Ｃアルキル基、
Ｃアルコキシ基、Ｃ１−５カルボキシアルキル基、シア
ノ基、Ｃ２−５アルケニル基、フェニル基又はベンジル
基であり；ＲないしＲ１２は、同−又は相互に異なるも
のであって、互いに独立して水素原子、直鎖状又は分枝
状Ｃ１−５アルキル基、Ｃ２−５アルケニル基、ベンジ
ル基フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の中から選ばれるハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基Ｃアルコキシ基、アミノ基、
モノ−Ｃアルキルアミノ基、ジーＣ１−５アルキルアミ
ノ基、Ｃ３−７シクロアルキルアミノ基、カルボキシル
基、Ｃ１−５カルボキシアルキル基、カルボキシアミド
基、Ｎ−Ｃアルキル置換又はＮ、Ｎ−ジーＣ１−５アル
キル置換カルボキシアミド基、シアノ又はニトロ基を表
し、又はＲ９、Ｒ１０”　１１及びＲ１２のうち近接す
る各２つの基は相互に結合して、未置換又はＲ１ないし
Ｒ１２について記載のものの中から選ばれる１ないし３
個の置換基を有する縮合ベンゼン核を表す。］好適な具体例では、一般式（Ｉ）において、Ｒが水素原
子又はメチル基であり、Ｒ独立して水素原子、メトキシ
基又はニトロ基を表すか、又はこれらのうち近接する２
つが結合して、未置換又はメトキシ、ニトロ及びカルボ
キシメチルから選ばれる１ないし３個の置換基を有する
縮合ベンゼン核を表す。本発明による好適な光互変性化合物の好適な例としては
次のものがある。１０−メチル−スピロ−ジベンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，
４−オキサゼピン−１１，３’　−［１１Ｈ］ナフト−
（２，１−ｂ）　−（１，４−オキサジン）；１０−メ
チル−８′　−メトキシ−６′　−ニドロースピロージ
ベンゾ［ｂ、ｆ］−１，４−オキサゼピン−１１，２’
　−［１１Ｈ］ベンゾ−（２，１−ｂ）　−［３Ｈ］ピ
ラン；１０−メチル−８′−メトキシ−スピロ−ジベン
ゾ［ｂ、　ｆ］　−１，４オキサゼピン−１１３’　−
［１１Ｈ］ナフト−（２，１−ｂ）　−（１，４−オキ
サジン）；及び１０−メチル−スピロ−ジベンゾ［ｂ、
ｆコー１，４−オキサゼピン−１１，３’　−［１１Ｈ
］ナフト−（２，１−ｂ）−１，４オキサジン−８′−
カルボン酸メチルエステル。［０００６］一般式（Ｉ）においてＸ＝Ｎである本発明の化合物は、
一般式（ＩＩＡ）

【化７】Ｎ＝０で表されるニトロソ誘導体又は一般式（ＩＩＢ）

【化８
】で表される互変異性体を、一般式（Ｉ）

【化９】Ｒ（ここで、置換基Ｒ及びＲないしＲは前記と同意義であ
り、Ｒ１４は水素原子、Ｃカルボニルアルキル基、Ｃ１
−５スルホニルオキシアルキル基又はスルファリール基
である）で表される化合物と反応させることによって調
製される。一般に、反応は、化合物（ＩＩＩ）を化合物（ＩＩＡ）
又は（ＩＩＢ）の不活性有機溶媒溶液に添加し、必要で
あれば第３級アミンの存在下において、温度Ｏないし１
５０℃、好ましくはＯないし８０℃で約１分ないし２４
時間処理することによって行われる。化合物（ＩＩＡ）及び（ＩＩＢ）は、ｒＯｒｇａｎｉｃ
　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅＪ　ｖｏ
ｌ、　３．　ｐ４１１又は米国特許第３．２８５．９７
２号に開示された方法の如き公知の方法により調製され
る一方、化合物（ＩＩＩ）は、たとえばｒＪ、　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｓｏｃ、」（１９６２）、　２３６７、ｒＪ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓ。ｃ、　Ｊ（１９５３）、　１０７９及びｒＪ、　Ｃｈｅ
ｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊ　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ（１９７６）、
　１２７９に開示されているように、１１−メチル−ジ
ベンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピンから公知
の方法によって調製される。一般式（Ｉ）においてＸ＝ＣＨである本発明の化合物は
、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を、一般式（ＩＶ
）

