JPH04118290A - 感熱転写記録用インクシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録用インクシートに関し。

更に詳しくは保存性を高め、感熱転写記録用受像シート
との融着や該シートの地汚れの発生を防止するとともに
、高速印字て高澱度の画像を得ることができ、サーマル
ヘッドも長持させるように改良した感熱転写記録用イン
クシートに関する。

［従来の技術と発明か解決しようとする課１ｉ１カラー
ハードコピーを得る方式として、インクジェット、電子
写真、感熱転写等によるカラー記録技術か検討されてい
る。

これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守か容易
であること、装置の小型化、低コスト化か可能であるこ
と等の利点を有している。

この感熱転写方式には、以下の二種類がある。

すなわち、支持体上に溶融性インク層を有する転写シー
トをレーザーあるいは感熱ヘッドによりイメージワイズ
に（像様に）加熱して、該溶融性インク層を感熱転写記
録用受像シート上に溶融転写する方式と、支持体上に熱
拡散性色素（昇華性色素）を含むインク層を有する感熱
転写記録用インクシートを用いて、感熱転写記録用受像
シートに前記熱拡散性色素を拡散転写する熱拡散転写方
式との二種類である。

これらのうち、熱拡散転写方式は感熱ヘッドの熱的エネ
ルギーの変化に応じて、色素の転写量を変化させて画像
の階調をコントロールすることがてきるのて、シアン、
マゼンタ、イエローの重ね記録を行なうことによって、
色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像か得られる
方式として。

近年注目されている。

しかしなから、この熱拡散転写方式には、第一の問題点
として、用いる感熱転写記録用インクシートの保存性か
良くないことが挙げられるすなわち、これまての感熱転
写記録用インクシートては、巻き重ねて保存すると時間
の経過とともに熱拡散性色素かバインダーから遊離して
インク層面上に蓄積され、しかも接触しているシート裏
面へ移行するので、記録の際にサーマルヘッドや被転写
シート全体か色素て汚染されること（地汚れ）がある。

第二の問題点は、熱拡散性色素がバインダーから遊離し
てしまった感熱転写記録用インクシートは、その色素濃
度か低下するのて、高エネルギーを与えない限り高濃度
の画像を得ることか難しいことである。

そして、高濃度の画像を得るため高エネルギーを与える
と、印字のスピードか遅くなるばかりかサーマルヘッド
の寿命を短くする問題かあった。

第三の問題点は、感熱転写の際に、感熱転写記録用イン
クシートからインク層全体か感熱転写記録用受像シート
側に融着することである。

本発明は上記各種の問題点を解決するためになされたも
のである。

すなわち、本発明の目的は、保存性を改良するとともに
、感熱転写記録用インクシートとの融着や該シートの地
汚れの発生を防止し、しかも高速印字て高濃度の画像か
得られ、サーマルヘッドの寿命も伸ばすことのできる感
熱転写記録用インクシートを提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］ 前記目的を達成するための本発明は、熱拡散性色素およ
びビニル系樹脂を含有する第１層とセルロース系樹脂を
含有する第２層とを、支持体上にこの順に積層してなる
ことを特徴とする感熱転写記録用インクシートである。

以下、本発明の詳細な説明する。

（１）感熱転写記録用インクシート 本発明の感熱転写記録用インクシートは、第１図に例示
するように、基本的には支持体Ｂ上にインク層として、
熱拡散性色素およびビニル系樹脂を含有する第１Ｆ＃１
とセルロース系樹脂を含有する第２層２とがこの順に積
層されている。

−第１層− 第１Ｍは、基本的に熱拡散性色素とビニル系樹脂を含有
するバインダーとを含有する。

■　熱拡散性色素 本発明に用いられる熱拡散性色素は、熱拡散性もしくは
昇華性である限り特に制限はない。

熱拡散性色素としては、シアン色素、マゼンタ色素、イ
エロー色素を挙げることができる。

前記シアン色素としては、特開昭５９−７８８９６号、
同５９−２２７９４８号、同６０−２４９６６号、同６
〇−５３５６３号、同６０−１３０７３５号、同６０−
１３１２９２号、同６０−２３９２８９号、同６１−１
９３９６号、同１ｉ１−２２９９３号、同６１−３１２
９２号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９９４号
、同６１−４９８９：１号、同６１−１４８２６９号、
同６２−１９１１９１号、同５：ｌ−９１２８８号、同
６３−９１２８７号、同６３−２９０７９３号等の各公
報に記載されているナフトキノン系色素、アントラキノ
ン系色素、アゾメチン系色素等か挙げられる。

