JPH04113889A - 感熱転写記録用インクシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は感熱転写記録用インクシートに関し、さらに詳
しくは、保存性を高め、感熱転写記録用受像シートとの
融着や該シートの地汚れの発生を防止するとともに、画
像濃度の低下を抑えることのてきる感熱転写記録用イン
クシートに関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課題］従来から
、カラーハードコピーを得る方式として、インクシェツ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術が検討
されている。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守か容易
であること、装置の小型化、低コスト化か可能であるこ
と等の利点を有している。

この感熱転写方式には、以下の二種類かある。

すなわち、支持体上に溶融性インク層を有する転写シー
トをレーザーあるいは感熱ヘットによりイメージワイズ
に（像様に）加熱して、該溶融性インク層を感熱転写記
録用受像シート上に溶融転写する方式と、支持体上に熱
拡散性色素（昇華性色素）を含むインク層を有する感熱
転写記録用インクシートを用いて、感熱転写記録用受像
シートに前記熱拡散性色素を拡散転写する熱拡散転写方
式との二種類である。

これらのうち、熱拡散転写方式は感熱ヘットの熱的エネ
ルギーの変化に応して、色素の転写量を変化させて画像
の階調をコントロールすることかてきるのて、シアン、
マゼンタ、イエローの重ね記録を行なうことによって、
色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像か得られる
方式として近年注目されている。

しかしながら、この熱拡散転写方式には、第一の問題点
として、用いる感熱転写記録用インクシートの保存性か
良くないことか挙げられるすなわち、これまての感熱転
写記録用インクシートては、巻き重ねて保存すると時間
の経過とともに熱拡散性色素がバインダーから遊離して
感熱層面上に蓄積され、しかもそれか接触しているシー
ト裏面へ移行するのて、記録の際にサーマルヘッドや被
転写シート（以後、感熱転写記録用受像シートという、
）全体か色素て汚染されること（地汚れ）かある。

第二の問題点は、前述の様に熱拡散性色素かバインダー
から遊離した感熱転写記録用インクシートは、画像濃度
の低下を抑えることか難しし１ことである。

第三の問題点は、感熱転写の際に、感熱転写記録用イン
クシートからインク層全体か感熱転写記録用受像シート
側に融着することである。

本発明は上記各種の問題点を解決するためになされたも
のである。

すなわち１本発明の目的は、保存性を改良するとともに
、感熱転写記録用受像シートとの融着や該シートの地汚
れの発生を防止し、しかも画像濃度の低下も抑えること
のてきる感熱転写記録用インクシートを提供することに
ある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための本発明は、熱拡散性色素とバ
インダー樹脂と変性シリコーン樹脂とをを含有するイン
ク層を、支持体上に積層してなることを特徴とする感熱
転写記録用インクシートである。

以下、本発明の詳細な説明する。

（Ｉ）感熱転写記録用インクシート 本発明の感熱転写記録用インクシートは、第１図に例示
するように、基本的には支持体１上にインクＭ２か積層
された構造である この感熱層２は単層に限らず、複数層から構成されてい
ても良い。

一インク 本発明におけるインク層は、基本的に熱拡散性色素とバ
インダー樹脂と変性シリコーン樹脂とを含有する。

■　熱拡散性色素 本発明に用いられる熱拡散性色素は、熱拡散性もしくは
昇華性である限り特に制限はない。

熱拡散性色素としては、シアン色素、マゼンタ色素、イ
エロー色素を挙げることかてきる。

前記シアン色素としては、特開昭５９−７８８９６号、
同５９−２２７９４８号、同６０−２４９６６号、同６
０−５：１Ｓ６３号、同６０−１３０７３５号、同６０
−１：１１２９２号、同６０−２３９２８９号、同６ｌ
−１９３１１ｉ号、同６１−２２９９３号、同６１−３
１２９２号、同６１−３１４６７号、同６１３５９９４
号、同６１−４９８９３号、同６１−１４１１１２６９
号、同６２−１９１１９１号、同６３−９１２８８号、
同６：ｌ−９＋２８７号、同６：ｌ−２９０７９３号等
の各公報に記載されているナフトキノン系色素、アント
ラキノン系色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。

前記マゼンタ色素としては、特開昭５９−７８８９６号
、特開昭６０−３０３９２号、特開昭６０−３０３９４
号、特開昭６０−２５３５９５号、特開昭６１−２６２
１９０号、特開昭６３−５９９２号、特開昭６３−２０
５２８８号、特開昭６４１５９号、特開昭６４−６３１
９４号等の各公報に記載されているアントラキノン系色
素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。

イエロー色素としては、特開昭５９−７８８９６号、特
開昭６０−２７５９４号、特開昭６０−３１５６０号、
特開昭６０−５３５６５号、特開昭６１−１２：１９４
号、特開昭６３−１２２５９４号等の各公報に記載され
ているメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素
、アントライソチアゾール系色素か挙げられる。