【化１０】ＣＨ○ （式中、置換基Ｒ９ないしＲ１２は前記と同意義である
）で表されるサリシルアルデヒドと反応させることによ
って調製される。該反応は、化合物（ＩＩＩ）を化合物（ＩＶ）の不活性
有機溶媒溶液に添加し、温度Ｏないし１５０℃、好まし
くはＯないし８０℃で約１分ないし２４時間処理するこ
とによって調製される。上述の反応に適する不活性溶媒は、脂肪族又は芳香族炭
化水素（たとえばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、ベン
ゼン、トルエン及びキシレン）、塩素化脂肪族又は芳香
族炭化水素（たとえばジクロロメタン、１，２−ジクロ
ロエタン及びクロロベンゼン）、脂肪族又は芳香族エー
テル（たとえジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及
びジフェニルエーテル）、アルコール（たとえばメタノ
ール、エタノールイソプロパノール及びｎ−ブタノール
）、エステル（たとえば酢酸エチル）、アミド（たとえ
ばジメチルホルムアミド）、ニトリル（たとえばアセト
ニトリル）、カーボネート（たとえばジメチルカーボネ
ート）及び水の７中から選ばれる。反応ニオイテ、化合物（ＩＩＡ）、（ＩＩＢ）及ヒ（■
ｖ）ハ、化合物（ＩＩＩ）　（７）１−Ｆニル当たり０
．１ないし１０モルの量（ただし、好適には等モル量が
使用される）で使用される。反応を第３級アミンの存在下で行う場合には、該アミン
は化合物（ＩＩＡ）又は（ＩＩＢ）の１モル当たり０．
１ないし２モルの量で使用される。ただし、好適には等
モル量である。この目的に適する第３級アミンの例とし
ては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピリジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン及びＮ−メ
チル−モルホリンがある。反応終了後、化合物（Ｉ）を、常法（たとえば減圧下で
の蒸発）によって単離し、たとえば結晶化又はクロマト
グラフィーによって精製する。結晶化に適する溶媒は、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、エチルエニ
テル、メタノール、エタノール、インプロパツール、ｎ
−ブタノール、テトラヒドロフラン、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、ジメチルカーボネート、ア
セトニトリル及びこれらの混合物である。［０００７］本発明による光互変性及び熱互変性のスピローオキザゼ
ピンーオキサジン化合物は、ソーラーフィルター　光学
製品、光学メモリー　プリント、紙、写真、布装飾製品
及びおもちやとして使用される高分子有機材料でなる製
品に光互変性及び熱互変性を付与するために使用される
。特に、これらの化合物は、繰返し光化学的及び／又は
熱による着色−脱色サイクルに供される際の高度の疲労
強度及び特に室温よりも高い温度（約１５０℃以下）で
日光にさらされることによる劣化に対する高度の抵抗性
が要求される応用分野で有用である。［０００８］

【実施例】

本発明をさらに説明するため、いくつかの実施例を例示
する。実施例１１０−メチル−１１−メチレン［１１Ｈ］ジベンゼン［
ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピンの調製１１−メチ
ル−ジベンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピン（
９ｇ：４０ミリモル）のトルエン（９０ｍｌ）溶液に、
周囲温度（２０−２５℃）において撹拌しながら硫酸ジ
メチル（５，６７ｇ；４５ミリモル）を添加した。得ら
れた溶液を９０℃に２時間加熱し、周囲温度に冷却し、
ついで２０％水酸化ナトリウム水溶液２５０ｍ１を添加
し、有機相を分離した。トルエン相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、
減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルク
ロマトグラフィー（溶離剤；エチルエーテル−ｎ−ヘキ
サン（１：３容量））に供し、標託の所望生成物を得た
。１ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ＣＤＣＣＤＣ１３Ｔδ（
ｐｐｍ）　：２．６７（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ３Ｎ）　、　
６．５　７．８（ＩＯＨ，ｍ、芳香族及びオレフィン系
プロトン）元素分析：理論値：Ｃ８０，７％：Ｈ５，８％；Ｎ６．３％測定値
：Ｃ８１，５％；Ｈ５，５％；Ｎ６．２％実施例２１０−メチル−スピロ−ジベンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，
４−オキサゼピン−１１゜ナフト−（２，１−ｂ）　−
（１，４−オキサジン）の調製