前記マゼンタ色素としては、特開昭５９−７８８９６号
、特開昭６０−　：１０３９２号、特開昭６０−３０３
９４号特開昭６０−２５３５９５号、特開昭６１−２６
２１９０号、特開昭６３−５９９２号、特開昭６３−２
０５２８８号、特開昭６４＝１５９号、特開昭６４−６
３１９４号等の各公報に記載されているアントラキノン
系色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等か挙げられる。

イエロー色素としては、特開昭５９−７８８９５号特開
昭６０−２７５９４号、特開昭５０−３１５６０号、特
開昭６０−５３５６５号、特開昭１１１−１２３９４号
、特開昭６３−１２２５９４号等の各公報に記載されて
いるメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、
アンドラインチアゾール系色素か挙げられる。

また、熱拡散性色素としては、開鎖型又は閉鎖型の活性
メチレン基を有する化合物をｐ−フェニレンシアミン誘
導体の酸化体またはｐ−アミノフェノール誘導体の酸化
体とのカップリング反応により得られるアゾメチン色素
、およびフェノールまたはナフトール誘導体またはｐ−
フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはＰ−アミノフ
ェノール誘導体の酸化体のとのカップリング反応により
得られるインドアニリン色素も好適に使用することかて
きる。

上記熱拡散性色素は、形成しようとする画像か単色であ
るならば、イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素の
いずれてあってもよい。

また、形成しようとする画像の色調によっては、前記三
種の熱拡散性色素のいずれか二種以上もしくは他の色を
含んていても良い。

本発明における前記熱拡散性色素の使用量は、支持体１
ｍ”当たり通常０．１〜２０ｇ、好ましくは０．２〜５
ｇである。

このように、本発明においては、インク層か２層構造で
あるから、第１層における熱拡散性色素の含有量を増や
すことがてきる。

■バインダ 本発明では、第１層に用いるバインダーはビニル系樹脂
を必須成分とする。

このビニル系樹脂としては１例えばポリビニルブチラー
ルなどのポリビニルアセタール系樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテンなどのポリオレフィン樹脂
、ポリアクリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルクロライド、ポリビニルエーテル
、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、ポリスチレン
共重合体、アイオノマー樹脂などを挙げることがてきる
。

これらの中ても、ポリビニルアセタール系樹脂か特に好
ましい。

これらの樹脂は一種単独に限らず、二種以上を併用する
ことかできる。

本発明では、ビニル系樹脂以外の樹脂を用いることもで
きる。

その場合、ビニル系樹脂の含有量は、ビニル系樹脂とビ
ニル系樹脂以外の樹脂との合計量に対し、通常５０〜１
００重量％の範囲である。

本発明に用いられるビニル系樹脂以外の樹脂としては、
ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト
、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ボリアリ
レート、ポリパラバン酸、ポリアミド、ポリウレタンな
どを挙げることかてきる。ビニル系樹脂を含有するバイ
ンダーと前記熱拡散性色素との第１層における重量比は
、１：１０〜１０：１が好ましい。

このように、本発明においては、第１層の必須なバイン
ダーとしてビニル系樹脂を用いるのて、熱拡散性色素の
添加量を大幅に増やすことかてきる。

■添加剤 本発明ては、第１ｆｉに各種の添加剤を添加することか
てきる。

その添加剤としては、シリコーン樹脂、シリコーンオイ
ル（反応硬化タイプも可）、シリコン変性樹脂、フッ素
樹脂、界面活性剤、ワックス類等の剥離性化合物、金属
微粉末、シリカゲル、カーボンブラック、樹脂微粉末等
のフィラー、バインダー成分と反応可能な硬化剤（たと
えばイソシアネート類やアクリル類やエポキシ類等の放
射線活性化合物）などを挙げることかできる。

さらに、転写を促進するための熱溶融性物質、たとえば
ワックスや高級脂肪酸エステルなど、特開昭５９−１０
６９９７号に記載された化合物を挙げることかできる。

添加量は添加剤の種類、添加目的により一概に決められ
ないが、添加剤全体としては、通常、バインダー樹脂に
対して２０重量％以下の範囲である。

■第１層の形成 第１層は、前記ビニル系樹脂を含むバインダーおよび熱
拡散性色素、さらに必要に応じて添加された任意の成分
を溶媒に分散もしくは溶解して第１層形成用塗工液を調
製し、この塗工液を支持体上に塗工、乾燥することによ
り形成することができる。