また、熱拡散性色素としては、開鎖型又は閉鎖型の活性
メチレン基を有する化合物をｐ−フェニレンジアミン誘
導体の酸化体またはｐ−アミノフェノール誘導体の酸化
体とのカップリンク反応により得られるアゾメチン色素
、およびフェノールまたはナフトール誘導体またはｐ−
フェニレンシアミン誘導体の酸化体またはｐ−アミノフ
ェノール誘導体の酸化体のとのカップリング反応により
得られるインドアニリン色素も好適に使用することかて
きる。

旧誼熱拡散性色素は、形成しようとする画像か単色であ
るならば、イエロー色素、マゼンタ色票、シアン色素の
いずれてあってもよい。

また、形成しようとする画像の色調によっては、前記三
種の熱拡散性色素のいずれか二種以上もしくは他の色を
含んていても良い。

本発明における前記熱拡散性色素の使用量は支持体１ｍ
”当たり通常０．１〜２０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇ
である。

■バインダー樹脂 本発明ては、前記インク層に用いるバインダー樹脂とし
て感熱転写記録分野て公知の樹脂を用いることか可能で
あるか、好ましいのは、以下に述べるアセタール系樹脂
および／またはセルロース系樹脂である。

まず、アセタール系樹脂としては、アセタール化の程度
５アセチル基などの含有率によって種々の化合物かあり
、代表例にポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブ
チラールなどを挙げることかできる。

アセタール系樹脂の中ても、本発明の目的に好ましいの
は、重合度か３００以上、望ましくは１５００〜２４０
０、ガラス転移点（Ｔｇ）か５０〜ＺＯＯ℃、アセター
ル化度か５０モル％以上、アセチル基か１０モル％以下
、のアセタール系樹脂である。

このような条件を満たすアセタール系樹脂の商品名を挙
げると、ＫＳ〜１、ＫＳ−５、ＫＳ−８、ＢＬ−１，Ｂ
Ｌ−２、ＢＬ−３、ＢＬ−３、ＢＭ−１，ＢＭ−２、Ｂ
Ｍ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１［いずれも積木
化学工業−製］などかある。

また、セルロース系樹脂としては、例えばニトロセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、
酢醋酸セルロースなどを挙げることかてきる。

これらのセルロース系樹脂の中でも、ニトロセルロース
が特に好ましい。

さらに、そのニトロセルロースの中でも本発明の目的に
とって好ましいのは、ＪＩＳ　　Ｋ〜６７０３の試験法
に基いたとき、窒素分かｌ００７〜！２．２％、重合度
か３５〜１１０．粘度がそれぞれ１．０〜６，２秒（固
形分２５．０％て測定）、３〜８秒（固形分２０．０％
て測定）、１．５〜５００秒（固形分１２．２’Ｘて測
定）　、　１．１〜５．２秒（固形分３０％て測定）１
００〜１４０　ｃ　ｐ　ｓ　（乾燥ニトロセルロース１
．５ｇを酢酸ブチル１００ｃｃに溶解して一定、）の値
を有するニトロセルロースである。

これらの条件を満たすニトロ−セルロースの商品名を挙
げると、ＨＩＧＩ／１６．ＨＩＧＩ／８、ＨＩＧＩ／４
、ＨＩ　Ｇ　１／２、ＨＩＧｌ、ＨＩＯ２、ＨＩＯ２、
ＨＩＧ２Ｇ、　ＨＩＯ６０，ＨＩＯ１２０、ＨＩＯ５０
０、Ｌ　ＩＧＩ／８．　　ＬＩＧＩ／４、　ＬＩＧＩ／
２、　ＳＬ　−１，Ｈｌｌｏｏｏ、　Ｈ１２０００、ク
リヤーＨ１／４、チップＨ１／２など［いずれも旭化成
工業輛製］かある。

本発明ては、バインダー樹脂として前記アセタール系樹
脂およびセルロース系樹脂以外に、従来から感熱転写記
録分野て公知の樹脂を用いることが可能である。

たとえば、この公知の樹脂としてアクリル樹脂、メタク
リル樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルピロリドン、ポリスチレン、ポリスチレン共重合体、
アイオノマー樹脂などを挙げることかてきる。

本発明においては、上述した各種のバインダー樹脂の中
から一種または二種以上を用いることか可能である。

これらのバインダー樹脂は、インク層中の全樹脂量に対
し通常Ｏ〜５０重量％配合される。

また、本発明におけるバインター樹脂と前記熱拡散性色
素とのインク層における重量比はｌ、１０〜ｌＯｌの範
囲か好ましい。

■変性シリコーン樹脂 本発明ては、インク層に変性シリコーン樹脂を含有させ
ることか重要である。

ここに言う「変性シリコーン樹脂」とは、シリコーン樹
脂と、ポリシロキサン結合を有する他の樹脂または千ツ
マ−との共重合体を意味する。

インク層か変性シリコーン樹脂を含有すると、感熱転写
記録用インクシートは、感熱転写記録用受像シートとの
剥離性を向上させ、その結果、相互の融着か防止される
。

のみならず、変性シリコーン樹脂は前記バインダー樹脂
との相溶性か良好なのて、シリコーンオイルやストレー
トシリコーンと違って、感熱転写記録用インクシトの保
存性か改良され、しかも画像濃度（転写濃度）を低下さ
せることがない。

