JPH04110377A

JPH04110377A - 粘着性組成物、それを用いた粘着体及びその粘着体の製造方法

Info

Publication number: JPH04110377A
Application number: JP22797590A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Sakurai; 康雄櫻井; Yasuaki Kitazaki; 寧昭北崎; Yoshio Kishimoto; 芳男岸本; Junjiro Saito; 斎藤　淳次郎
Original assignee: Nichiban Co Ltd
Current assignee: Nichiban Co Ltd
Priority date: 1990-08-31
Filing date: 1990-08-31
Publication date: 1992-04-10
Anticipated expiration: 2017-09-03
Also published as: JP3319749B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、粘着性組成物、それを用いた粘着体及びその
粘着体の製造方法に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］従来よ
り、紙、木、プラスチック等を固定するのに、簡便に使
用でき、初期接着力が大きいという理由から、感圧接着
テープが汎用されている。

このような感圧接着テープの製法としては、通常、下塗
り処理を施した基材フィルム上に、粘着剤組成物を有機
ン容剤に溶解したものを塗布し、ついでそれを乾燥させ
る方法が採用されている。

しかしながら、このような溶剤塗工法は、乾燥工程で多
量の溶剤を除去しなければならないので、設備面では、
長い乾燥ゾーン及び溶剤の回収設備を設けなければなら
ないという欠点があり、火災防止及び生産コストの低減
を図るためには望ましい方法とはいえず、さらに労働衛
生面では、作業者が溶剤中毒になる恐れがあるという欠
点があった。

そこで、有機溶媒を用いな（とも塗工できるものとして
、水分散型感圧接着剤が注目されているが、この感圧接
着剤は、水を媒体とするために、ヘースポリマーと架橋
剤が均一になりにくく、安定した凝集力（粘着力）を得
ることがてきないという欠点があった。

また、有機溶媒を用いない塗工法として、いわゆる熱溶
融塗工法が知られている。

しかしながら、この方法では、溶融粘度が高い高粘度粘
着剤を用いるのは、塗工が困難になるので好ましくなく
、したがって、この方法により得られた感圧接着テープ
は凝集力が不十分であるとともに、基材と粘着剤との接
着力が弱（、基材に下塗り処理を施さなければならない
という欠点があった。

本発明の目的は、有機溶剤を用いなくとも、例えば感圧
接着テープ等を作製することができ、しかも安定した凝
集力と接着力を有する粘着性組成物、それを用いた粘着
体及びその粘着体の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明の第１は、平均粒子径が１μｍ未満の粘着性粒子
とバインダー及び／又は充填剤を含有することを特徴と
する粘着性組成物である。

本発明の第２は、暴利シート又は剥離ライナー上に、シ
ート状、テープ状又は塊状の前記粘着性組成物を有する
ことを特徴とする粘着体である。

本発明の第３は、平均粒子径が１μｍ未満の粘着性粒子
を含有するラテックスの分散媒を除いて得た該粘着性粒
子とパインター及び／又は充填剤を実質的に無溶剤下で
混練して粘着性組成物を調製し、該粘着性組成物をシー
ト状、テープ状又は塊状に押し出し成形することを特徴
とする粘着体の製造方法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の粘着性組成物に含有する粘着性粒子の平均粒子
径は、１μｍ未満である。

粘着性粒子の平均粒子径がＩＬＬｍ以上のときには、被
着体との密着力が不十分となる。

本発明の粘着性組成物に用いる粘着性粒子は、例えばラ
テックスから分散媒を除去して得ることができる。

ｎｉｉ記ラテラテックス例えば、モノマーを重合開始剤
、溶媒、乳化剤及び連鎖移動剤とともに、撹拌機付きの
反応容器に投入し、無酸素下で乳化重合して得ることが
できる。

モノマーとしては、各種（メタ）アクリル酸エステルや
共重合が可能なモノマーを用いることができ、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、　（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（
メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、酢酸ビニル、
スチレン等を挙げることができる。これらのモノマーは
、単独で用いてもよいし、２種以」二のものを組合わせ
て用いてもよい。

また、前記ラテックスは、このような乳化重合で得られ
たラテックスのほか、溶液重合で得られたものを乳化さ
せたもの、塊状物を粉砕したもの、天然ゴムなどの天然
ラテックスでもよい。