なお、前記バインダーは一種または二種以上を溶媒に溶
解して用いるたけてなく、ラテックス状に分散させても
よい。

上記溶媒としては、水、アルコール類（例えばエタノー
ル、プロパツール）、セロソルブ類（例えばメチルセロ
ソルブ）、芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロ
ルベンゼンなど）、ケトン類（例えばアセトン、メチル
エチルケトンなど）、エステル類（例えば酢酸エチル、
酢酸ブチル）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン
、ジオキサンなど）、塩素系溶媒（例えばクロロホルム
、トリクロルエチレンなど）を挙げることかできる。

上記塗工には通常知られたグラビアロールによる面順次
塗りわけ塗布、押し出し塗布、ワイヤーバー塗布、ロー
ル塗布などを用いることかてきる。

第１層の膜厚は、好ましくは、０．２〜１０終ｍ、更に
好ましくは、　０．３〜３ｐｍである。

また、第１層は、バインダーとイエロー色素を含有する
イエローインク層、バイダーとマゼンタ色素を含有する
マゼンタインク層およびバインダーとシアン色素を含有
するシアンインク層か面方向に沿って一定の繰り返して
支持体上に形成されている構成であるのか好ましい。

また、面方向に沿って配列された前記三層のインク層に
加えて、黒色画像形成物質を含む黒色インク層が、水平
に隣接するいずれか二層間に介在していても良い。

特に、黒色インク層については、拡散転写型でも良いか
溶融転写型インクとしても、鮮明な文字を得られる。

一第２層の構成− 第２暦は基本的にセルロース系樹脂を含有する。

■セルロース系樹脂 本発明て第２層に用いるセルロース系樹脂としては、例
えばエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢
醋酸セルロースなどを挙げることかできる。

これらの樹脂は一種単独に限らず、二種以上を併用する
ことができる。

本発明では、発明の目的を阻害しない限りにおいて、セ
ルロース系樹脂以外の樹脂を用いることかできる。

そのセルロース系樹脂以外の樹脂としては、ポリエステ
ル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセタール系
樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、ウレタン系樹脂
、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート
、ポリサルフオン。

ポリエーテルサルフォン、ボリアリレート、ポリパラバ
ン酸などを挙げることかできる。

セルロース系樹脂の含有量は、セルロース系樹脂とセル
ロース系樹脂以外の樹脂との合計量に対し、通常３０〜
１００重量％の範囲である。

■添加剤 本発明ては、第２層にも添加剤を添加することができる
。

その添加剤としては、第１層のところで挙げた添加剤か
ら適宜に選択される。

また、第２層は、第１層のところで挙げた熱拡散性色素
を含有しても良い。

その場合、第２層に含有させる熱拡散性色素は、第１層
のそれと同色であることか望ましい。

なお、第２層に熱拡散性色素を含有させるには、始めか
ら第２層に熱拡散性色素を含有させなくても、第１層の
上に第２層を形成したのち第１層を加熱することによっ
て、同層に含まれる熱拡散性色素を第２層側に移行させ
ることかできる。

■第２Ｍの形成 第２層の形成は、前記セルロース系樹脂および必要に応
じて加えられる他の成分を溶媒に溶解もしくは分散して
第１層上に塗工、乾燥することにより、形成することか
できる。

その溶媒や塗工法については、第１ｆｉのところて述べ
たのと同様である。

この第２層の膜厚は第１層のそれよりも薄いことが好ま
しく、しかも０．１〜２μｍの範囲にすることか好まし
い。

第２層の膜厚が第１層のそれよりも厚い場合や２ｇｍを
超える場合は色素か受像シートまで十分に熱拡散せずに
、得られた画像か低濃度になることかある。

また、第２層の膜厚か０．１７ｚｍを下回る薄さになる
と、地汚れかおきたり、感熱シー１−と受像シートとか
融着してしまうことかある。

−支持体− 感熱層は支持体上に塗設されることか好ましい。

本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性かよく
、感熱ヘットての記録の際の熱に耐えるものならば、何
でもよいか、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ボリサＪレフオン、ポリスチレン、ポ
リイミドのような耐熱性のプラスチックフィルムを用い
ることかてきる。

支持体の厚さは、２〜１０ＪＬｍか好ましい。

−その他の層− 第１層と支持体との間には、接着性等を高めるために、
下引き層を設けることかてきる。さらに、第２層の上に
は、融着防止層を設けることもてきる。

その厚みは通常０．０１〜５ＡＬｍ、好ましくは０．０
５〜１μｍの範囲である。

この厚みか００吋ｐ、ｍ未満ては、融着の防止効果か十
分に発現しないし、また５４１１１を超えると、高速印
字て高濃度の画像か得られにくくなるので好ましくない
。

融着防止層は通常、例えばポリエチレンワックス、アミ
ドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、燐
酸エステル系の界面活性剤、シリコーンオイル、シリコ
ーン樹脂などにより形成することかてきる。