前記変性シリコーン樹脂としては、常温（２０°Ｃ）て
固体のものか好ましく、特に３５〜１００℃の融点を有
するワックス状の変性シリコーン樹脂か好ましい。

本発明に用いる変性シリコーン樹脂の具体例と樹脂）、
アクリル変性シリコーン樹脂（もしくはシリコーン変性
アクリル樹脂）、ウレタン変性シリコーン樹脂（もしく
はシリコーン変性ウレタン樹脂）、セルロース変性シリ
コーン樹脂（もしくはシリコーン変性セルロース樹脂）
、アルキッド変性シリコーン樹脂（もしくはシリコーン
変性アルキッド樹脂）、エポキシ変性シリコーン樹脂（
もしくはシリコーン変性エポキシ樹脂）、カルナバ変性
シリコーン樹脂などを挙げることかできる。

これらは一種単独て用いても良いし、二種以上を組み合
わせて用いても良い。

上述した変性シリコーン樹脂の中ても、ポリエステル変
性シリコーン樹脂か本発明の目的にとって好ましく、さ
らには分子量か５００〜２０，０００のポリエステル変
性シリコーン樹脂か好ましい。

ポリエステル変性シリコーン樹脂のポリエステル部分は
、ジカルボン酸とジオールとの共重合もしくはラクトン
環の開環重合によって、形成することができる。

ポリエステル変性シリコーン樹脂におけるジメチルポリ
シロキサン結合部分とポリエステル部分は、たとえばポ
リエステルを主鎖としてこれにジメチルポリシロキサン
部分かグラフトされていても良く、またジメチルポリシ
ロキサンの両側もしくは片側にポリエステル部分かブロ
ック状に結合していても良い。

さらに、本発明に用いる変性シリコーン樹脂は、末端に
水酸基やカルボキシル基等の反応基を有していても良く
、その場合はジイソシアネート類などの架橋剤によって
架橋させることかてきる。

本発明において、前記変性シリコーン樹脂のインク層に
対する配合量は、通常、０．０１〜１０重量％、好まし
くは０．０５〜５重量％　である、この配合量が０．０
１重量％を下回ると１本発明の効果が十分に発揮されな
いし、また１０重量％を超えると、地汚れを生じたり、
保存性か劣化することかあるのて、好ましくない。

［株］添加剤 本発明ては、必要に応してインク層に各種の添加剤を添
加することかできる。

その添加剤としては、フ・ン素樹脂、界面活性剤、ワッ
クス類等の剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、カ
ーボンブラック、樹脂微粉末等のフィラー、バインダー
成分と反応可能な硬化剤（たとえばイソシアネート類や
アクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物）などを
挙げることができる。

さらに、転写を促進するため、たとえば特開昭５９−１
０６９９７号等に記載されたワックスや高級脂肪酸エス
テルなどの熱溶融性物質を用いることかできる。

添加剤の添加量については、添加剤の種類や添加目的に
より一律に決められないか、添加剤全体としては１通常
、バインダー樹脂に対して２０重量％以下の範囲である
。

■インク層の形成 インク層は、前記熱拡散性色素、バインダー樹脂および
変性シリコーン樹脂、さらに必要に応して添加される任
意の成分を溶媒に分散もしくは溶解してインク層形成用
塗工液を調製し、この塗工液を支持体上に塗工、乾燥す
ることにより形成することかてきる。

なお、前記バインダー樹脂は一種または二種以上を溶媒
に溶解して用いるたけてなく、ラテックス状に分散させ
てもよい。

上記溶媒としては、木、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパツール）、セロソルブ類（例えばメチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブなど）、芳香族類（例えばト
ルエン、キシレン、クロルベンゼンなど）、ケトン類（
例えばアセトン、メチルエチルケトンなど）、エーテル
類（例えばテトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、塩
素系溶媒（例えばクロロホルム、トソクロルエチレンな
ど）を挙げることかてきる。

これらの溶媒は一種単独て用いるてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いることかてきる。

上記塗工には通常知られたグラビアロールによる面順次
塗りわけ塗布、押し出し塗布、ワイヤーバー塗布、ロー
ル塗布などを用いることかできる。

インク層は、支持体上に０．２〜１０４ｍ、さらにハ０
．３〜３μｍの厚みに形成することか望ましい。

また、インク層は、バインダー樹脂とイエロー色素を含
有するイエローインク層、バイダー樹脂とマゼンタ色素
を含有するマゼンタインク層およびバインダー樹脂とシ
アン色素を含有するシアンインク暦か、面方向に沿って
一定の繰り返しで支持体上に形成されている構成である
のが好ましい。

