JPH039370A - トナー用バインダー樹脂の製造法及び静電像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像でる１−ナーに用いら
れるバインダー樹脂の製造法および該バインダー樹脂を
含有した静電像現像用トナーに関するものである。

［従来の技術１ 例えば電子写真法においては、通常、光導電付感光体よ
りなる静Ｎ像担持体に帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの１１電潜像を、Ｈ脂よりなるバインダー
中に着色剤などを含有せしめて微粒子状に形成してなる
トナーによって現像し、得られたトナー像を転写紙など
の支持体に転写し定着して可視画像を形成する。

このように可視画像を得るためにはトナー像を定着する
ことが必要であり、従来においては熱効率が高くて高速
定着が可能な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては複写機の小型化、＾連化が進み
、（イ）複写機の過熱劣化を抑制覆−ること、（ロ）感
光体の熱劣化を防止すること、（ハ）定肴器を作動ｉ！
ｔ、、’めでから熱ローラが定老可０；；な温良にまて
”上昇考−るのに要覆るウォヘー・ム７′ツブタイムを
知くすること、く二）転写紙へ熱が吸収されることによ
る熱ローラの温度低下を小さくして多数回に亘る連続コ
ピーを可能に１すること、（ホ）熱的な安全性を高くづ
ること、などの要宮から、定着用ヒーターの消費電力を
低＠さセて熱０−ラの温度をより低くシを一状態で定着
始期を可能にすることが強く要求されている。従−）て
ト“ナーにＪ−；いても低温で良好に定着し７得るもの
であることが必要とされる。

しか（）ドブ−においては、使用Ｊ）シ＜は貯蔵１１境
条件下において凝集せずに粉体として安定にひ在し得る
こと、即ち耐ブロッキング性に優れていることが必要で
あり、更に定着法としで好ましい熱ローラ定着方式にお
いては、Ａフセット現象即ち定＠時に椋を構成て−るＩ
−ナーの一部が熱ローラの表面に転移し１、これが次に
送られて来る転写紙に再転移して画像を汚１゛という現
象が発生し易いのでトナーにオフセラ］・・現象の発生
を防止号る性能即ち耐オフセッＩ−性を付！ｊせしめる
（二とが砲・す士とされる。

このようなことから、従来においては、例λＩｊ■特開
昭６３−２７８５５号には、結晶１ｆ４−ポリエステル
と、Ｍｖ）／Ｍｎ≧　３５の無定形ビニル重合体どのブ
［１ツクｉｔ重合体又はグラフト共重合体を含有づ６ト
ナーが、また■特開昭Ｇ３−２７８５６号には、結晶蛤
ポリエステルと、分子促分布において２つ以上のピーク
を右する無定形ビニル重合体とのブロック共重合体又は
グラフｌ−共重合体イ１−含右するｉ−Ｊ−−−ハ＼開
示さ才りている。また、■特開昭６４−３５４５５月［
Ｑ：　ｉ；、Ｌ、結晶性ポリエステルと非晶１４ビニル
車合体とのブロック共重合体もしくはクラフト・共重合
体を含有する１−Ｊ′〜を用いる画像形成法が、さＩ）
に、＠１４開昭６Ａ−３５４５６号には、１結晶付ポリ
１ステルと非品ｆ／ｉ：ビール重合体とのブロック共う
合体ちＬ／＜はグラフ［−共φ合体を含有し、熱処狸Ｊ
稈多゛−付加（、・たトノ゛・−の製造方法が開示され
ている。。

［発明が解決しようとする課題］ ＩＸ記従来技術■ヘ一のでは、いずれて−）プロｕ７　
／７　、’）ｆ、重合体ｊ、１．：はグラフト共重合体
を得るため、具体的にはＤ−１−ルＪンスルホン酸くエ
ステル結合）、ヘキサメチ１ノンジイソシアネ−１・（
ウレタン結合）又は熱（アミド結合、エポキシ基による
結合）による反応を利用して結晶性ポリニスデルと無定
形（非晶性〉ビニル重合体とを化学的に結合さ１！てい
る。