また、支持体の裏面（感熱層とは反対側）には、ヘット
か支持体に粘着やスティッキング、シワの発生するのを
防止する目的てスティッキング防止層を設けてもよい。

このスティッキング防止層の厚みは０．１〜ｌｕＬｍの
範囲にするのか好ましい。

さらに感熱転写記録用インクシートにパーフォレーショ
ンを形成したり、あるいは色相の異なる区域の位置を検
出するための検知マークなどを設けることによって、使
用時の便を図ることもてきる。

（ＩＩ）感熱転写記録用受像シート　感熱転写記録用受
像シートは、基材とその上に形成された受像層とて構成
することがてきる。

また、場合によっては、自己支持性の受像層て感熱転写
記録用受像シートを形成することがてきる。

この自己支持性の受像層からなる感熱転写記録用受像シ
ートにおいては、特に基材を使用することかないのて、
部品点数の軽減を図ることかできる。

一受像層一 この受像層は、受像層用バインダーと各種の添加剤とで
形成することがてきる。

場合によっては、受像層用バインダーのみで受像層を形
成することかてきる。

■受像層用バインダー 受像層用バインダーとしては、例えばポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニルと他の七ツマ−（たとえば酢酸ビニル等
）との共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エ
ステル、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート、三
酢酸セルロース、スチレンアクリレート樹脂、ビニルト
ルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミ
ド樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン
−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など
を挙げることができ、１種あるいは２種以上を組合わせ
て使用することもできる。

中ても、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などが好ましい。

上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良いか、市
販品を使用することもてきる０例えば、市販のポリエス
テル樹脂としては、バイロン２００、バイロン２９０、
バイロン６００等（以上、東洋紡績■製）　、ＫＡ−１
０３８Ｃ（荒用化学製）、ＴＰ２２０　、　ＴＰ２３５
　　（以上、日本合成製）等を用いることかできる。

前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は。

塩化ビニル成分の含有率か５０〜ｌａ［１重量％て、重
合度か５０〜２５００程度のものか好ましい。

本発明に好ましく用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂は、必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル成
分とのみから構成される必要はなく、本発明の目的を阻
害しない範囲でビニルアルコール成分、マレイン酸成分
、スルホン酸成分、エポキシ成分、グリシジル成分、カ
ルボキシル成分等を含むものてあっても良い、　このよ
うな塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、例えば
エスレックＡ、エスレックＣ、エスレックＭ（以上、積
木化学工業製）、ビニライトＶＡＣＨ、ビニライトＶＹ
ＨＨ、ビニライトＶＭＣＨ、ビニライトＶＹＨＤ、ビニ
ライトＶＹＬＦ、ビニライトＶＹＮＳ、　ビニライトＶ
ＭＣＣ，ビニライトＶＭＣＡ、ビニライトＶＡＣＤ、ビ
ニライトＶＥＲＲ、ビニライトＶＲＯＨ（以上、ユニオ
ンカーバイト社製）、デンカビニル１００ＯＧ　Ｋ　Ｔ
、デンカビニル１００ＯＬ、デンカビニル１００ＯＣＫ
、デンカビニル１００口Ａ、デンカビニル１００ＯＬ　
Ｋ　２　、デンカビニール１００ＱＡＳ、デンカビニル
ｌ［ｌＯａＭＴｔ　、デンカビニル１００ＯＣＳ　Ｋ、
デンカビニル１００ＯＣＳ、デンカビニル１００ＯＧ　
Ｋ、デンカビニル１００ＯＧ　Ｓ　Ｋ、デンカビニル１
００ＯＧ　Ｓ、デンカビニル１０００ＬＴｚ、デンカビ
ニル１００ＯＤ、デンカビニルｉｏｏｏｗ　（以上、電
気化学工業−製）等が挙げられる。

いずれにしても、物性面から見ると、受像層用バインダ
ーとしては、特にガラス転移点（Ｔｇ）が−２０〜１５
０℃の範囲にある樹脂、特に３０〜１２０℃の範囲にあ
る樹脂か好ましく、また分子量の点から言うと、Ｍｗか
２，０００〜１００，０００の範囲にある樹脂が好まし
い。

なお、受像層の形成に際しては、上述した各種の樹脂は
その反応活性点を利用して（反応活性点が無い場合はそ
れを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿気、触媒等に
より架橋もしくは硬化しても良い。

