JPS6030669B2 - ヒドラゾン誘導体の製法 - Google Patents
ヒドラゾン誘導体の製法Info
- Publication number
- JPS6030669B2 JPS6030669B2 JP50036049A JP3604975A JPS6030669B2 JP S6030669 B2 JPS6030669 B2 JP S6030669B2 JP 50036049 A JP50036049 A JP 50036049A JP 3604975 A JP3604975 A JP 3604975A JP S6030669 B2 JPS6030669 B2 JP S6030669B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- phthalimide
- compound
- reaction
- yield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされるフタル
ィミド、アセトアルデヒド、ヒドラゾン誘導体の新規な
製法に関するものである。
ィミド、アセトアルデヒド、ヒドラゾン誘導体の新規な
製法に関するものである。
本発明によれば目的の式（１）の化合物は、一般式ＸＣ
Ｈ２ＣＨ。
Ｈ２ＣＨ。
（口）（式中Ｘはハロゲン原子を表わす）
で表わされるハロアセトアルデヒドに、一般式Ｎ弦ＮＨ
Ｃ０２Ｒ （ｍ） （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされるカルバ
ジン酸ェステルを作用させて、一般式ＸＣＨ２ＣＨ＝Ｎ
ＮＨＣ０２Ｒ （Ｗ）（式中ＸおよびＲは前記の意
味を示す）で表わされるヒドラゾン誘導体に導き、つい
でこれをフタルィミドもしくはその塩と反応させること
によって製造される。
で表わされるハロアセトアルデヒドに、一般式Ｎ弦ＮＨ
Ｃ０２Ｒ （ｍ） （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされるカルバ
ジン酸ェステルを作用させて、一般式ＸＣＨ２ＣＨ＝Ｎ
ＮＨＣ０２Ｒ （Ｗ）（式中ＸおよびＲは前記の意
味を示す）で表わされるヒドラゾン誘導体に導き、つい
でこれをフタルィミドもしくはその塩と反応させること
によって製造される。
本発明の目的である式（１）の化合物のうちＲ＝エチル
で示される物質は公知化合物であり、このものは、エチ
ル、フロムアセタールを原料とし、これにフタルイミド
のカリウム塩をアセトアミド中で１４０〜１８０午０に
加熱反応させてフタルィミドアセトアルデヒドジェチル
アセタールに導き、これをギ酸または酢酸と加熱してフ
タルイミドアセトアルデヒドまたはその水和物とし、つ
いでこれにカルバジン酸エチルェステルをトルェン中で
加熱反応させることによって製造されることが知られて
いる。
で示される物質は公知化合物であり、このものは、エチ
ル、フロムアセタールを原料とし、これにフタルイミド
のカリウム塩をアセトアミド中で１４０〜１８０午０に
加熱反応させてフタルィミドアセトアルデヒドジェチル
アセタールに導き、これをギ酸または酢酸と加熱してフ
タルイミドアセトアルデヒドまたはその水和物とし、つ
いでこれにカルバジン酸エチルェステルをトルェン中で
加熱反応させることによって製造されることが知られて
いる。
（特関昭４７−４２７９６号：ドイツ特許第９２８７１
１号；Ｄ．Ｌ．Ｐａｉｎ池：Ｊ．Ｃ．Ｓ．１９６ふ５１
７３参照）。この公知製法に従えば、原料として高価な
エチル フロムアセタ−ルが使用され、高い反応温度を
必要とするなど反応操作も繁雑であり、工業的生産に通
しない難点がある。
１号；Ｄ．Ｌ．Ｐａｉｎ池：Ｊ．Ｃ．Ｓ．１９６ふ５１
７３参照）。この公知製法に従えば、原料として高価な
エチル フロムアセタ−ルが使用され、高い反応温度を
必要とするなど反応操作も繁雑であり、工業的生産に通
しない難点がある。
本発明の製法はこれら難点を改良し、工業的生産を可能
としたものである。
としたものである。
