JPH04114148A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光記録媒体、特にフォトクロミック材料を記
録膜として用い、消色体と着色体との色変化を利用して
記録、消去を行う光記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

フォトクロミック材料の用途としては、光量調整用フィ
ルタ、デイスプレィ、光量計、写真印刷工程の記録媒体
、塗料などの分野がある。

さらに最近では当該フォトクロミック材料が情報の高密
度な可逆メモリ媒体としての可能性を有するという理由
から、レーザ光を用いる光記録媒体の分野でも注目され
ている。

フォトクロミック材料を記録膜として用いた場合、その
記録は例えば第２図に示されるように、消色体の状態に
ある記録膜に所定の波長の光ビームを照射し、可視光域
に吸光度ピークを移行せしめ、着色体の状態にして行な
われる。

このような特性を有するフォトクロミック材料の着色、
消色現像としては、例えば、下記構造式で示されるジア
リールエテン誘導体の開環・閉環５ｖＩ１色体 層色体 このような開環・閉環反応を伴う上記物質を合成する場
合、まず中間物質として１．２−ジ（２゜４．５−１リ
メチル−３−チエニル）−１，２ジシアノエテンが合成
される。この場合、下記構造式で示される前記中間物質
のシス（ｃ　ｉ　ｓ）体およびトランス（ｔｒａｎｓ）
体の立体異性体が混在する状態にある。

（シス体）（トランスイ本） このうち、消色・発色に寄与しないといわれるトランス
体を分離除去し、残ったシス体のみを無水体で結合させ
て、フリーローテーションの固定化を行い、最終的な前
記フォトクロミック材料を製造することは一般に良く知
られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記フォトクロミック材料は、最終的に
無水体で結合させてシス体のフリーローテーションの固
定化を行なわねばならな０゜また、その前段階で中間物
質トランス体の分離除去を行なわねばならず、製造工程
が複雑となったり、収率か向上しないという問題かある
。ひいては、材料コストの低減が望めない。

本発明はこのような事情に鑑み創案されたものであり、
その目的は、上記の問題点を解消し、シス体のフリーロ
ーテーションの固定化を行なう必要もなく、さらには中
間物質トランス体の分離除去の必要もなく、安価なフオ
トクロミ・ツク材料を用いた光記録媒体を提供すること
にある。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題を解決するため本発明は、基板上１こ記録膜を
有する光記録媒体において、前記記録膜１よ、フォトク
ロミック材料であって、かつ、光１こよってシス、トラ
ンス互変異性化反応を伴う材料を含有し、消色の状態で
、トランス体の含有率（分子構成比率）が５０％以下で
あるように構成した。

〔作用〕

本発明の光記録媒体は、その記録膜の消色体に所定波長
の記録光を照射し、記録膜の消色体を着色体と変化させ
ることによって情報記録が行なわれ、この逆に記録膜の
着色体を消色体とすることによって情報消去が行なわれ
る。

〔実施例〕

本発明の光記録媒体の一実施例としての部分断面図が第
１図に示される。

この図において、光記録媒体１は、基板２の上に記録膜
３を有し、通常、透明な基板２側から記録光が照射され
、記録膜３への記録が行われる。

記録膜３には、所定の波長の光が照射されることにより
、例えば消色体から着色体への色変化が生じるフォトク
ロミック材料であって、かつ、光によってシス（Ｃ１Ｓ
）、トランス（ｔｒａｎｓ）互変異性化反応を伴う材料
が含有される。

このような材料としては、例えば、１，２−ジ（２，４
，５−トリメチル−３−チエニル）−１゜２−ジシアノ
エテン、１，２−ジ（２−メチル−３−ベンゾチエニル
）−１，２−ジシアノエテン、１．２−ジ（２，４，５
−トリメチル−３−チエニル）マレイン酸ジメチル等の
ジアリールエテン系の有機化合物が挙げられる。

このような材料は、記録膜が消色（体）の状態で、トラ
ンス体の含有率（分子構成比率）が５０％以下、特に５
〜３０％とされる。この値が５０％を超えると、実用に
耐え得るだけの十分な色変化が発現しないという不都合
が生じる。

このようなフォトクロミック材料は、記録膜３中に１〜
５０重量％程度含有さ、れる。さらに、記録膜３には、
一般にバインダーとして、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｐ
ＶＣ等の樹脂が５０〜９９重量％程度含有される。