その場合には、エポキシ、アクリルの如き、放射線活性
子ツマ−や、イソシアナートの如き架橋剤を用いること
ができる。

■添加剤 受像層には、剥離剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定
剤、フィラー（無機微粒子、有ａ１樹脂粒子）、顔料を
添加しても良い、また増感剤として可塑剤や熱溶剤等を
添加しても良い、これらはバインダーとの相溶性１画像
の保存性などを考慮して適宜用いられる。

剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録
用受像シートとの剥離性を向上させることができる。

このような剥離剤としは、シリコーンオイル、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固型ワックス類：弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等が挙げられ、中でもシリコーンオイルか好ましい。

このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単純添
加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反応型
）とかある。

単純添加型の場合には、バインダーとの相溶性を向上さ
せるために、シリコーンオイルとして変性シリコーンオ
イルを使用するのか好ましい。

変性シリコーンオイルとしては、ポリエステル変性シリ
コン樹脂（もしくは、シリコン変性ポリエステル樹脂）
、アクリル変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン変性
アクリル樹脂）、ウレタン変性シリコン樹脂（もしくは
、シリコン変性ウレタン樹脂）、セルロース変性シリコ
ン樹脂（もしくは、シリコン変性セルロース樹脂）、ア
ルキッド変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン変性ア
ルキッド樹脂）、エポキシ変性シリコン樹脂（もしくは
、シリコン変性エポキシ樹脂）などを挙げることかでき
る。

すなわち、主鎖中にポリシロキサン樹脂を含有し、ブロ
ック状にポリエステルを共重合せしめてなるポリエステ
ル変性シリコン樹脂、ボリエステル主鎖に結合する側鎖
としてジメチルポリシロキサン部分を有するシリコン変
性ポリエステル樹脂、ジメチルポリシロキサンとポリエ
ステル部分のブロック共重合体、交互共重合体、グラフ
ト共重合体、ランダム共重合体等も、変性シリコーンオ
イルまたは樹脂として使用することがてきる。

特に１本発明においては、ポリエステル変性シリコン樹
脂を添加することが好ましい。

代表的なポリエステル変性シリコン樹脂としては、たと
えばジオールと二塩基酸との共重合体もしくはカプロラ
クトンの開環重合体であるポリエステルとジメチルポリ
シロキサンとのブロック共重合体（ジメチルポリシロキ
サンの両末端または片末端が上記ポリエステル部分てブ
ロックされている。あるいは逆に上記ポリエステルがジ
メチルポリシロキサンでブロックされている共重合体を
含む、）、あるいは上記ポリエステルを主鎖として側鎖
に（ジメチル）ポリシロキサンを結合せしめてなる共重
合体を挙げることができる。

これらの単純添加型のシリコーンオイルの添加量は、そ
の種類に応して様々に変化することかあるから一律に決
定することがてきないか、−船釣にいうと、通常、受像
層剤バインダーに対して０．５〜５０重量％てあり、好
ましくは１〜２０！ＩＵ量％である。

硬化反応型のシリコーンオイルとしては１反応硬化型、
光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。

反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリ
コーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応
硬化させたものかある。

また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイルと
してはＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ、ＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ−
１，ＫＳ−７７０−ＰＬ−３［いずれも触媒硬化型シリ
コーンオイル：信越化学工業（株）製］　、　ＫＳ−７
２０、ＫＳ−７７４−ＰＬ−３［いずれも光硬化型シリ
コーンオイル：信越化学工業（株）製］等か挙げられる
。

これら硬化型シリコーンオイルの添加量は受像層用バイ
ンダーの０．５〜３０重量％か好ましい。

なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤を適当な溶媒
に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させる等に
よって剥離剤層を設けることもできる。

次に前記酸化防止剤としては、特開昭５９−１８２７８
５、同６０−１３０７３５、特開平１−１２７３８７等
に記載の酸化防止剤、および写真その他の画像記録材料
における画像耐久性を改善するものとして公知の化合物
を挙げることがてきる。

前記ＵＶ吸収剤および光安定剤としては、特開昭５９−
１５８２８７、同６３−７４６８６゜同６３−１４５０
８９．同５９−１９６２９２、同６２−２２９５９４．
６３−１２２５９６、同６１−２８３５９５、特開平１
−２０４７８８などに記載の化合物、および写真その他
の画像記録材料における画像耐久性を改善するものとし
て公知の化合物を挙げることがてきる。

前記フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙
げることかできる。

この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げる
ことかでき、有機微粒子としてはフッソ樹脂粒子、グア
ナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子
等の樹脂粒子を挙げることかできる。これらの無機・有
機樹脂粒子は比重により異なるが、０．１〜７０重量％
の添加が好ましい。

前記顔料としては、代表的な例としてチタンホワイト、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タ
ルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙
げることかできる。