しかし、ｐ−トルエンスルホン酸及び熱による反応では
結晶性ポリエステルの烈定形ビニル史合体との結合°割
合であるブロック率またはグラフト率が低く、低温定着
性が不充分であった。これは、未反応の結晶性ポリ１ス
・アル同士が亙いに凝集して大きなドメインを形成し、
加熱時には局所的な粘度低Ｔが生じても、Ｉ・ナー粒子
全体の粘度を−Ｆげるまでには到らないためと考えられ
る。さらにトナー粒子中に結晶性ポリエステル成分の大
きなドメインが形成されるためトナー粒子の流動性も低
い。またイソシアナ−［・による反応では分子末端の一
〇Ｈ基間のカップリング結合が生じ、反応がランダムに
進むのでやはりブロック率またはグラフ１−率が低下り
−る。ざらに結晶性ポリゴース１ル間の反応が起きた場
合には巨人分子化し、粉砕１ｑが低下号−る欠点がある
。

本発明は上記従来の課題に鑑みなされたもので、第１の
目的は、結晶性ポリ１ステルと無定形ヒ、Ｊル重合体ど
のプロツク共生合体又はグラフ１−ｊ４、重合体の新し
い製造法を提供すること、第２の目的は、より低勘定狐
性が良好でかつ耐オフセツ！・管の良い１ヘナー用バイ
ンダー樹脂を提供１゛ること、第３の目的は、粉砕性の
良好なｌ−・ナー用バインタ′−樹脂を提供すること、
第４の目的は、流ＩｊＩ性が良くかつ耐凝Ｗ性の良好な
トナーを提供づイ１こと、第５の目的は、環境条（１に
よって特性が左右されず、特に高温高湿条件下において
も帯電性、流を；ｊ性及び恨像性が一定で良好む画質が
得られる１−１−を提供でることである。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成するために、本発月の１〜ナー用バイン
ダー樹脂の製造法は、結晶性ポリエステルと、数平均分
子ｆｆ１Ｍ１１　［対づる重量平均分子ωＭＷ　Ｏ）ｊ
ｔＭＷ　／Ｍｎ　ｔＤ値が３．５以上（７）　無定形ｅ
　ニル重合体とをメカノケミカル反応により結合させて
ブ１」ツク共重合体又はグラノド共重合体を得ることを
特徴どする。、また本弁明の静電像現像用１−ナーは、
結晶性ポリエステルと、数平均分子間Ｍｌｌに対する［
ｉ平均分子侶ＭＷの比ＭＷ　／Ｍｎの値が３．５以ｊ二
の無定形ビニル重合体とをメカノケミカル反応により結
合させで得られたブロック共重合体又はグラフト共重合
体をバインダー樹脂・とじて含有号−ることを特徴とす
る。

以下、本発明の詳細な説明する。

上記無定形１ごニル重合体の１Ｅ体部分を構成′ｉｊ″
ζ）１″：ニル重合体どしては特に制限されるものでは
なく、ボリスチし！ン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
アクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ヒ゛ニル
、ポリアクリロニトリル、その他を挙げることができる
。これらのうち無定形じニル重合体どしてはスラ゛レン
系重合体、アクリル系重合体ま１、はスチレン−アクリ
ル系重合体が特にガ−ましいが、これらのφ合体を！ｊ
える単量体４−シ又は、例えばスチレン、０・−メチル
スチレン、ｌ−メチルスナ１ノン、ｐ−メチルスチレン
、α・−メチルステ１ノン、ｐ−エヂルスヂ１ノン、２
．４−ンメチルスヂＩノン、ｐ　〜」）−一ブブルスプ
Ｉノン、ｐ−ドデシ・ルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスプレン、［Ｉ−りＯルメヂレン、メ
チルアクリ１ノート、エチルアクリ［）−１・、０−ブ
チルアクリ１ノート、２−コチルヘキシルアクリ１ノー
１−、ラウリルアクリレ−＝　１−、ステアリルアクリ
レ−１・、メチルメタクリレ−１−１１デルメタクリレ
−・ト、［１プロピルメタクリレート、０−ブチルメタ
クリ１ノー１−１ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ−１へ、
２−Ｊチルヘキシルメタクリレ−１−、ラウリルメタク
リレ１−、ステアリルメタクリＬ／−１−、シフ０ヘキ
シルメタクリレ−！％、ジメチルアミノエプルメタクリ
レ−１・・、その他を挙げることかできる。ｌこれらの
単か体は単独であるいは数種のものへ−・混合して用い
ることができる。