記録膜の厚さは通常、０．１〜２０μｍ程度とされる。

なお、光君己録媒体の構成に関し、基板２と記録膜３と
の間や、記録膜３の上に公知の種々の層などを設層する
構成も採択され得る。

次に、本発明の光記録媒体の製造方法について説明する
。まず、光によってシス、トランス互変異性化反応を伴
うフォトクロミック材料を所定のバインダーと混合し、
記録膜組成物を作る。

次いて、この組成物を、例えばスピンコード法を用いて
基板の上に塗設した後、乾燥させて記録膜を形成する。

その後、３６０〜４６０ｎｍ程度の紫外域近辺の光（着
色光）を長時間、例えば１０〜１００分間程度照射し、
記録膜を着色（体）の状態にする。しかる後、５００〜
６００　ｎｍ程度の可視光域近辺の光（消色光）を１０
〜１００分間程度照射し、記録膜を着色の状態から消色
の状態にすることによって、本発明の光記録媒体が作製
される。

なお、上記の製造方法に際し、最初のフォトクロミック
材料は、シス体のみのものや、トランス体のみのものや
、あるいはこれらの混合物であってもかまわない。消色
の状態でシス体に対するトランス体の含有率がいずれの
場合であってもほぼ一定になるからである。

また、上記着色光を長時間照射するかわりに、上記着色
光と消色光とを交互に何回かくり返し照射してもよい。

結果として光定常状態になれば、シス体に対するトラン
ス体の含有率が決まってくるからである。

以下、具体的に実験例を示し、本発明をさらに詳細に説
明する。

実験例 フォトクロミック材料であって、かつ、光によってシス
、トランス互変異性化反応を伴う材料の一例として、下
記の構造式で示される４種のジアリールエテン誘導体（
Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）（Ｂ２）を用いた。

なお、（Ａ１）と（Ａ２）、（Ｂ１）と（Ｂ２）との関
係はそれぞれシスとトランスとの立体異性体である（Ｍ
ｅはメチル基を表わす）。

（Ａ１） （Ｂ１） 下記表１に示した。

表　　１ （へ２ン （８２ン これら４種の試料のそれぞれをポリスチレンのバインダ
ーと混合させた（バインダー含有率９０重量％）。これ
らをφ１３０ｍａのキャストＰＭＭＡ樹脂基板の上に、
それぞれ５μｍ厚にスピンコード法で設層後、乾燥させ
た。

その後、４２０ｎｍの波長の光を２０〜５０分間照射し
、記録膜を着色し、光定常状態に至ったところでシス体
とトランス体と閉環体（着色体）との存在比を暗所中、
塩化メチレンでポリスチレンバインダーを溶かし、ＨＰ
ＬＣを使って確認した。しかる後、今度は逆に５６０ｎ
ｍの波長の光を２０〜５０分間照射し、記録膜を着色か
ら消色に戻しくいわゆる、初期化）、この場合における
シス体とトランス体と閉環体との存在比を同様に確認し
た。これらの光定常状態における存在比を表１の結果は
、次のことを示唆している。すなわち、 ■Ａ１やＢ１のようにシス体から出発したもの、Ａ２や
Ｂ２のようにトランス体から出発したののいずれであっ
ても、光定常状態におる存在比はある一定の値をとり、
その値は分子骨格で一律に定まる（シス体、トランス体
の混合体であっても同様な結果が確認されている）。

■存在比におけるトランス体の割合は、消色と着色との
間でほとんど変化しておらす、このトランス体は消色と
着色に寄与しない。

上述のごとく各試料を用いて作製した光記録媒体（消色
状態）サンプルについて、実際に、波長４２０ｎｍの光
を用いて書き込みテストを行ったところ、各サンプルと
もに良好な結果が得られ、実用に供することが確認され
た。

〔発明の効果〕

上記の結果より本発明の効果は明らかである。

すなわち、本発明の光記録媒体に用いられる記録膜は、
フォトクロミック材料であって、かつ光によってシス、
トランス互変異性化反応を伴う材料を含有し、消色の状
態で、トランス体の含有率が５０％以下であるように構
成している。

従って、従来のごとくシス体のフリーローテーションの
固定化を行なう必要もなく、さらにはトランス体の分離
除去の必要もな（、安価なフォトクロミック材料を用い
た光記録媒体が提供できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の光記録媒体の一実施例としての部分断
面図、第２図は記録膜の消色体および着色体の吸光度と
波長との関係の一例を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　基板上に記録膜を有する光記録媒体において、前記記
   録膜は、フォトクロミック材料であつて、かつ、光によ
   ってシス、トランス互変異性化反応を伴う材料を含有し
   、消色の状態で、トランス体の含有率（分子構成比率）
   が５０％以下であることを特徴とする光記録媒体。