本発明を詳述すれば、原料の式（０）で示されるハロア
セトアルデヒドは公知化合物であり、たとえば酢酸ビニ
ール、パラアルデヒド、アセトアルデヒドなどをハロゲ
ン化することによって得られる。
セトアルデヒドは公知化合物であり、たとえば酢酸ビニ
ール、パラアルデヒド、アセトアルデヒドなどをハロゲ
ン化することによって得られる。
ハロゲンとしては塩素、臭素などがあげられるが、安価
な塩素で製造されるクロルアセトアルデヒドを原料とし
て使用するのが工業的に有利言雲雲ちうちも亨童里多生
食多賀亭ざ聖ふ要言（Ｗ）のハロアセトアルデヒド ヒ
ドラゾン誘導体が得られる。式（ｍ）のカルバジン酸ェ
ステルとしてはメチル、エチル、イソプロピル、または
ィソブチルなどの直鎖状または枝状低級アルキルェステ
ルが使用される。反応は水または四塩化炭素などの有機
溶媒中、室温もしくはそれ以下の温度で極めて短時間で
終了する。この反応に使用される原料の式（ロ）のハロ
アセトァルデヒドは一般にそれ自身重合着色し易く、大
量使用の際は特に取扱いは容易でない。
な塩素で製造されるクロルアセトアルデヒドを原料とし
て使用するのが工業的に有利言雲雲ちうちも亨童里多生
食多賀亭ざ聖ふ要言（Ｗ）のハロアセトアルデヒド ヒ
ドラゾン誘導体が得られる。式（ｍ）のカルバジン酸ェ
ステルとしてはメチル、エチル、イソプロピル、または
ィソブチルなどの直鎖状または枝状低級アルキルェステ
ルが使用される。反応は水または四塩化炭素などの有機
溶媒中、室温もしくはそれ以下の温度で極めて短時間で
終了する。この反応に使用される原料の式（ロ）のハロ
アセトァルデヒドは一般にそれ自身重合着色し易く、大
量使用の際は特に取扱いは容易でない。
本発明においてはこれらの点を考慮し、式（０）の化合
物を特に単離せず、その反応液に直接式（ｍ）の化合物
を作用させて式（Ｗ）の化合物に導いた。
物を特に単離せず、その反応液に直接式（ｍ）の化合物
を作用させて式（Ｗ）の化合物に導いた。
すなわち前記酢酸ビニールなどの原料化合物を水溶媒中
で低温でハロゲンを反応させたのち、副生するハロゲン
化水素を中和除去し、得られた式（０）のハロアセトア
ルデヒド水溶液に式（ｍ）のカルバジン酸ェステルを加
えれば直ちに式（Ｗ）の化合物が析出する。式（Ｗ）の
化合物は一般に水に雛溶のため、析出物を炉取水洗する
ことにより極めて容易に得ることができる。この様にし
て得られた式（Ｗ）の化合物にフタルィミドもしくはそ
の塩を作用させれば目的の式（１）の化合物が得られる
。
で低温でハロゲンを反応させたのち、副生するハロゲン
化水素を中和除去し、得られた式（０）のハロアセトア
ルデヒド水溶液に式（ｍ）のカルバジン酸ェステルを加
えれば直ちに式（Ｗ）の化合物が析出する。式（Ｗ）の
化合物は一般に水に雛溶のため、析出物を炉取水洗する
ことにより極めて容易に得ることができる。この様にし
て得られた式（Ｗ）の化合物にフタルィミドもしくはそ
の塩を作用させれば目的の式（１）の化合物が得られる
。
フタルィミドの塩としてはカリウム塩などのアルカリ金
属塩が使用され、これらの塩を有機溶媒に懸濁健投し、
ついでこれに式（Ｗ）の化合物を溶媒に溶解して滴下反
応させる。反応は発熱を伴って室温で進行するが、あま
り反応温度が高いときは生成物が着色するため、なるべ
く低温で反応させる方が好ましい。反応の進行とともに
始め不溶のフタルィミドの塩は次第に溶消する。目的の
式（１）の化合物が溶媒に難綾なとき‘ま、反応の進行
とともに次第に析出するため、反応終了後これを炉取水
洗することにより容易に得ることができる。また式（１
）の化合物が溶媒に易綾のときは反応後溶媒を蟹去する
ことにより同様に得ることができる。反応溶媒としては
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン、
メタノールあるいはこれらの混合溶媒が使用される。ま
た反応に遊離のフタルィミドを使用する際は、アルカリ
性縮合剤が用いられる。
属塩が使用され、これらの塩を有機溶媒に懸濁健投し、
ついでこれに式（Ｗ）の化合物を溶媒に溶解して滴下反