ごの無定形ビニル重合体う、：おいで、数沖均分子ｆｉ
１Ｍ＋１に対ｌる重量平均分？’　、Ｗｋ　Ｍ　ｗの比
ＭＷ／Ｍ　ｎの仏が３．５以上であることが必要であり
、特に４〜４０が好ｔＵい。比Ｍｗ／Ｍ口が過小のど８
には、十分な耐オフセット性および耐久性が得られない
。ここで、１鰻平均分子ＪｉＭＩＩｌおよび数平均分子
ＩＭｎの値は、種々の方法により求めることができ、測
定方法の相違によって若干の差Ｗがあるが、本発明にお
いては下記の測定方法によって求めたものである。

すなわち、ゲル・バーミュエーション・クロマトグラフ
ィ（ＧＰＣ）によって以下に記１ｒ条付で重鎖平均分子
ＩＭＷ　、数平均分子ｆｆ１Ｍ＋１　、ピーク分子量を
測定する６湿度４０℃において、溶媒（テトラヒトＤフ
ラン）を毎分１，２−の流速で流し、温度０．２０／　
２０ｎρのデｌ−ラヒドロフラン試料溶液を試料型缶と
１ノで３１ｆＪ注入し測定を行うａ試料の分子量測定に
あたつ゛ては、試料の右夛゛る分子量が数種の単分散ボ
リスヂレン標岸！ｉｉｔ別（、二より、作製された検１
線の分子ωの対数とカウント数が直線となる範囲内に包
含される測定条件を選択する。なお、測定結果の信頼性
は、上述の測定条件で測定したＮ　Ｂ　８７０６ボリス
チ！ノン標準試１１（１節平均分子ｆｆ１Ｍｗ　＝２８
．８ｘ１０’　、　ｈ平均分子ｍＭｎ　＝１３．７ｘ１
０４　、　Ｍｗ　／Ｍｎ　＝　２．１１　）の比Ｍｗ　
／Ｍｒｉの値が２．１１　＋　０．１０　トなルコトＥ
　Ｊ。

り確認する。

また、用いるＧ　Ｐ　ＣＯカラムとしては、前記条件を
渦足するものであるならばいかなるカラムを揮用しても
よい。具体的には、例えばＴＳＫＧＥＬ、ＧＭＨ（東洋
曹達社製）等を用いることかできる。、なお、溶媒およ
び測定温度は、」１記条件に限定されるものではなく、
適宜他の条件に変更してもよい。

また、低温定着性、耐オフセット性のより−ｍの向上を
図る観点から、無定形ビニル重合体は、分子量分布にお
いて少なくとも２つ以上の極大値を有プることが好まし
い。即ち少なくとも低分子１成分ど高分子量成分の２群
【こ分けられる分子か分布を有し、かつゲル・バーミュ
エーション・クロマＩ・グラフィ（ＧＰＣ）により測定
された分子π分布曲線において、少なくとも１つの極大
値が２Ｘ１０３〜２×１０今の範囲内にあり、少なくと
も１つの極大値ｒ、ＡｌＸ１０５へ一１ｘｉｏ６の範囲
内にあるような、少なくとも２つの極大値を有すること
が好ましい。

また前記無定形ビニル重合体は、子のガラス転移点Ｔｏ
の値が５０℃〜１００℃、特に５０℃−８５℃の範囲内
であることが好ましい。このガラス転移点Ｔｏの値が５
０℃未満の場合には、耐ブロッキング性が悪くなり、ま
た１００℃を超える場合にはＩ−ナーの低温における溶
＠流動性が低下して定着性が悪くなる。ここに、無定形
ビニル重合体のガラス転移点Ｔｏは、結晶性ポリエステ
ルと結合されていない状態における無定形ビニル重合体
のガラス転移点を意味する。