このようなラテックスから分散媒を除く方法としては、
電解質や有機溶媒を用いた塩析法、凍結−乾燥法、機械
的破壊法等を挙げることがてきる。

塩析法で用いる電解質としては、塩化カルシウム、塩化
ナトリウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、塩酸
、酢酸、ギ酸、硫酸銅（ＩＩ）、硫酸亜鉛、硫酸マグネ
シウム等を挙げることができる。中でも好ましいのは、
酢酸、ギ酸、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化ア
ルミニウム、硫酸亜鉛である。

電解質の添加量は、ラテックス１℃に対して、１〜５０
０　ｍ　ｍ　ｏ　Ｅ、好ましくは、１００〜２００ｍｍ
ｏｆ２である。

塩析法で用いる有機溶媒としては、アセ［・ン、２−ブ
タノール、メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール等を挙げることができる。中でも好
ましいのは、アセトン、メチルアルコール、イソプロピ
ルアルコールである。

有機溶媒の添加量は、ラテックス１００重量部に対して
、２０〜２００重量部、好ましくは、５０〜１００重量
部である。

本発明の粘着性組成物は、前記粘着性粒子とバインダー
及び／又は充填剤を含有する。

本発明に用いるバインダーとしては、例えば、ポリエチ
レン、飽和ポリエステル、ポリブチレン、ポリイソブチ
レン、ポリブテン、ポリイソプレンビニルブチラール、
ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリ−ｐ−キ
シレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン
、ポリクロルトリフルオロエチレン、メタクリル樹脂、
ポリメチルペンテン、ポリアクリロニドノル、ポリエー
テル類、熱可塑性ポリエステル類、ポリアミド類、ポリ
アミド誘導体、ポリケＩ・ン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルエーテル、ポリビニルフ゛チラール、シリコ
ーン柴頁及びこれらの樹脂モノマーの共重合体等を挙げ
ることができる。中でも好ましいのは、飽和ポリニス−
チル、ポリウレタン、イソブチレン共重合体、ポリ塩化
ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテ
ルである。これらのバインダーは、単独で用いてもよい
し、２種以上のものを組合わせて用いてもよい。

バインダーの配合量は、粘着性粒子１００重量部（ラテ
ックス換算）に対して、２０〜５００重量部、好ましく
は、１００〜２００重量部である。

本発明に用いる充填材としては、例えば炭酸カルシウム
、炭酸バリウム、硫酸アルミニウム、二硫化モリブデン
、酸化チタン、アルミナ、シリカ、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化第一鉄、酸化
第二鉄、ガラスピーズ等の無機質固体粒子、硬化ゴム、
エボナイト、リグニン／フェノール樹脂、スチレン樹脂
、塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリフロピ
レン樹脂、ポリエチレン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂
その他樹脂類等の有機質固体粒子を挙げることができる
。中でも好ましいのは、炭酸カルシウム、硫酸アルミニ
ウム、酸化チタン、アルミナ、硬化ゴム、ポリプロピレ
ン樹脂、メラミン樹脂である。これらの充填材は、単独
で用いてもよいし、２種以上のものを組合わせて用いて
もよい。

充填材の配合量は、粘着性粒子１００重量部（ラテック
ス換算）に対して、１〜１００重量部、好ましくは、１
０〜４０重量部である。

本発明の粘着性組成物には、前記粘着性粒子、バインダ
ー及び充填材のほか、熱硬化性樹脂及び／又は電離放射
線硬化性樹脂を含有させることができる。

本発明に用いる熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキ
シ樹脂、アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、ウレタン樹脂等を挙げることができる。中
でも好ましいのは、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ア
クリル樹脂、ウレタン樹脂である。

熱硬化性樹脂の配合量（Ｊ、粘着性粒子１００重量部（
ラテックス換算）に対して、１０〜９０重量部、好まし
くは、３０〜７０重量部である。

本発明に用いる電離放射線硬化性樹脂としては、例えば
、両末端アクリロイルポリブタジェンオリゴマー、エポ
キシアクリルオリゴマー、ウレタンアクリルオリゴマー
、ウレタン（メタ）アクノロイルオリゴマー、ポリエス
テルアクリルオリゴマー、シリコーンアクリルオリゴマ
ー、（メタ）アクリルモノマートリメチロールプロパン
トリ　（メタ）アクリレ−１〜、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、エヂレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール（メタ）
アクリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、シアクリロキシエチルフオスフェート等を挙
げることができる。