応させる。反応は発熱を伴って室温で進行するが、あま
り反応温度が高いときは生成物が着色するため、なるべ
く低温で反応させる方が好ましい。反応の進行とともに
始め不溶のフタルィミドの塩は次第に溶消する。目的の
式（１）の化合物が溶媒に難綾なとき‘ま、反応の進行
とともに次第に析出するため、反応終了後これを炉取水
洗することにより容易に得ることができる。また式（１
）の化合物が溶媒に易綾のときは反応後溶媒を蟹去する
ことにより同様に得ることができる。反応溶媒としては
Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン、
メタノールあるいはこれらの混合溶媒が使用される。ま
た反応に遊離のフタルィミドを使用する際は、アルカリ
性縮合剤が用いられる。
すなわち、フタルィミドを溶媒に溶解、または懸濁し、
これにアルカリ性縮合剤を加えてから式（Ｗ）の化合物
を反応させる。反応は前記フタルィミドの塩を使用した
ときと同様に進行し、同様に処理すれば式（１）の化合
物が得られる。アルカリ性縮合剤としては、水酸化カリ
ウムなどの水酸化アルカリ、炭酸カリウムなどの炭酸ア
ルカリ、ナトリウム メチレートなどのアルカリ金属ア
ルコレート、水素化ナトリウムなどのアルカリ金属水素
化物またはトリェチルアミンが用いられる。本発明にお
いて式（Ｗ）の化合物および式（１）の化合物中Ｒ＝エ
チル以外の物質は、いづれも新規化合物である。
これにアルカリ性縮合剤を加えてから式（Ｗ）の化合物
を反応させる。反応は前記フタルィミドの塩を使用した
ときと同様に進行し、同様に処理すれば式（１）の化合
物が得られる。アルカリ性縮合剤としては、水酸化カリ
ウムなどの水酸化アルカリ、炭酸カリウムなどの炭酸ア
ルカリ、ナトリウム メチレートなどのアルカリ金属ア
ルコレート、水素化ナトリウムなどのアルカリ金属水素
化物またはトリェチルアミンが用いられる。本発明にお
いて式（Ｗ）の化合物および式（１）の化合物中Ｒ＝エ
チル以外の物質は、いづれも新規化合物である。
以上述べたように、本発明の製法は、前述の公知製法に
くらべて、工程も短かく、しかも安価な原料を使用して
、室温またはそれ以下の温度で容易に目的の式（１）の
化合物が良好な収率で得られ、その工業的価値は高い。
くらべて、工程も短かく、しかも安価な原料を使用して
、室温またはそれ以下の温度で容易に目的の式（１）の
化合物が良好な収率で得られ、その工業的価値は高い。
本発明によって得られる式（１）の化合物は、たとえば
１・２・３ートリアゾールー４ーチオール製造の中間体
として有用である。次に本発明を実施例によって説明す
る。
１・２・３ートリアゾールー４ーチオール製造の中間体
として有用である。次に本発明を実施例によって説明す
る。
実施例 １
酢酸ビニール（モノマー）１２ｋ９を水４５ぞとともに
婿拝し、１０００以下に冷却して塩素約１０ｋ９を導入
する。
婿拝し、１０００以下に冷却して塩素約１０ｋ９を導入
する。
ついで４０〜４５００に４時間加温したのち、０℃以下
に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液で副生する塩
酸を中和するとクロロアセトアルデヒドの水溶液が得ら
れる。これにカルバジン酸メチルヱステル１２．５５ｋ
９を水１６れこ溶解して一度に加え、烈しく鷹拝すれば
、発熱を伴って直ちに結晶が析出する。充分冷却後析出
晶を炉取し、水およびアセトンで洗浄して乾燥すれば、
クロルアセトアルデヒド メトキシカルボニルヒドラゾ
ン１７．７４ｋ９（収率８４％）が得られる。ベンゼン
から再結晶してｍ．ｐ．１４３〜１４４．５（ｄｅｃ．
）を示す。ＣＩＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２ＣＨ３Ｃ４日
７ＣＩＮ２０２としての元素分析値（％）Ｃ 日
Ｎ ＣＩ計算値 ３１．９１４．６９１８．６１２
３．５５実験値 ３２．１７４．４５１８．５２２３．
６６カルバジン酸メチルヱステルの代りにカルバジン酸