また１面方向に沿って配列された前記三層のインク層に
加えて、黒色画像形成物質を含む黒色インク層を１面方
向に隣接するいずれか二層間に介在させても良い。

特に、黒色インク層については、拡散転写型でも良いか
溶融転写型インクとしても、鮮明な文字を得られる。

一支持体一 本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性かよく
１画像記録の際、感熱ヘット等の加熱源の熱に耐えるも
のならば何てもよいか、−船釣にはコンデンサー紙、グ
ラシン紙のような薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリサルフォン
、ポリスチレン、ポリイミドのような耐熱性のプラスチ
ックフィルムを用いることかてきる。

支持体の厚さは、通常２〜ＩＯｐｍの範囲が好ましい。

−その他の層− インク層と支持体との間には、接着性等を高めるために
、下引き層を設けることがてきる。

さらに、インク層の上には、融着防止層を設けることも
てきる。

その厚みは通常０．０１〜５ｇｍ、好ましくは０．０５
〜１μｍの範囲である。

この厚みか０．０１１Ｌｍ未満では、融着の防止効果か
十分に発現しないし、また５μｍを超えると、インク層
から受像層への熱拡散性色素の拡散を阻害し、十分な画
像濃度が得られにくくなるのて好ましくない。

融着防止層は通常、例えばポリエチレンワックス、アミ
ドワックス、テフロンパウダーなどの固形ワックス類、
フッ素、リン酸エステル系の界面活性物置シリコンオイ
ル、シリコン樹脂、フッ素系樹脂などにより形成するこ
とができる。

また、支持体の裏面（インク層とは反対側）には、ヘッ
トが支持体に粘着やスティッキング、シワの発生するの
を防止する目的でスティッキング防止層を有していても
よい。

このスティ・ンキング防止層の厚みは０．１〜１ｇｍの
範囲にするのが好ましい。

さらに熱転写記録用インクシートにパーフォレーション
を形成したり、あるいは色相の異なる区域の位置を検出
するための検知マークなどを設けることによって、使用
時の便を図ることもてきる。

（ｎ）感熱転写記録用受像シート 感熱転写記録用受像シートは１通常、基材とその上に形
成された受像層とて構成することかてきる。

また、場合によっては、自己支持性の受像層て感熱転写
記録用受像シートを形成することかてきる。

この自己支持性の受像層からなる感熱転写記録用受像シ
ートにおいては、特に基材を使用することかないのて、
部品点数の軽減を図ることかてきる。

一受像層一 この受像層は、通常、受像層用バインダーと各種の添加
剤とで形成することかてきる。

場合によっては、受像層用バインダーのみて受像層を形
成することかできる。

■受像層用バインダー 受像層用バインダーとしては、例えばポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体樹脂、（た
とえば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン
−塩ビ共重合体）、ポリエステル樹脂、アクリル酸エス
テル、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢ビ共重合体、
ケトン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、
ポリカーボネート、三酢酸セルロース、スチレンアクリ
レート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアク
リロニトリル樹脂などを挙げることかできる。中ても、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが好ましい。

これらはｌｌｉ単独に用いることも２種以上を併用する
こともてきる。

上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良いか、市
販品を使用することもてきる０例えば、市販のポリエス
テル樹脂としては、バイロン２００、バイロン２９０、
バイロン６００等［以上、東洋紡績−製］、にＡ−１０
３８Ｃ（荒用化学製）、ＴＰ２２０　、　ＴＰ２３Ｓ　
　［いずれも日本合成輛製］等を用いることかできる。

前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニ
ル成分の含有率か５０〜１００重量％て、重合度が５０
〜２５００程度のものか好ましい。

本発明に好ましく用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂は、必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル成
分とのみから構成される必要はなく、本発明の目的を阻
害しない範囲でビニルアルコール成分、マレイン酸成分
等を含むものであっても良い、　このような塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体としては、例えばエスレックＡ、
エスレックＣ、エスレックＭ［以上、８１水化学工業■
製］、ビニライトＶＡＣＨ、ビニライトＶＹＨＨ，ビニ
ライトＶＭＣＨ、ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹ
ＬＦ、ビニライトＶＹＮＳ、ビニライトＶＭＣＣ，ビニ
ライトＹＭＣＡ、ビニライ）ＶＡＣＤ、ビニライトＶＥ
ＲＲ、ビニライトＶＲＯＨ（以上、ユニオンカーバイト
社製）、デンカビニル１００ＯＧ　Ｋ　Ｔ、デンカビニ
ル１００ＯＬ、デンカビニル１００Ｏｃ　Ｋ、デンカビ
ニル１００ＯＡ、デンカビニル１０００ＬＫ２　、デン
カビニル１００ＯＡ　Ｓ、デンカビニル１０１００Ｏ，
、デンカビニル１００ＯＣＳ　Ｋ、デンカビニル１００
ＯＣＳ、デンカビニル１００ＯＧ　Ｋ、デンカビニル１
００ＯＧ　Ｓ　Ｋ、デンカビニル１０００ＧＳ、デンカ
ビニル１０００ＬＴｆｆ　、デンカビニル１０００Ｄ　
、デンカビニル１００ＯＷ　［以上、電気化学工業−製
］等か挙げられる。