電離放射線硬化性樹脂の配合量は、粘着性粒子１００重
量部〔ラテックス換算）に対して、１０〜９０重量部、
好ましくは、３０〜７０重量部である。

本発明の粘着性組成物に熱硬化性樹脂を含有する場合に
は、熱反応開始剤をともに含有するのが好ましい。

本発明に用いる熱反応開始剤としては、例えば、ベンゾ
イルパーオキシド、シー２−エチルへキシルパーオキシ
シカ−ボネート、シー３−メトキシブチルパーオキシジ
カーボネート、過酸化ベンゾイル、シクロヘキザンパー
オキシド等を挙げることができる。

熱反応開始剤の配合量は、前記電師放射線硬化性樹脂と
前記熱硬化性樹脂との合計量１００重量部に対して、０
．１〜１０重量部、好ましくは、０５〜５重量部である
。

また、本発明の粘着性組成物には、光反応開始剤、熱可
塑性樹脂、増量剤、消泡剤その他の配合剤を含有してい
てもよい。

本発明の粘着性組成物は、ラテックスからその分散媒を
除去した前記粘着性粒子と、バインダー及び／又は充填
剤を前記の配合量で、実質的に無溶剤下で混練して得る
ことができる。

本発明にいう「実質的に無溶剤」とは、粒子中の残留溶
剤が１％未満であることをいう。

本発明の粘着体は、基材シート又は剥離ライナー上に、
前記粘着性組成物をシート状、テープ状又は塊状に押し
出し成形して作製することができる。

本発明の粘着体に用いる基材シートとしては、例えば、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレン
フルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィル
ム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム
、紙等を挙げることができる。

基材シートの厚さは、１〜ｌｏｏｇｍである。

本発明の粘着体に用いる剥離ライナーとしては、例えば
、フッ素処理又はシリコン処理した、ポリエステルフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム
、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、紙等を挙げることができる。

剥離ライナーの厚さは、１０〜５００ｇｍである。

基材シート又は剥離ライナー上に設ける粘着性組成物が
シート状又はテープ状の場合には、その粘着性組成物の
厚さは、１〜］、　ＯＯｒｉｍ、好ましくは、１０〜５
０ＬＬｍである。

また、粘着性組成物が塊状の場合には、基材シート又は
剥離ライナー］、　ｃ　ｍ　２当たり、粘着性組成物を
、０１〜１０ｇ設しづたものが好ましい。

［実施例］次に実施例及び比較例を示し、本発明をさらに具体的に
説明する。

（実施例１）撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反
応容器内に、アクリル酸２工チルヘキシル７０重量部、
アクリル酸エチル２５重量部、アクリル酸５重量部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３重量部及び脱イ
オン水１００重量部を仕込み、窒素気流下にて撹拌しな
がら加熱し、反応系力匁約７０°Ｃに達した時点て重合
開始剤として過硫酸アンモニウム０２重量部を加えて重
合を開始させ、約２時間反応させた。反応終了後、約８
０゛Ｃまて反応系を昇温して約２時間熟成させて、平均
粒子径が０３μｍの粘着性粒子を含有するラテックスを
得た。

得られたラテックス１ｊ２に塩化カルシウム１００ｍｍ
ｏρを添加した後に、水分を除去して、粘着性粒子を得
た。

次に、この粒子１００重量部に飽和ポリエステル樹脂［
バイロン２００、東洋紡績■製］５０重量部及びアルミ
ナ２０重量部を加えて均一に混練し、粘着性組成物を調
製した。

次に、得られた粘着性組成物を押出し機で厚さ０．０５
ｍｍ、幅２５ｍｍに成形し、コノ粘着性組成物を厚さが
３０１４　ｍのＰＥＴフィルムにラミネートして、粘着
テープを作製した。