エチルェステルを使用して同様に反応させると、クロロ
アセトアルデヒド エトキシカルボニルヒドラゾンが収
率８６％で得られる。
に冷却し、５０％水酸化ナトリウム水溶液で副生する塩
酸を中和するとクロロアセトアルデヒドの水溶液が得ら
れる。これにカルバジン酸メチルヱステル１２．５５ｋ
９を水１６れこ溶解して一度に加え、烈しく鷹拝すれば
、発熱を伴って直ちに結晶が析出する。充分冷却後析出
晶を炉取し、水およびアセトンで洗浄して乾燥すれば、
クロルアセトアルデヒド メトキシカルボニルヒドラゾ
ン１７．７４ｋ９（収率８４％）が得られる。ベンゼン
から再結晶してｍ．ｐ．１４３〜１４４．５（ｄｅｃ．
）を示す。ＣＩＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２ＣＨ３Ｃ４日
７ＣＩＮ２０２としての元素分析値（％）Ｃ 日
Ｎ ＣＩ計算値 ３１．９１４．６９１８．６１２
３．５５実験値 ３２．１７４．４５１８．５２２３．
６６カルバジン酸メチルヱステルの代りにカルバジン酸
エチルェステルを使用して同様に反応させると、クロロ
アセトアルデヒド エトキシカルボニルヒドラゾンが収
率８６％で得られる。
ィソプロピルェーテルから再結晶してｍ．Ｐ．１１８．
５〜１１９．５ｑＣ（ｄｅｃ）を示す。
５〜１１９．５ｑＣ（ｄｅｃ）を示す。
ＣＩＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２Ｃ２ＱＣ５はＣＩＮ２０
２としての元素分析値（％）Ｃ 日 Ｎ ＣＩ計
算値 ３６．４８５．５１１７．０２２１．５４実験値
３６．３４５．５７１７．１８２１．５４同様にカル
バジン酸ィソプロピルェステルを作用させれば、クロル
アセトアルデヒドイソプロポキシカルボニルヒドラゾン
が収率８５．４％で得られる。
２としての元素分析値（％）Ｃ 日 Ｎ ＣＩ計
算値 ３６．４８５．５１１７．０２２１．５４実験値
３６．３４５．５７１７．１８２１．５４同様にカル
バジン酸ィソプロピルェステルを作用させれば、クロル
アセトアルデヒドイソプロポキシカルボニルヒドラゾン
が収率８５．４％で得られる。
イソプロピルェーテルから再結晶してｍ．ｐ．１０７ｏ
０（ｄｅｃ．）を示す。ＣＩＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２
ＣＨ（ＣＨ３）２Ｃ６日，．ＣＩＮ２０２としての元素
分析値（％）Ｃ 日 Ｎ ＣＩ計算値 ４０．３
３６．２１１５．路１９．８５実験値 ４０．４５６．
２７１５．７５２０．０５同様にカルバジン酸ィソブチ
ルェステルを作用させれば、クロルアセトアルデヒド
イソブトキシカルボニルヒドラゾンが収率９１％で得ら
れる。
０（ｄｅｃ．）を示す。ＣＩＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２
ＣＨ（ＣＨ３）２Ｃ６日，．ＣＩＮ２０２としての元素
分析値（％）Ｃ 日 Ｎ ＣＩ計算値 ４０．３
３６．２１１５．路１９．８５実験値 ４０．４５６．
２７１５．７５２０．０５同様にカルバジン酸ィソブチ
ルェステルを作用させれば、クロルアセトアルデヒド
イソブトキシカルボニルヒドラゾンが収率９１％で得ら
れる。
イソプロピルェーテルから再結晶してｍ．ｐ．１２００
０（ｄｅｃ．）を示す。ＣＩＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２Ｃ７日，３ＣＩＮ２０２として
の元素分析値（％）Ｃ日Ｎ計算値 ４３．６４６．８０
１４．５４ 実験値 ４３．６７６．８２１４．７７ 実施例 ２ 実施例１と同様方法で酢酸ビニールに臭素を作用させて
プロムアセトアルデヒドの水溶液を作り、これにカルバ
ジン酸エチルェステルを作用させると、ブロムアセトア
ルデヒド エトキシカルボニルヒドラゾンが収率８９％
で得られる。
０（ｄｅｃ．）を示す。ＣＩＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２
ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２Ｃ７日，３ＣＩＮ２０２として
の元素分析値（％）Ｃ日Ｎ計算値 ４３．６４６．８０
１４．５４ 実験値 ４３．６７６．８２１４．７７ 実施例 ２ 実施例１と同様方法で酢酸ビニールに臭素を作用させて
プロムアセトアルデヒドの水溶液を作り、これにカルバ
ジン酸エチルェステルを作用させると、ブロムアセトア
ルデヒド エトキシカルボニルヒドラゾンが収率８９％
で得られる。
クロロホルムから再結晶してｍ．ｐ．１２６〜１２７０
（ｄｅｃ．）を示す。＆ＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２Ｃ２
戊 Ｃ５馬ＢｒＮ２０２としての元素分析値（％）Ｃ
日 Ｎ Ｂｒ計算値 ２８．７２４．３４１３
．４０３８．２３実験値 ２８．６１４．２４１３．６
９３８．４２同様にカルバジン酸メチルェステルを作用
させれば、ブロムアセトアルデヒド メトキシカルボニ
ルヒドラゾンが収率９３％で得られる。
（ｄｅｃ．）を示す。＆ＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２Ｃ２
戊 Ｃ５馬ＢｒＮ２０２としての元素分析値（％）Ｃ
日 Ｎ Ｂｒ計算値 ２８．７２４．３４１３
．４０３８．２３実験値 ２８．６１４．２４１３．６
９３８．４２同様にカルバジン酸メチルェステルを作用
させれば、ブロムアセトアルデヒド メトキシカルボニ
ルヒドラゾンが収率９３％で得られる。
クロロホルムから再結晶してｍ．ｐ．１３７０（ｄｅｃ
．）を示す。ＢｒＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２ＣＨ３Ｃ４
日７ＢｒＮ２０２としての元素分析値（％）Ｃ 日
Ｎ Ｂｒ計算値 ２４．６４３．６２１４．
３６４０．９７実験値 ２４．７１３．５３１４．５０
４０．７９実施例 ３フタルイミド カリウム塩３０．
４ｋ９をＤＭＦ５９夕に懸濁し、０〜１０ｑｏでクロル
アセトアルデヒドメトキシカルボニルヒドラゾン２４．
５ｋ９をＤＭＦ４８．５〆に溶解して滴下燈梓する。
．）を示す。ＢｒＣＨ２ＣＨ：ＮＮＨＣ０２ＣＨ３Ｃ４
日７ＢｒＮ２０２としての元素分析値（％）Ｃ 日
Ｎ Ｂｒ計算値 ２４．６４３．６２１４．
３６４０．９７実験値 ２４．７１３．５３１４．５０
４０．７９実施例 ３フタルイミド カリウム塩３０．
４ｋ９をＤＭＦ５９夕に懸濁し、０〜１０ｑｏでクロル
アセトアルデヒドメトキシカルボニルヒドラゾン２４．
５ｋ９をＤＭＦ４８．５〆に溶解して滴下燈梓する。
滴下後さらに一時間鍵拝し、一夜放置する。５℃以下に
冷却し析出物を炉取し水およびトルェンで洗浄後乾燥す
れば、フタルイミドアセトアルデヒド メトキシカルボ
ニルヒドラゾン３８．３ｋ９（収率９０％）が得られる
。
冷却し析出物を炉取し水およびトルェンで洗浄後乾燥す
れば、フタルイミドアセトアルデヒド メトキシカルボ
ニルヒドラゾン３８．３ｋ９（収率９０％）が得られる
。
ＯＭＦから再結晶してｍ．ｐ．２１３〜２１４℃（ｄｅ
ｃ．）を示す。Ｃ，２日，．Ｎ３０４としての元素分析
値（％）Ｃ日Ｎ計算値 ５５．１７４．２４１６．０９
実験値 ５５．１２４．２３１６．１５ 同様方法でブロムアセトアルデヒド メトキカルボニル
ヒドラゾンを作用させれば、収率７７で同様化合物が得
られる。
ｃ．）を示す。Ｃ，２日，．Ｎ３０４としての元素分析
値（％）Ｃ日Ｎ計算値 ５５．１７４．２４１６．０９
実験値 ５５．１２４．２３１６．１５ 同様方法でブロムアセトアルデヒド メトキカルボニル
ヒドラゾンを作用させれば、収率７７で同様化合物が得
られる。
実施例 ４
実施例３と同様方法でクロルアセトアルデヒェトキシカ
ルボニルヒドラゾンを作用させ、反後ＤＭＦを留去すれ
ばフタルィミドアセトアルヒド ェトキシカルボニルヒ
ドラゾンが収率８１で得られる。
ルボニルヒドラゾンを作用させ、反後ＤＭＦを留去すれ
ばフタルィミドアセトアルヒド ェトキシカルボニルヒ