【化１２】３′ −［１１Ｈ］１０−メチル−１１−メチレン［１１Ｈ］ジベンゼン［
ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピン（実施例１の記載
の如くシて調製したもの）（３ｇ；１３．５ミリモル）
を、１−ニトロソ−２−ナフトール（２，３ｇ　；　１
３．５ミリモル）のトルエン（５０ｍｌ）懸濁液に添加
した。混合物を９０℃に１２時間加熱し、ついで周囲温
度に冷却し、最後に減圧下で溶媒を留去した。残渣をア
セトンから結晶化して標記の所望生成物を得た。ＨＮＭＲ（２００ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ３　ＴＭＳ）δ（
ｐｐｍ）　：２．９２（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ３Ｎ）、　６
．９８．１（１５Ｈ，ｍ）質量分析（ｍ／ｅ）　：　３
７８元素分析：理論値：Ｃ７９，４％；Ｈ４，８％；Ｎ７．４％測定値
：Ｃ７９，８％：Ｈ４，５％；Ｎ７．２％実施例３１０−メチル−８′−メトキシ−６′−ニドロースピロ
ージベンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピン−１
１，２’　−［１１Ｈ］ベンゾ−（２，１−ｂ）　−［
３Ｈ］ピランの調製

【化１３】１０−メチル−１１−メチレン［１１Ｈ］ジベンゼン［
ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピン（２，２３ｇ；１
０ミリモル）を、２−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−
二トロベンズアルデヒド（１，７７ｇ　：　９ミリモル
）のエタノール（４０ｍｌ）懸濁液に添加した。混合物
を還流温度に３時間加熱し、ついで周囲温度に冷却した
。生成した残渣を濾取し、エタノールで洗浄し、減圧下
で乾燥して標記の所望生成物を得た。ＩＨＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣｌ３　ＴＭＳ）δ（
ｐｐｍ）　：２．７８（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ−Ｎ）、　４
．０４（３Ｈ，ｓ、　０ＣＨ３）、　６．５７．８（１
２Ｈ，ｍ）元素分析：理論値：Ｃ７１，５％：Ｈ４，７％：Ｎ７．２％測定値
：Ｃ７２，０％；Ｈ４，５％；Ｎ７．２％実施例４１０−メチル−８′−メトキシ−スピロ−ジベンゾ［ｂ
、　ｆ］−１，４オキサゼピン−１１，３’　−［１１
Ｈ］ナフト−（２，１−ｂ）　−（１，４−オキサジン
）の調製