いずれにしても、物性面から見ると、受像層用バインダ
ーとしては、特にガラス転移点（Ｔｇ）か−２０〜１５
０℃の範囲にある樹脂、特に３０〜１２０℃の範囲にあ
る樹脂か好ましく、また分子量の点から言うと、Ｍｗが
２０００〜１００．０００の範囲にある樹脂か好ましい
。

なお、受像層の形成に際しては、上述した各種の樹脂は
その反応活性点を利用して（反応活性点が無い場合はそ
れを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿気、触媒等に
より架橋もしくは硬化しても良い。

その場合には、エポキシ、アクリルの如き、放射線活性
上ツマ−や、イソシアナートの如き架橋剤を用いること
かてきる。

■添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定
剤、フィラー（無機微粒子、有機樹脂粒子）、顔料を添
加しても良い、また増感剤として可塑剤や熱溶剤等を添
加しても良い、これらはバインダーとの相溶性、画像の
保存性などを考慮して適宜用いられる。

剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録
用受像シートとの剥離性を向上させることかてきる。

このような剥離剤としは、シリコーンオイル、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固型ワックス類二弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等が挙げられ、中てもシリコーンオイルか好ましい。

このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単純添
加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反応型
）とかある。

単純添加型の場合には、バインダーとの相溶性を向上さ
せるために、シリコーンオイルとして変性シリコーンオ
イルを使用するのが好ましい。

変性シリコーンオイルとしては、ポリエステル変性シリ
コン樹ｒｅｉｔ＜もしくは、シリコン変性ポリエステル
樹脂）、アクリル変性シリコン樹脂（もしくは、シリコ
ン変性アクリル樹脂）、ウレタン変性シリコン樹脂（も
しくは、シリコン変性ウレタン樹脂）、セルロース変性
シリコン横１（もしくは、シリコン変性セルロース樹脂
）、アルキウド変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン
変性アルキッド樹脂）、エポキシ変性シリコン樹脂（も
しくは、シリコン変性エポキシ樹脂）などを挙げること
ができる。

すなわち、主鎖中にポリシロキサン樹脂を含有し、ブロ
ック状にポリエステルを共重合せしめてなるポリエステ
ル変性シリコン樹脂、ポリエステル主鎖に結合する側鎖
としてジメチルポリシロキサン部分を有するシリコン変
性ポリエステル樹脂、ジメチルポリシロキサンとポリエ
ステル部分のフロック共重合体、交互共重合体、グラフ
ト共重合体、ランダム共重合体等も、変性シリコーンオ
イルまたは樹脂として使用することかてきる。

特に、本発明においては、ポリエステル変性シリコン樹
脂を添加することか好ましい。

代表的なポリエステル変性シリコン樹脂としては、たと
えばジオールと二塩基酸との共重合体もしくはカプロラ
クトンの開環重合体であるポリエステルとジメチルポリ
シロキサンとのブロック共重合体（ジメチルポリシロキ
サンの両末端または片末端が上記ポリエステル部分てブ
ロックされている。あるいは逆に上記ポリエステルがジ
メチルポリシロキサンでブロックされている共重合体を
含む、）、あるいは上記ポリエステルを主鎖として側鎖
に（ジメチル）ポリシロキサンを結合せしめてなる共重
合体を挙げることができる。

これらの単純添加型のシリコーンオイルの添加量は、そ
の種類に応じて様々に変化することがあるから一律に決
定することかてきないか、−船釣にいうと、通常、受像
層用バインダーに対して０．５〜５０重量％であり、好
ましくは１〜２０重量％である。

硬化反応型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、
光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。

反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリ
コーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応
硬化させたものがある。

また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイルと
してはＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ、ＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ−
１、ＫＳ−７７０−ＰＬ−３［いずれも触媒硬化型シリ
コーンオイル：信越化学工業＃Ｉ！］　、ＫＳ−７２０
、ＫＳ−７７４−ＰＬ−３いずれも光硬化型シリコーン
オイル：信越化学工業■製］等が挙げられる。

これら硬化型シリコーンオイルの添加量は受像層用バイ
ンダーの０．５〜３０重量％が好ましい。

なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤を適当な溶媒
に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させる等に
よって剥離剤層を設けることもてきる。

次に前記酸化防止剤としては、特開昭５９＝１８２７８
５、同６０−１３０７３５、特開平１−１２７３８７等
に記載の酸化防止剤、および写真その他の画像記録材料
における画像耐久性を改善するものとして公知の化合物
を挙げることかできる。

前記ＵＶ吸収剤および光安定剤としては、特開昭５９−
１５８２８７．同６３−７４６８６、同６３−１４５０
８９、同５９−１９６２９２、同６２−２２９５９４．
６３−１２２５９６．同６１−２８３５９５、特開平１
−２０４７８８などに記載の化合物、および写真その他
の画像記録材料における画像耐久性を改善するものとし
て公知の化合物を挙げることかてきる。

前記フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙
げることかてきる。

この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げる
ことかてき、有機微粒子としてはフッソ樹脂粒子、クア
ナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子
等の樹脂粒子を挙げることかてきる。これらの無機・有
機樹脂粒子は比重により異なるか、０．１〜７０重量％
の添加か好ましい。