ドラゾンが収率８１で得られる。
エタノールから再結晶してｍ．ｐ．１〜１６８ｏｏ（ｄ
ｅｃ．）を示す。同様方法でプロムアセトアルデヒド
ヱトキカルボニルヒドラゾンを作用させれば収率８５％
同様化合物が得られる。
ｅｃ．）を示す。同様方法でプロムアセトアルデヒド
ヱトキカルボニルヒドラゾンを作用させれば収率８５％
同様化合物が得られる。
実施例 ５
反応溶媒にアセトンを使用して実施例３と同方法でクロ
ルアセトアルヂヒド ィソプロポキ・カルボニルヒドラ
ゾンを作用させれば、フタルミドアセトアルデヒドイソ
プロボキシカルボルヒドラゾンが収率９５％で得られる
。
ルアセトアルヂヒド ィソプロポキ・カルボニルヒドラ
ゾンを作用させれば、フタルミドアセトアルデヒドイソ
プロボキシカルボルヒドラゾンが収率９５％で得られる
。
ベンゼンら再結晶してｍ．ｐ．１９９℃（ｄｅｃ．）を
示す。Ｃ，４日，５Ｎ３０４としての元素分析値（％）
Ｃ日Ｎ計算値 斑．１２５．２３１４．５３ 実験値 ５８．１０５．２３１４．４８ 実施例 ６ 実施例３と同様方法でクロルアセトアルデヒドィソブト
キシカルボニルヒドラゾンを作用させれば、フタルイミ
ドアセトアルデヒド イソプトキシカルボニルヒドラゾ
ンが収率６７％で得られる。
示す。Ｃ，４日，５Ｎ３０４としての元素分析値（％）
Ｃ日Ｎ計算値 斑．１２５．２３１４．５３ 実験値 ５８．１０５．２３１４．４８ 実施例 ６ 実施例３と同様方法でクロルアセトアルデヒドィソブト
キシカルボニルヒドラゾンを作用させれば、フタルイミ
ドアセトアルデヒド イソプトキシカルボニルヒドラゾ
ンが収率６７％で得られる。
メタノールから再結晶してｍ．ｐ．１５２．５〜１５３
．５℃（ｄｅｃ．）を示す。Ｃ，虹，７Ｎ３０４として
の元素分析値（％）Ｃ日Ｎ計算値 ５９．３９５．６５
１３．８６ 実験値 ５９．２９５．６９１３．９２ 実施例 ７ ５０％水素化ナトリウム９．６夕をＤＭＦＩＯＯの‘に
懸濁し、フタルイミド２９．４夕をＤＭＦ１８０泌に溶
解して室温で滴下蝿拝する。
．５℃（ｄｅｃ．）を示す。Ｃ，虹，７Ｎ３０４として
の元素分析値（％）Ｃ日Ｎ計算値 ５９．３９５．６５
１３．８６ 実験値 ５９．２９５．６９１３．９２ 実施例 ７ ５０％水素化ナトリウム９．６夕をＤＭＦＩＯＯの‘に
懸濁し、フタルイミド２９．４夕をＤＭＦ１８０泌に溶
解して室温で滴下蝿拝する。
発熱し、内温４５ｑｏまで上昇する。滴下後さらに１〜
２時間渡押し、ついで０〜５℃に冷却し、クロルアセト
アルデヒド メトキシカルボニルヒドラゾン３３夕をＤ
ＭＦＩＯＯ肌に溶解して滴下する。室温でさらに３時間
燈梓後冷却し、析出晶を炉取、水洗し乾燥して、実施例
３と同様化合物４３．７夕（収率８４％）が得られる。
実施例 ８フタルィミド７．６夕をＤＭＦ３０の‘に懸
濁し、ナトリウム メチレートの２７％メタノール溶液
１０９を加え、２時間室温で縄梓後さらに７０〜８０ｑ
ｏで１時間加温燈梓する。
２時間渡押し、ついで０〜５℃に冷却し、クロルアセト
アルデヒド メトキシカルボニルヒドラゾン３３夕をＤ
ＭＦＩＯＯ肌に溶解して滴下する。室温でさらに３時間
燈梓後冷却し、析出晶を炉取、水洗し乾燥して、実施例
３と同様化合物４３．７夕（収率８４％）が得られる。
実施例 ８フタルィミド７．６夕をＤＭＦ３０の‘に懸
濁し、ナトリウム メチレートの２７％メタノール溶液
１０９を加え、２時間室温で縄梓後さらに７０〜８０ｑ
ｏで１時間加温燈梓する。
室温まで冷却し、クロルアセトアルデヒド メトキシカ
ルボニルヒドラゾン７．５夕を少量づ）加える。発熱す
るため反応温度は３０℃以下に保つように冷却する。添
加後さらに３時間室温で鍵梓後冷却し、炉過、水洗し乾
燥して、実施例３と同様化合物９．４夕（収率７２％）
が得られる。実施例 ９ フタルィミド１３ｋ９をＤＭＦ２５．５夕に溶解し、冷
却して水酸化カリウム５．６２ｋｇをメタノール１４．
２そに溶解して加えれば直ちにフタルィミドのカリウム
塩が析出する。
ルボニルヒドラゾン７．５夕を少量づ）加える。発熱す
るため反応温度は３０℃以下に保つように冷却する。添