前記可塑剤、熱溶剤としてはフタル酸エステル類（例え
ばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシルなど）、アジピン酸エステル
類（アジピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリル
、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル、アジピン酸エチ
ルラウリルなど）、その他オレイン酸エステル類、コハ
ク酸エステル類、マレイン酸エステル類、セパチン酸エ
ステル類、クエン酸エステル類、エボキシステアリン酸
エポキシ類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸ト
リクレジルなどのリン酸エステル類、エチルフタリルエ
チルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート
などのグリコールエステル類などがあげられる０本発明
では、添加剤全体としての添加料は、通常、受像層用バ
インダーに対して０．１〜５０重量％の範囲である。

■受像層の形成 受像層は、たとえば前記受像層を形成する成分を溶媒に
分散あるいは溶解して受像層用塗工液を調製し、この受
像層用塗工液を基材の表面に塗布し、乾燥する塗工法や
、前記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融押出
し、基材の表面にラミネートするラミネート法等により
、形成することがてきる。

上記塗工法に用いる溶媒としては、テトラヒドロフラン
、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、ジオキサン、アセトン、シクロヘキサン、酢酸ノ
ルマルブチルなどを挙げることかてきる。上記ラミネー
ト法を採用するときは、基材か後述するように合成樹脂
である場合、共押出法を採用することもてきる。受像層
は、基材の表面全体に渡って形成されていても良いし、
表面の一部に形成されていても良い。

受像層の厚みは、一般に３〜ＳＱｇｍ、好ましくは５〜
１５ドｍ程度である。

一方、受像層が自己支持性であるか故に受像層そのもの
か感熱転写記録用受像シートを形成する場合には、受像
層の厚みは通常６０〜２００μｍ、好ましくは９０〜１
５０糾ｍ程度である。

−基材− この基材としては、たとえば紙、コート紙、合成紙（ポ
リプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙とは
り合せた複合材料）、白色のポリエチレンテレフタレー
トベースフィルム、透明ポリエチレンテレフタレートベ
ースフィルム、ポリオレフィン被覆紙を挙げることかで
きる。

基材の厚みは１通常３０〜３００μｍ、好ましくは８０
〜２０１１　μｍである。

−その他の層− 感熱転写記録用受像シートの表面には、融着防止、画像
保存性凌良等を目的にして、オーバーコート層か積層さ
れていても良い、この暦は、グラビア塗布、ワイヤーへ
−塗布、ロール塗布その他公知の塗布方式あるいはラミ
ネート法などにより形成することができる。この暦の厚
みは通常、０．０５〜５ｇｍである。

また、感熱転写記録用受像シートの前記基材と受像層と
の間には、ノイズを少なくし画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録するために、クツション層を設ける
ことがてきる。

このクツション層を構成する材質としては、例えばウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタジェン
ラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。

クツション層の厚さは５〜２５ｇｍが好ましい。

（ｍ）画像の形成 画像形成を行なうには、本発明の感熱転写記録用インク
シートのインク層面と、前記感熱転写記録用受像シート
の受像層面とを接触するように重ね合わせてから、この
界面に熱エネルギーをイメージワイズに加える。

そうすると、感熱転写記録用インクシート中の熱拡散性
色素は、与えられた熱エネルギーに応じた量だけ気化あ
るいは昇華し、感熱転写記録用受像シート側に移行し、
受像層に定着してそこに画像を形成する。

上記熱エネルギーを与える熱源としては、一般にサーマ
ルヘッドか用いられるか、この他にレーザー光、赤外線
フラッシュ、熱ベンなど公知の熱源を使用することかで
きる。

熱エネルギーの与え方としては、感熱転写記録用受像シ
ートから行なうことも、感熱転写記録用インクシート側
から行なうことも、あるいは双方から行なうこともでき
る。

たたし、熱エネルギーの有効利用の観点からみると、感
熱転写記録用インクシート側から行なうのかよい。

また、熱エネルギーを制御して画像の濃淡の階調を表現
したり、あるいは色素の感熱転写記録用受像シートへの
拡散を促進して画像の連続階調の表現をより確実化する
目的から言うと、感熱転写記録用受像シートの側から熱
エネルギーを与える方か好ましい。

さらに、上記二巻の方法の利点を同時に享受することか
できるという意味では、感熱転写記録用インクシート側
と感熱転写記録用受像シート側とから行なうのが好まし
い。

熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘッドを用い
るときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパル
ス巾を変調することにより、与える熱エネルギーを連続
的にあるいは多段階に変化させることかてきる。

熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用いると
きは、レーザー光の光量や照射面積を変化させることに
より、与える熱エネルギーを変化させることができる。