前記顔料としては、代表的な例としてチタンホワイト、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タ
ルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙
げることかてきる。

前記可塑剤、熱溶剤としてはフタル酸エステル類（例え
ばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシルなど）、アジピン酸エステル
類（アジピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリル
、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル、アジピン酸エチ
ルラウリルなど）、その他オレイン酸エステル類、コハ
ク酸エステル類、マレイン酸エステル類、セパチン酸エ
ステル類、クエン酸エステル類、エポキシステアリン酸
エポキシ類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸ト
リクレジルなどのリン酸エステル類、エチルフタリルエ
チルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート
などのグリコールエステル類などがあげられる。

本発明ては、添加剤全体としての添加量は、通常、受像
層用バインダーに対して０．１〜５０重量％の範囲であ
る。

■受像層の形成 受像層は、たとえば前記受像層を形成する成分を溶媒に
分散あるいは溶解して受像層用塗工液を調製し、この受
像層用塗工液を基材の表面に塗布し、乾燥する塗工法や
、＃記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融押出
し、基材の表面にラミネートするラミネート法等により
、形成することができる。

上記塗工法に用いる溶媒としては、メチルエチルケトン
、トルエン、ジキオキサン、アノン、メチルイソブチル
ケトン、アルコール、酢酸エチル、酢−ブチル、クロロ
ホルムなどを挙げることがてきる。上記ラミネート法を
採用するときは、基材か後述するように合成樹脂である
場合、共押出法を採用することもてきる。受像層は、基
材の表面全体に渡って形成されていても良いし、表面の
一部に形成されていても良い。

受像層の厚みは、一般に３〜５０μｍ、好ましくは３〜
１５終ｍ程度である。

一方、受像層か自己支持性であるか故に受像層そのもの
が感熱転写記録用受像シートを形成する場合には、受像
層の厚みは通常６０〜２００μｍ、好ましくはｇＯ〜１
５０ＩＬｍ程度である。

−基材− この基材としては、たとえば紙、コート紙、合成紙（ポ
リプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙とは
り合せた複合材料）、白色のポリエチレンテレフタレー
トベースフィルム、透明ポリエチレンテレフタレートベ
ースフィルム、ポリオレフィン被覆紙を挙げることかで
きる。

基材の厚みは、通常３０〜３００ｇｍ、好ましくは８０
〜２００μｍである。

その他の層− 感熱転写記録用受像シートの表面には、融着防止１画像
保存性改良などを目的にして、オーバーコート層か積層
されていても良い。この層は、通常の塗高工あるいはラ
ミネート法などにより形成することかてきる。この層の
厚みは通常、０．０５〜５ｐｍである。　また、感熱転
写記録用受像シートの前記基材と受像層との間には、ノ
イズを少なくし画像情報に対応した画像を再現性良く転
写記録するために、クツション層を設けることかてきる
。

このクツション層を構成する材質としては、例えばウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタジェン
ラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。

クツション層の厚さは５〜２５ｇｍか好ましい。

（ｍ）画像の形成 画像形成を行なうには、本発明の感熱転写記録用インク
シートのインク層面と、前記感熱転写記録用受像シート
の受像層面とを接触するように重ね合わせてから、この
界面に熱エネルギーをイメージワイズに加える。

そうすると、感熱転写記録用インクシート中の熱拡散性
色素は、与えられた熱エネルギーに応した量たけ気化あ
るいは昇華し、感熱転写記録用受像シート側に移行し、
受像層に足首してそこに画像を形成する。

上記熱エネルギーを与える熱源としては、一般にサーマ
ルヘッドか用いられるが、この他にレーザー光、赤外線
フラッシュ、熱ペンなど公知の熱源を使用することかて
きる。

熱エネルギーの与え方としては、感熱転写記録用受像シ
ートから行なうことも、感熱転写記録用インクシート側
から行なうことも、あるいは双方から行なうこともてき
る。

たたし、熱エネルギーの有効利用の観点からみると、感
熱転写記録用インクシート側から行なうのかよい。

また、熱エネルギーを制御して画像の濃淡の階調を表現
したり、あるい（よ色素の感熱転写記録用受像シートへ
の拡散を促進して画像の連続階調の表現をより確実化す
る目的から言うと、感熱転写記録用受像シートの側から
熱エネルギーを与える方か好ましい。

さらに、上記三者の方法の利点を同時に享受することか
てきるという意味ては、感熱転写記録用インクシート側
と感熱転写記録用受像シート側とから行なうのか好まし
い。

熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘッドを用い
るときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパル
ス巾を変調することにより、与える熱エネルギーを連続
的にあるいは多段階に変化させることかてきる。

熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用いると
きは、レーザー光の光量や照射面積を資化させることに
より、与える熱エネルギーを変化させることかてきる。

音響光学素子を内蔵したトッドジェネレーターを用いれ
ば、網点の大小に応した熱エネルギーを与えることもて
きる。

なお、熱源としてレーザー光を用いるときは感熱転写記
録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充分
に密着させることか望ましく、またレーザー光か照射す
る面はレーザー光の吸収をよくするためにたとえば黒色
に着色しておくとよい。