加後さらに３時間室温で鍵梓後冷却し、炉過、水洗し乾
燥して、実施例３と同様化合物９．４夕（収率７２％）
が得られる。実施例 ９ フタルィミド１３ｋ９をＤＭＦ２５．５夕に溶解し、冷
却して水酸化カリウム５．６２ｋｇをメタノール１４．
２そに溶解して加えれば直ちにフタルィミドのカリウム
塩が析出する。
３℃附近まで冷却し、クロルアセトアルデヒド メトキ
シカルボニルヒドラゾン１３．１ｋ９をＤＭＦ７８夕に
溶解して滴下鷹拝する。
シカルボニルヒドラゾン１３．１ｋ９をＤＭＦ７８夕に
溶解して滴下鷹拝する。
反応温度３〜９℃。滴下後さらに５時間損拝し、炉取、
水およびアセトンで洗浄乾燥し、実施例３と同機化合物
１８．４ｋ９（収率８１％）が得られる。反応溶媒にＤ
ＭＦの代りにアセトンを使用したときは、収率８８％を
示す。実施例 １０ フタルィミド２．９４夕をＤＭＦ２０の‘に溶解し、無
水炭酸カリウム２．７６夕、クロルアセトアルデヒドヱ
トキシカルボニルヒドラゾン３．３夕を加え、室温で数
時間蝿梓後さらに室温に２日放置し、炉取、水およびア
セトンで洗浄し、実施例４と同様化合物３．８５夕（収
率７０％）が得られる。
水およびアセトンで洗浄乾燥し、実施例３と同機化合物
１８．４ｋ９（収率８１％）が得られる。反応溶媒にＤ
ＭＦの代りにアセトンを使用したときは、収率８８％を
示す。実施例 １０ フタルィミド２．９４夕をＤＭＦ２０の‘に溶解し、無
水炭酸カリウム２．７６夕、クロルアセトアルデヒドヱ
トキシカルボニルヒドラゾン３．３夕を加え、室温で数
時間蝿梓後さらに室温に２日放置し、炉取、水およびア
セトンで洗浄し、実施例４と同様化合物３．８５夕（収
率７０％）が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ＸＣＨ＿２ＣＨ＝ＮＮＨＣＯ＿２Ｒ （式中Ｘはハロゲン原子、Ｒは低級アルキル基を示す）
で表わされるヒドラゾン誘導体に、フタルイミドもしく
はその塩を反応させることを特徴とする、一般式▲数式
、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記の意味を示す）で表わされるヒドラゾン
誘導体の製法。 ２ 一般式 ＸＣＨ＿２ＣＨＯ （式中Ｘはハロゲン原子を示す）で表わされるハロアセ
トアルデヒドに、一般式ＮＨ＿２ＮＨＣＯ＿２Ｒ （式中Ｒは低級アルキル基を示す）で表わされるカルバ
ジン酸エステルを反応させて、一般式ＸＣＨ＿２ＣＨ＝
ＮＮＨＣＯ＿２Ｒ（式中ＸおよびＲは前記の意味を示す
）で表わされるヒドラゾン誘導体に導き、ついでこれに
フタルイミドもしくはその塩を反応させることを特徴と
する一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記の意味を示す）で表わされるヒドラゾン
誘導体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50036049A JPS6030669B2 (ja) | 1975-03-27 | 1975-03-27 | ヒドラゾン誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50036049A JPS6030669B2 (ja) | 1975-03-27 | 1975-03-27 | ヒドラゾン誘導体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51113865A JPS51113865A (en) | 1976-10-07 |
| JPS6030669B2 true JPS6030669B2 (ja) | 1985-07-17 |
Family