【化１４】１０−メチル−１１−メチレン［１１Ｈ］ジベンゼン［
ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピン（２，２２ｇ；１
０ミリモル）を、１−二トロン−６−メドキシー２−ナ
フトール（２，０３ｇ　：　１０ミリモル）のトルエン
（３０ｍｌ）懸濁液に添加した。この混合物を９０℃に
１２時間加熱し、ついで周囲温度に冷却し、最後に減圧
下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（溶離剤：ｎ−ヘキサン−エチルエーテル
（７：３容量））に供し、標記の所望生成物を得た。ＩＨＮＭＲ（２００ＭＨ２，ＣＤＣｌ３　ＴＭＳ）δ（
ｐｐｍ）　：２．９０（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ−Ｎ）、　３
．９３（３Ｈ，ｓ、　０ＣＨ３）、　６．８−８．２（
１４Ｈ，、ｍ）質量分析（ｍ／ｅ）　：　４０８元素分析：理論値：Ｃ７６，５％：Ｈ４，９％：Ｎ６．９％測定値
：Ｃ７５，８％：Ｈ４，８％：Ｎ６．７％実施例５１０−メチル−スピロ−ジベンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，
４オキサゼピン−１１，３’　−［１１Ｈ］ナフト−（
２，１−ｂ）　−１，４−オキサジン−８−カルボン酸
メチルエステルの調製１０−メチル−１１−メチレン［
１１Ｈ］ジベンゼン［ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼ
ピン（２，２２ｇ；１０ミリモル）を、２−ヒドロキシ
−１−ニトロソ−６−メドキシー２−ナフトールメチル
エステル（２，３１ｇ　：　１０ミリモル）のトルエン
（３０ｍｌ）懸濁液に添加した。この混合物を９０℃に
１２時間加熱し、ついで周囲温度に冷却し、最後に減圧
下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（溶離剤：ｎ−ヘキサン−エチルエーテル
（１：１容量））に供し、標記の所望生成物を得た。ＩＨＮへ’ＩＲ（２００ＭＨｚ、　ＣＤＣＣＤＣ１３Ｔ
δ（ｐｐｍ）　：２．９３（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ−Ｎ）、
　３．５３（３Ｈ，ｓ、　０ＣＨ３）、　６．８−８．
３（１４Ｈ，ｍ）質量分析（ｍ／ｅ）　：　４３７元素分析：理論値：Ｃ７４，１％；Ｈ４，８％；Ｎ６．４％測定値
：Ｃ７３，７％；Ｈ４，７％；Ｎ６．４％ホトクロミズ
ム　びサーモクロミズムの　理上学的測“スピローオキ
ザゼピンーオキサジンは、一般に光互変挙動を示す。す
なわち、溶液中、重合体マトリックス中又はシリカゲル
上に吸着された生成物のＵＶ−可視吸収スペクトルは、
日光又は人工光源にさらされる際に実質的に変化する。これら化合物は、固状では一般に無色であり、一方、活
性形では、色が赤から青に変る。この効果は可逆的であ
り、暗所又は冷却時では、初期の無色状態に戻る。たとえば、溶媒を留去した後、１０−メチル−スピロ−
ジベンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピン−１１
，３’　−［１１Ｈ］ナフト−（２，１−ｂ）　−（１
，４−オキサジン）のトルエン溶液を含浸させたシリカ
ゲルは、日光にさらされた際、迅速に強い青色を呈し、
暗所に置かれる際に初期の外観に戻る。一般に、スピロ−オキサゼピン−オキサジンは熱互変挙
動を示す。すなわち、溶液中又は重合体マトリックス中
におけるＵＶ−可視吸収スペクトルは所望温度に加熱す
る際に実質的に変化する。この効果は可逆的であり、す
なわち各種溶媒中における１０−メチル−スピロ−ジベ
ンゾ［ｂ、　ｆ］　−１，４−オキサゼピン−１１，３
’　−［ＩＩＨ］ナフト−（２，１−ｂ）　−（１，４
−オキサジン）を含む１０重量％溶液に関する次表に示
すように、活性化温度以下にする際には初期状態に戻る
。

【表１】溶　　　　　　媒　　　　　活性化温度　　　免税活性
化温度（’Ｃ）６０±２７０±２８０±２９０±２イソプロパツール１．２−ジクロロエタンアセトニトリルトルエン（℃）６０−６５青７０−７５紫８０−８５紫９０−９５　　　　ピンク