音響光学素子を内蔵したドツトジェネレーターを用いれ
ば、網点の大小に応じた熱エネルギーを与えることもて
きる。

なお、熱源としてレーザー光を用いるときは。

感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録用受像シー
トとを充分に密着させることか望ましく。

またレーザー光か照射する面はレーザー光の吸収をよく
するためにたとえば黒色に着色しておくとよい。

熱エネルギーを与える熱源として赤外線フラッシュラン
プを用いるときは、ランプの照射をレーザー光を用いる
場合と同様、黒色などの着色層を介して行なうとよい。

また、このランプの照射は、黒色などの画像の濃淡を連
続的に表現したパターンあるいは網点パターンを介し一
行なうことができるし、−面の黒色などの着色層と前記
パターンのネガに相当するネガパターンとを組み合わせ
て行なうこともてきる。

このようにして熱エネルギーを与えると、そのエネルギ
ー量に応した量の色素か感熱転写記録用インクシートか
ら感熱転写記録用受像シートの受像層に熱転写されて、
そこに１色の画像を記録することができるが、感熱転写
記録用インクシートを取り換えると、カラー写真調のカ
ラー画像を得ることもできる。

たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよび必要に応じ
てブラックの感熱転写記録用インクシートを順次取り換
えて各色に応じた熱転写を行なえば、各色のかけあわせ
からなるカラー写真調のカラー画像を得ることもできる
。

なお、このように各色の感熱転写記録用インクシートを
用いる代わりに、次のようにすることもできる。

すなわち、予め各色に塗り分けて形成した区域を有する
感熱転写記録用インクシートを準備し、まずイエローの
区域を用いてイエローの分色画像を熱転写し１次にマゼ
ンタの区域を用いてマゼンタの分色画像を熱転５行し、
以後、この操作を順次に繰り返すことによりイエロー、
マゼンタ、シアン、及び必要によりブラックと分色画像
を熱転写する。

この方法には、感熱転写記録用インクシートの交換か不
要になるという利点がある。

本発明の感熱転写記録用インクシートは、支持体上の第
１層において熱拡散性色素かビニル系樹脂中に分散して
おり、しかもセルロース系樹脂を含有する第２層が第１
層の上に積層されている。

したかって、感熱転写記録用インクシートを巻き重ねて
保存しても１時間の経過とともに第１層中のバインダー
から遊離してくる熱拡散性色素は第２層に捕捉され、そ
の表面に蓄積もしくは気散する量か著しく抑制される。

また、感熱層を重層構造にしたことは、少なくとも第１
層における色素の添加量を増やせることを意味する。

そして色素の添加量が増えれば、高エネルギーを与えな
くても高濃度の画像か得られ、印字のスピードは高速に
なり、サーマルヘッドの寿命も長くなる。

さらに、第２層にバインダーとして含有されるセルロー
ス系樹脂は、感熱記録の際に、感熱転写記録用インクシ
ートと感熱転写記録用受像シートとの融着を防止する。

［実施例コ 次に実施例に基いて本発明をさらに具体的に説明する。

なお、以下において「部」は「重量部」を表わす。

（実施例１） 下記の成分を混合分散して受像層形成用塗工液を調製し
た。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体・・・・１５部（塩化
ビニル／酢酸ビニル重量比＝ ８６／　１４、商品名ＶＹＨＨ；ユ＝オンカーバイド社
製） メチルエチルケトン・・・・・・・・・・４０部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・４０部次に、上記受
像層形成用塗工液をワイヤーバーを用いて厚み約ＩＳＯ
ｐｍの合成紙（商品名ユボＦＰＧ　；玉子油化合成紙社
製）上に塗布し、温度１００℃、１５分間乾燥して、合
成紙上に厚み約６ｇｍの受像層を形成してなる感熱転写
記録用受像シートを得た。

一方、バックコート層として厚み約１４ｍのシリコーン
硬化樹脂膜を裏面に設けた厚み６μｍのポリエチレンテ
レフタレートシートの表面に、下記の組成を有する第１
層形成用塗工液を塗布、乾燥して厚み約ＩＩＬｍのｗＩ
Ｊ１層を形成した。

ポリビニルブチラール樹脂・・・・・・・１０部（商品
名ＢＭ−１、積木化学工業−製）シアン昇華性分散染料
・・・・・・・・・１５部［商品名；カヤセットブルー
フ１４；日本化薬−製］ メチルエチルケトン・・・・・・・・・・８０部トルエ
ン・・・・・・・・・・・・・・・８０部さらに、上記
第１層の上に下記の組成を有する第２層形成用塗工液を
塗布、乾燥して、厚み約０．３　ｐｍの第２層を形成し
、感熱転写記録用インクシートを得た。