ID=12458845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50036049A Expired JPS6030669B2 (ja) | 1975-03-27 | 1975-03-27 | ヒドラゾン誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6030669B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0671809B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1994-09-14 | 松下電器産業株式会社 | サーマルラインプリンタ |
-
1975
- 1975-03-27 JP JP50036049A patent/JPS6030669B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0671809B2 (ja) * | 1990-03-14 | 1994-09-14 | 松下電器産業株式会社 | サーマルラインプリンタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51113865A (en) | 1976-10-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3586288B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製法 | |
| JPH05208978A (ja) | １，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピロロ〔１，２−α〕ピロール−１−カルボン酸エステルの５位のアロイル化方法 | |
| JPH0366310B2 (ja) | ||
| JPS6030669B2 (ja) | ヒドラゾン誘導体の製法 | |
| JPS5949221B2 (ja) | ３−アシルアミノ−４−ホモイソツイスタンの製造法 | |
| JP3101721B2 (ja) | 芳香族弗素化合物の製造法 | |
| JPS6059228B2 (ja) | １−炭化水素基−３，３−ジフェニル−４−置換メチル−２−ピロリジノン | |
| US2489881A (en) | Oxazoiiones and rbrocess for | |
| JP2003238572A (ja) | ピリジン−トリ（置換又は非置換フェニル）ボランの製造法 | |
| JPS6026395B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
| JPS6337104B2 (ja) | ||
| US4281142A (en) | Imidazolecarboxaldehydes | |
| JPS5814438B2 (ja) | ピラゾロピリジンユウドウタイノ セイゾウホウホウ | |
| JPS5924146B2 (ja) | ４−ベンゾイルピラゾ−ル誘導体の製造法 | |
| JPH051262B2 (ja) | ||
| KR800000130B1 (ko) | 신규 아미노산안식향산 유도체의 제조방법 | |
| JPS5830313B2 (ja) | インダゾ−ルユウドウタイノセイホウ | |
| WO1984001773A1 (en) | Process for preparing 3-chloro-1-formyl-4-phenyl-pyrroles | |
| JPS5835188B2 (ja) | ４−ベンゾイルピラゾ−ル誘導体の製造方法 | |
| JPS5811951B2 (ja) | ２−ベンゾチアゾリノン誘導体の製造法 | |
| JPS5935399B2 (ja) | ４（５）−ホルミルアミノイミダゾ−ル−５（４）−カルボキシアミドの製造法 | |
| JPS61183255A (ja) | フエニルケトンの製造方法 | |
| JPS603062B2 (ja) | ８−ヒドロキシカルボスチリル誘導体の製造法 | |
| JPH0523272B2 (ja) | ||
| JPS62270566A (ja) | １，２，４−トリアゾリン−５−オン誘導体及びその製造方法 |