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（ I ）で表されるスピロ−オキサゼピン−
オキサジン形の光互変性及び熱互変性化合物。一般式（ I ）【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは窒素原子又はＣＨ基であり；Ｒは、水素原
子、直鎖状又は分枝状Ｃ＿１＿−＿５アルキル基、フッ
素、塩素、臭素及びヨウ素の中から選ばれるハロゲン原
子１ないし５個で置換された直鎖状又は分枝状Ｃ＿１＿
−＿５アルキル基、Ｃ＿１＿−＿５アルコキシ基、Ｃ＿
１＿−＿５カルボキシアルキル基、シアノ基、Ｃ＿２＿
−＿５アルケニル基、フェニル基又はベンジル基であり
；Ｒ＿１ないしＲ＿１＿２は、同一又は相互に異なるも
のであって、互いに独立して水素原子、直鎖状又は分枝
状Ｃ＿１＿−＿５アルキル基、Ｃ＿２＿−＿５アルケニ
ル基、ベンジル基、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の中
から選ばれるハロゲン原子、ヒドロキシ基、Ｃ＿１＿−
＿５アルコキシ基、アミノ基、モノ−Ｃ＿１＿−＿５ア
ルキルアミノ基、ジ−Ｃ＿１＿−＿５アルキルアミノ基
、Ｃ＿３＿−＿７シクロアルキルアミノ基、カルボキシ
ル基、Ｃ＿１＿−＿５カルボキシアルキル基、カルボキ
シアミド基、Ｎ−Ｃ＿１＿−＿５アルキル置換又はＮ，
Ｎ−ジ−Ｃ＿１＿−＿５アルキル置換カルボキシアミド
基、シアノ又はニトロ基を表し、又はＲ＿９、Ｒ＿１＿
０、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２のうち近接する各２つの
基は相互に結合して、未置換又はＲ＿１ないしＲ＿１＿
２について記載のものの中から選ばれる１ないし３個の
置換基を有する縮合ベンゼン核を表す。］
【請求項２】請求項１記載のものにおいて、前記一般式（ I ）にお
けるＲが水素原子又はメチル基であり；Ｒ＿１ないしＲ
＿８が互いに独立して水素原子又はメチル基を表し；Ｒ
＿９ないしＲ＿１＿２が互いに独立して水素原子、メト
キシ基又はニトロ基を表すか、又はこれらのうち近接す
る２つの基が結合して、未置換又はメトキシ、ニトロ及
びカルボキシメチルから選ばれる１ないし３個の置換基
を有する縮合ベンゼン核を表す、光互変性及び熱互変性
化合物。
【請求項３】１０−メチル−スピロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］−１，４−
オキサゼピン−１１，３′−［１１Ｈ］ナフト−（２，
１−ｂ）−（１，４−オキサジン）、１０−メチル−８
′−メトキシ−６′−ニトロ−スピロ−ジベンゾ［ｂ，
ｆ］−１，４−オキサゼピン−１１，２′−［１１Ｈ］
ベンゾ−（２，１−ｂ）−［３Ｈ］ピラン、１０−メチ
ル−８′−メトキシ−スピロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］−１
，４オキサゼピン−１１，３′−［１１Ｈ］ナフト−（
２，１−ｂ）−（１，４−オキサジン）及び１０−メチ
ル−スピロ−ジベンゾ［ｂ，ｆ］−１，４−オキサゼピ
ン−１１，３′−［１１Ｈ］ナフト−（２，１−ｂ）−
１，４オキサジン−８′−カルボン酸メチルエステルで
ある請求項１記載の光互変性及び熱互変性化合物。
【請求項４】請求項１−３記載の前記一般式（ I ）におけるＸがＮ
である光互変性及び熱互変性化合物（ I ）の製法にお
いて、一般式（IIＡ）【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるニトロソ誘導体又は一般式（IIＢ）【化３】 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される互変異性体を、一般式（III）【化４】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、置換基Ｒ及びＲ＿１ないしＲ＿１＿２は前記
請求項に記載のものと同意義であり、Ｒ＿１＿４は水素
原子、Ｃ＿１＿−＿５カルボニルアルキル基、Ｃ＿１＿
−＿５スルホニルオキシアルキル基又はスルファリール
基である）で表される化合物と反応させることを特徴と
する、光互変性及び熱互変性化合物の製法。
【請求項５】請求項４記載の製法において、前記化合物（III）を前
記化合物（IIＡ）又は（IIＢ）の不活性有機溶媒溶液に
添加し、必要であれば第３級アミンの存在下において、
温度０ないし１５０℃、好ましくは０ないし８０℃で約
１分ないし２４時間処理する、光互変性及び熱互変性化
合物の製法。
【請求項６】請求項１−３記載の前記一般式（ I ）におけるＸがＣ
Ｈである光互変性及び熱互変性化合物（ I ）の製法に
おいて、一般式（III）で表される化合物を一般式（IV
）【化５】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、置換基Ｒ＿９ないしＲ＿１＿２は前記請求項に
記載のものと同意義である）で表されるサリシルアルデ
ヒドと反応させることを特徴とする、光互変性及び熱互
変性化合物の製法。
【請求項７】請求項６記載の製法において、前記化合物（III）を前
記化合物（IV）の不活性有機溶媒溶液に添加し、温度０
ないし１５０℃、好ましくは０ないし８０℃で約１分な
いし２４時間処理する、光互変性及び熱互変性化合物の
製法。
【請求項８】請求項１−３記載の光互変性及び熱互変性化合物を含有
することを特徴とする、ソーラーフィルター、光学製品
、光学メモリー、プリント、写真、紙、布、装飾製品及
びおもちゃのような高分子材料でなる製品。