熱エネルギーを与える熱源として赤外線フラッシュラン
プを用いるときは、ランプの照射をレーザー光を用いる
場合と同様、黒色などの着色層を介して行なうとよい。

また、このランプの照射は、黒色などの画像の濃淡を連
続的に表現したパターンあるいは網点パターンを介して
行なうことかてきるし、−面の黒色などの着色層と前記
パターンのネガに相当するネガパターンとを組み合わせ
て行なうこともてきる。

このようにして熱エネルギーを与えると、そのエネルギ
ー量に応した量の色素か感熱転写記録用インクシートか
ら感熱転写記録用受像シートの受像層に熱転写されて、
そこに１色の画像を記録することかてきるか、感熱転写
記録用インクシートを取り検えると、カラー写真調のカ
ラー画像を得ることもてきる。

たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよび必要に応し
てブラックの感熱転写記録用インクシートを順次取り換
えて各色に応した熱転写を行なえば、各色のかけあわせ
からなるカラー写真調のカラー画像を得ることもてきる
。

なお４このように各色の感熱転写記録用インクシートを
用いる代わりに、次のようにすることもてきる。

すなわち、予め各色に塗り分けて形成した区域を有する
感熱転写記録用インクシートを準備し、まずイエローの
区域を用いてイエローの分色画像を熱転写し、次にマゼ
ンタの区域を用いてマゼンタの分色画像を熱転専行し、
以後、この操作を順次に繰り返すことによりイエロー、
マゼンタ、シアン及び必要により黒色と分色画像を熱転
写する。

この方法には、感熱転写記録用インクシートの交換か不
要になるという利点かある。

［実施例］ 次に実施例に基いて本発明をさらに具体的に説明する。

なお、以下において「部」は「垂蓋部」を表わす。

（実施例１） 支持体として厚み９ｙＬｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムのコロナ処理された表面に、下記組成のイン
ク層形成用塗工液をワイヤーへ−コーティング法により
、乾燥後の厚みか１μｍになるように塗布、乾燥すると
ともに、コロナ処理されていない裏面にシリコーンオイ
ル（Ｘ　−４１゜４００３Ａ　、信越シリコーン社製）
をスポイトて１゜２滴垂らして全面に広げ、背面処理コ
ートを行なって感熱転写記録用インクシートを得た。

インク層形成用塗工液 分散染料［日本化薬■製、・・・・・・・４部カヤセッ
トブルー１３６］ ポリビニルブチラール・・・・・・・・５ｉ！１［重合
度１７００、Ｔ　ｇ　８５．５℃、アセタール化度６４
モル％、アセチル基３モル％以下、商品名ＢＸ−１：積
水化学工業■製］ ポリエステル変性シリコーン・・・・・　０．４部［信
越化学工業輛製：商品名Ｘ　−２４−８３１０１トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・４ｏｉ！ｉｌｌメチル
エチルケトン・・・・・・・・・４０部ジオキサン・・
・・・・・・・・・・・１部部次に、基材として厚み１
５０ｇｍの合成紙［商品名ユボＦＰＧ　−１５［１、玉
子油化合成紙−製］上に下記組成の受像層形成用塗工液
をワイヤーバーコーティング法により塗布し、さらにド
ライヤーて仮乾燥したのち、温度１００　”Ｃのオーブ
ン中で１時間乾燥して１合成紙上に厚み５μｍの受像層
を形成してなる感熱転写記録用受像シートを得た。

受像層形成用塗工液 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体・・・・１０部（商品
名ＶＹＨＨ：ユニオンカーバイト社製）メチルエチルケ
トン・・・・・・・・・・９０部次に、前記感熱転写記
録用インクシートを６０’Ｃに８日間保存したのち、該
シートと上記感熱転写記録用受像シートとを、前者のイ
ンク層面と後者の受像層面とか接するように重ねあわせ
、感熱転写記録用インクシートの支持体側よりサーマル
ヘッドを用いて出力０．：１５Ｗ／トウト、ドツト密度
８ドツト／　ｍ　ｍの条件で加熱することにより、画像
記録を行なった。

画像記録後、感熱転写記録用受像シートの受像層表面の
未印字部（白地部分）における地汚れ、受像層表面の転
写濃度、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録用
受像シートとの融着状態について、下記の基準て評価し
た。

結果を第１表に示す。

地汚れ ○・・・・受像層表面の未印字部における染料による汚
染か皆無てあった。

Ｘ・・・・同未印字部が色素て汚染されていた。

転写濃度。

光学濃度計で反射濃度ＯＤ値を測定した。

◎・・・・ＯＤ値か２．３以上。

Ｏ・・・・ＯＤ値か２．０以上。

Ｘ・・・・ＯＤ値か２．０以下。

融着： ○・・・・染料のみか受像層に転写され、感熱層は支持
体から剥離しがった。

Ｘ・・・・インク層全体か受像層に転写された。

（実施例２） 実施例１においてインク層形成用塗工液の組成を下記の
組成にしたこと、受像層形成用塗工液を下記の組成にし
たこと、および乾燥後の受像層の厚みを１０ｇｍにした
こと以外は、実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