ニトロセルロース・・・・・・・・・・・１０部酢酸醋
酸セルロース・・・・・・・・・・１０部メチルエチル
ケトン・・・・・・・・・１００７％エチルアルコール
・・・・・・・・・・１００部次に、こうして得られた
感熱転写記録用インクシートを温度６０℃、相対湿度７
０％の環境下に７２時間保存してから、この感熱転写記
録用インクシートと前記感熱転写記録用受像シートとを
、前者の第２層表面と後者の受像層表面とが対向するよ
うに重ね合わせ、感熱転写記録用インクシートの裏面側
からサーマルヘッドを用いて加熱することにより画像記
録を行なった。

なお、サーマルヘッドの記録密度は８ドツト／鳳鳳であ
り、記録出力は０．３ＳＷ／ドツトである。

画像記録後、感熱転写記録用受像シートの受像層表面の
未印字部における地汚れ、受像層表面の転写濃度、感熱
転写記録用インクシートの融着状態について下記の基準
で評価した。

結果を第１表に示す。

地汚れ： ○・・・・受ｆ！１層表面の未印字部における色素によ
る汚染が皆無であった。

Ｘ・・・・同未印字部か色素て汚染されていた。

転写濃度ニ 一定エネルギー（０，３５Ｗ／ドツト）による転写濃度
（反射ＯＤ値）を測定した。

なお、この値か高いほど高感度を意味する。

融着： ○・　・ ・・色素のみか受像層に転写され、感 熱層は支持体から剥離した。

・・感熱層全体が受像層に転写され た。

（比較例１） 第２層の形成を省いたこと以外は、実施例１と同様に実
施した。

結果を第１表に示す。

（比較例２） 実施例１において第２層のバインダーをポリビニルアセ
タール［商品名ＫＳ−５２、覆水化学工業−製］に代え
たこと以外は、実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

（実施例２） 実施例１において、第１層のバインダーをスチレン−ブ
タジェン共重合体樹脂（Ｍ、　＝４０，０００゜スチレ
ン／ツタジエン重量比＝１／１）に代えたこと以外は、
実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

（実施例３） 実施例１において第２層の組成を下記の組成に代えたこ
と以外は、実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

ウレタン変性シリコーン樹脂・・・・・・２０部［商品
名５Ｐ−７１２；大日精化■製］エチルセルロース・・
・・・・・・・・・４０部メチルエチルケトン・・・・
・・・・・・１００部トルエン・・・・・・・・・・・
・・・・＋００部（実施例４） 実施例１において第２層の組成物にさらにシリカゲル（
平均粒径０．３５ＩＬｍ）　１０部を添加したこと以外
は、実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

（実施例５） 実施例１において受像層の組成を下記の組成に変えたこ
と以外は、実施例１と同様に実施した。

結果を第１表に示す。

ポリエステル樹脂　・・・・・・・・・・８部［商品名
バイロン２００；東洋紡績−製］アミノ変性シリコーン
オイル・・・・・　０．５部［商品名ＫＦ−３９３；信
越シリコーン−製コエボキシ変性シリコーンオイル・・
・・　０．５部［商品名Ｘ　−２２−３４３；信越シリ
コーン■製］トルエン・・・・・・・・・・・・・・・
７０部メチルエチルケトン・・・・・・・・・・１０部
シクロヘキサノン・・・・・・・・・・・２０部（比較
例３） 実施例１において第２Ｎｔの組成物の組成を下記の組成
に代えたこと以外は、比較例２と同様に実施した。

ｗ４２層： ポリカーボネート（Ｍｗ＝３０，０００　）結果を第１
表に示す。

第 表 註）比較例１と２とにおける地汚れおよび反射漉度は、
融着により測定不可能であった。

［発明の効果］ 本発明の感熱転写記録用インクシートは、保存性か確実
に改良され、感熱転写記録用受像シートとの融着や該シ
ートの地汚れの発生を防止するとともに、高速印字て高
濃度の画像が得られ、しかもサーマルヘッドを長持させ
ることかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感熱転写記録用インクシートの一例を
示す概略的断面図である。 Ｂ・・・支持体、１・・・第１層、２・・・第２層。 第１ 図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱拡散性色素およびビニル系樹脂を含有する第１
   層とセルロース系樹脂を含有する第２層とを、支持体上
   にこの順に積層してなることを特徴とする感熱転写記録
   用インクシート。
2. （２）前記ビニル系樹脂がポリビニルアセタール系樹脂
   である前記請求項１に記載の感熱転写記録用インクシー
   ト。