本実施例で得られた粘着テープについて、次に示す粘着
力及び凝集力を評価した。

その結果を第１表に示す。

梳豆カステンレスパネルに、２５ｍｍ幅に切断した粘着テープ
を、２ｋｇのローラて１往復させて圧着し、圧着後３０
分経過してから、引張試験機を用いて、３００ｍｍ／分
の速度で剥離して、１８０度剥離接着力を測定した（測
定雰囲気　温度２３°Ｃ，湿度６５％ＲＩ−１）。

紋果力垂直に立てたガラス板に、粘着テープを幅１２ｍｍＸ長
さ２０ｍｍになるように貼り付けて（粘着テープの短辺
が下になるように貼り付けて）、その下端に１ｋｇの荷
重をかけ、粘着テープ落下するまでの時間を測定した（
測定温度　４０’Ｃ）。

（実施例２）実施例１て用いたラテックスと同様のラテックス１℃に
塩化アルミニウム１５０ｍｍｏｇを添加した後に、水分
を除去して、粘着性粒子を得た。

次に、この粒子１００重量部にイソブチレン共重合体樹
脂５０重量部及び炭酸カルシウム１０重量部、ネオペン
チルグリコールシメタクリレート［共栄社油脂（掬製］
２０重量部、ジ・ターシャルブチル・シバ−オキシイソ
フタレート［パーブチル○、日本油脂■製］１重量部を
加えて士勺−に混練し、粘着性組成物を調製した。

次に、得られた粘着性組成物を押出し機で厚さ０．０５
ｍｍ、幅２５ｍｍに成形し、この粘着性組成物を厚さが
３０μｍＯＰＥ丁フィルムにラミネートし、さらにこれ
を１３０°Ｃて５分間加熱して粘着テープを作製した。

得られた粘着性組成物及び粘着テープについて、実施例
１と同様にして粘着力、凝集力及び剪断接着力を評価し
た。

その結果を第１表に示す。

（実施例３）実施例１で用いたラテックスと同様のラテックス１００
重量部にイソプロピルアルコール５０重量部を加えて、
粘着性粒子の凝集物を得、さらにこれを真空乾燥機を用
いて残留溶剤を留去して粘着性粒子を得た。

次に、この粒子１００重量部にイソブチレン共重合体樹
脂５０重量部及び炭酸カルシウム１０重量部、アクリル
ウレタン樹脂［アロニックスＭ１０００、東亜合成化学
工業（用製コ２０重量部、光反応開始剤しイルガキュア
６５１、チバガイギー社製コ２重量部を加えて均一に混
練し、粘着性組成物を調製した。

次に、得られた粘着性組成物を押出し機で厚さ００５ｍ
ｍ、幅３００ｍｍに成形し、この粘着性組成物を厚さが
３０　ＨｍのＰＥＴフィルムにラミネートし、さらにこ
れに１ｋＷ高圧水銀ランプ（８０Ｗ　／　ｃ　ｍ　）を
用いて、１０〜１５ｃｍの距離から紫外線を照射して粘
着シートを作製した。

得られた粘着性組成物及び粘着シートについて、実施例
１と同様にして粘着力、凝集力及び剪断接着力を評価し
た。

その結果を第１表に示す。

（実施例４）実施例１で得られた粘着性組成物を均一に混練したのち
、押し出し機にて成形し、厚さ６０μｍ不織布の両面に
、厚さ０．７５μｍでラミネートし、両面テープを作製
した。

得られた粘着テープについて、実施例１と同様にして粘
着力及び凝集力を評価した。

（実施例５）天然ゴムラテックス１００重量部にギ酸１０重量部を加
えた後に水分を除去して、粘着性粒子を得た。

次に、この粒子１００重量部にポリビニルエーテル５０
重量部及び硫酸アルミニウム２０重量部を加えて均一に
混練し、粘着性組成物を調製した。

次に、得られた粘着性組成物を押出し機で厚さ０．０５
ｍｍ、幅３００ｍｍに成形し、この粘着性組成物を厚さ
が３０μｍのＰＥＴフィルムにラミネートして粘着シー
トを作製した。