インク層形成用塗工液 分散染料［日本化薬輛製・・・・・・・４部カヤセット
ブルー１３６１ ニトロセルロース・・・・・・・・・・３．５部［粘度
１／２秒、窒素分１１．５〜１２，２％重合度８０〜９
５、商品名ＨＩＧ局 旭化成工業縛社製〕 ポリビニルアセトアセタール・・・・・５部［商品名Ｋ
Ｓ−５＋積水化学工業■製コポリエステル変性シリコー
ン　　　　　０．４部［商品名Ｘ　−２４−８３０１信
越化学工業−製］トルエン・・・・・・・・・・・・・
・４０部メチルエチルケトン・・・・・・・・・４部部
ジオキサン・・・・・・・・・・・・・ｌｏ部受像層形
成用塗工液 ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・１０部［商品名
バイロン２００　　東洋紡ＭＵＭ］メチルエチルケトン
・・・・・・・・・９０部（実施例３） 実施例１におけるインク層用塗工液および受像層形成用
塗工液の組成を下記の組成に代えたこと以外は実施例１
と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

インク層用塗工液 分散染料［日本化薬輛製・・・・・・・４部カヤセット
ブルー１３６１ ニトロセルロース［商品名ＨＩＧＩｂも旭化成工業輛製
コ・・・・５部 ポリビニルブチラール・・・・・・・・３．５部［重合
度１７００．商品名ＢＸ−１ 積水化学工業■製］ ポリエステル変性シリコン ［商品名Ｘ−２４−８：１１０：信越化学工業輛製］０
．４部 メチルエチルケトン・・・・・・・・・１００部受像層
形成用塗工液 墳化ビニル樹脂・・・・・・・・・・・１０部（重合度
５０ｏ） メチルエチルケトン・・・・・・・・・１００部シクロ
ヘキサノン・・・・・・・・・・・５０部（実施例４） 実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるポリエステル変性シリコーンをウレタン変性シリコ
ーン［商品名ダイアロマ−８Ｐ２１０５：大日精化■製
］に代えたこと以外は、実施例１と同様にして実施した
。結果を第１表に示す。

（実施例５） 実施例２においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるポリエステル変性シリコーンをアクリル変性シリコ
ーン［商品名サイマツクＵ　Ｓ　−２７０：東亜合成化
学−製コに代えたこと以外は、実施例１と同様にして実
施した。

結果を第１表に示す。

（実施例６） 実施例２においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるポリエステル変性シリコーンをウレタン変性シリコ
ーン［商品名ダイアロマ−５Ｐ−７１２＝大日精化■製
］に代えたこと以外は、実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

（比較例１） 実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるポリエステル変性シリコーンを用いなかったこと以
外は、実施例１と同様にして実施した。結果を第１表に
示す。

（比較例２） 実施例２においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるポリエステル変性シリコーンの使用を省いたこと以
外は、実施例２と同様にして実施した。

結果を第１表に示す。

（比較例３） 実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるポリエステル変性シリコーンに代えてジメチルポリ
シロキサンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして
実施した。

結果を第１表に示す。

第１表 第１表（続き） 註）比較例１と２とにおける転写濃度は、融着により測
定不可能であった。

［発明の効果］ 本発明の感熱転写記録用インクシートは、保存性か確実
に改良され、感熱転写記録用受像シートとの融着や該シ
ートの地汚れの発生を防止するとともに、画像濃度の低
下を抑えることかてきる。

（次ページに続く）

【図面の簡単な説明】

第１閃は本発明の感熱転写記録用インクシーの一例を示
す概略的断面図である。 １・・・支持体、２・・・インク層。 ト 平成３年 ４月１９日 特註庁長官 殿 ■、事件の表示 平成２年特許願第２３４７３９号 ２、発明の名称 感熱転写記録用インクシート ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号７、
補正の内容 （１）明細書の第４３頁第１４行から第１５行にかけて
記載の［ウレタン変性シリコーン［商品名ダイアロマ−
３Ｐ　−７１２：大日精化昧製コ」を「変性シリコーン
樹脂［商品名ダイアロマ−８Ｐ７１２：大日精化輛製］
」に補正する。 以上 住所 東京都新宿区西新宿七丁目１８番２０号５、補正命令の
日付 なし；自発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱拡散性色素とバインダー樹脂と変性シリコーン
   樹脂とを含有するインク層を支持体上に積層してなるこ
   とを特徴とする感熱転写記録用インクシート。
2. （２）前記バインダー樹脂がアセタール系樹脂および／
   またはセルロース系樹脂である前記請求項１に記載の感
   熱転写記録用インクシート。
3. （３）前記変性シリコーン樹脂が常温で固体である前記
   請求項１に記載の感熱転写記録用インクシート。
4. （４）前記変性シリコーン樹脂がポリエステル変性シリ
   コーンである前記請求項１に記載の感熱転写記録用イン
   クシート。