得られた粘着シートについて、実施例１と同様にして粘
着力及び凝集力を評価した。

その結果を第１表に示す。

（実施例６）実施例１て用いたラテックスと同様のラテックスＩＩ２
を、−３０’Ｃて凍結乾燥して、粘着性粒子を調製した
ほかは、実施例１と同様にして粘着テープを作製し、得
られた粘着シートについて、実施例１と同様にして粘着
力及び凝集力を評価した。

その結果を第１表に示す。

（実施例７）実施例２て用いた粘着性組成物と同様の粘着性組成物を
剥離ライナー」−に、押出し機にて厚さ］、ｍｍ、幅２
５ｍｍに押し出し、これを長さ２５ｍｍに切断して粘着
塊を作製した。

本実施例で得られた粘着塊について、次に示す剪断接着
力を評価した。

その結果を第２表に示す。

ｉ販擦ｌカＪＩＳ−に−６８５０に準拠して、１．２ｍｍＸ２５ｍ
ｍＸ　１ｍｍの粘着塊を２枚の冷間圧延鋼板に挟み、荷
重速度５ｍｍ／分で剪断を行ったときの最大値を測定し
た。

（比較例１）実施例で用いたラテックスを厚さが３０μｍのＰＥＴフ
ィルム上に塗工して粘着テープを作製した。

その結果を第１表に示す。

（比較例２）アクリル酸ブチル７０重量部及びアクリル酸エチル３０
重量部を酢酸エチル１５０重量部中で２．２′−アゾビ
スイソブチロニトリルｏ　５重量部の存在下に共重合さ
せて、アクリル系粘着剤を調製した。

得られたアクリル系粘着剤を３０μｍのＰＥＴフィルム
上に塗工して、幅２５ｍｍ、厚さ０−　０５ｍｍの粘着
テープを作製した。

得られた粘着シートについて、実施例ｊと同様にして粘
着力及び凝集力を評価した。

その結果を第１表に示す。

（比較例３）イソブチレン共重合体樹脂５０重量部及び炭酸カルシウ
ム１０重量部、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト［共栄社油脂■製］２０重量部、ジ・ターシャルブチ
ル・シバ−オキシイソフタレート［パーブチル０、日本
油脂（国製１１重量部を加えて均一に混練し、これを押
出し機で厚さ０．０５ｍｍ、幅２５ｍｍに成形し、この
粘着性組成物を厚さが３０ａｍのＰＥＴフィルムにラミ
ネートし、さらにこれを１３０°Ｃで５分間加熱して粘
着テープを作製した。

その結果を第１表に示す。

（比較例４）押出し機で厚さ］、ｍｍに成形し、その長さを２５ｍｍ
に切断したほかは、比較例３と同様にして粘着塊を作製
した。

得られた粘着塊について、実施例７と同様にして剪断接
着力を評価した。

その結果を第２表に示す。

実施例１実施例２実施例３実施例４実施例５実施例６比較例１比較例２比較例３実施例７比較例４第１表接着力（ｇ／２５ｍｍ）第２表ィ疑集力（分）３０００以上３０００以上３０００以上３０００以上３０００以上３０００以上３０００以上剪断接着力ｆｋｇ／ｃｍ２）２　］第１表及び第２表から明らかなように、本発明の粘着性
組成物は、初期粘着性と粘着力とのバランスが優れてい
る。

［発明の効果］本発明によると、テープ状、シート状又は塊状の粘着体
を押出成形てきるのて、有機溶剤を用いなくとも、感圧
粘着体を作製することができ、また、また得られた粘着
体は、安定し、かつバランスがとれた凝集力と接着力を
有する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）平均粒子径が１μｍ未満の粘着性粒子とバインダ
ー及び／又は充填剤を含有することを特徴とする粘着性
組成物。
（２）基材シート又は剥離ライナー上に、シート状、テ
ープ状又は塊状の請求項１に記載の粘着性組成物を有す
ることを特徴とする粘着体。
（３）平均粒子径が１μｍ未満の粘着性粒子を含有する
ラテックスの分散媒を除いて得た該粘着性粒子とバイン
ダー及び／又は充填剤を実質的に無溶剤下で混練して粘
着性組成物を調製し、該粘着性組成物をシート状、テー
プ状又は塊状に押し出し成形することを特徴とする粘着
体の製造方法。