以上の無定形ビニル重合体とメカノケミカル反応により
結合されてブロック共重合体またはグラフト共重合体を
形成する成分どしては結晶性ポリエステルが用いられる
。この結晶性ポリエステルは特に限定されるものではな
いが、低温定着性及び流動性の点から特にポリアルキレ
ンポリエステルが好ましい、斯かるポリアルキレンポリ
エステルの具体例としては、例えばポリエチレンセバケ
ー１−、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアジペ
ート、ポリエヂレンサクシネーｈ　、ボリエブレンーｐ
−（カルボッ１ノキシ）ウンデカニー１〜、ポリへキサ
メチレンメタザレート、ポリへキサメヂレンセバケート
、ポリへキ勺メヂレンデカンジオエート、ポリオクタメ
チレンドデカンジオＪ−１へ、ポリノナメヂレンアゼレ
ート、ポリデカメチレンアジベ−１・、ポリデカメヂレ
ンアゼレ−！−、ポリデカメチレンＡクザレー１〜、ポ
リデカメチレンセバケート、ポリデカメチレンサクシネ
ート・、ポリデカメチレンドデカンジオエート、ポリデ
カメブーレンオクタデカンジオ、：Ｔ、　−１−、ボリ
テ１−ラメチレンセバケート、ポリトリメチレンドデカ
ンジオエート、ポリトリメチレンオクタデカンジオエー
ト、ポリトリメチレンオクザレート、ポリへキザメチレ
ンーデカメチレンーセバケート、ポリオキシデカメチレ
ン−２−メチル−１，３−プロパン−ドデカンジオエー
ト、その他を挙げることができる。

前記結晶性ポリエステルは、その融点ＴＩが５０〜１２
０℃、特に５０〜１００℃の範囲内であることが好まし
い。用いる結晶性ポリエステルの融点ＴＩが５０℃未満
の場合には得られるトナーの耐ブロッキング性が不良と
なり、また１２０℃を超える場合にはトナーの低温にお
ける溶Ｆｍ流動性が低下して定着性が悪くなる。なお、
結晶性ポリエステルの融点Ｔａ＋は、無定形ビニル更合
体と結合されていない状態における結晶性ポリエステル
の融点を意味する。

この結晶性ポリエステルは、その重石平均分子ｆｆ１Ｍ
ｗが５，０００〜５０，０００、数平均分子！ｌｌＭｎ
が２．０００〜２０，０００であることが好ましい。分
子団がこの範囲にある場合には、トナーの鮒オフセット
性およびトナーの製造におりる粉砕効率が更に良好とな
る。

以上の結晶性ポリエステルの使用割合は、熱定形ビニル
重合体とによるブロック共重合体またはグラフｉ・共重
合体における当該結晶性ポリエステル成分の割合が３〜
５０重距％、好ましくは５〜４０重配％とされる。この
割合が３重１％未満の場合には、得られるトナーは最低
定着温度が高くなり、また５０重量％を越える場合には
、定着時における溶融弾性率が小さくなって耐オフセッ
ト性が抵くなる。

前記結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体は、互い
に相溶性であっても非相溶性であってもよいが、トナー
の粉砕性、耐ブロッキング性等の観点から非相溶性であ
ることが好ましい。ここに「非相溶性」とは、両者の化
学構造が同一または類似しあるいは官能基の作用により
両者が十分に分散する性質のないことをいい、溶解性パ
ラメーター例えば、フエドースの方法によるｓ、ｐ、ｉ
（Ｒ，Ｆ、　Ｆｅｄｏｒｓ　、　Ｐｏ１ｙｔ　Ｅｎｐ、
　Ｓｃｉ。

１４、　　（２）　　１４７（１９７４）　）の差が０
．５より大ぎいものである。

本発明における結晶性ポリエステルのｗＡ点Ｔｌｌは、
示差走査熱か測定法（ＤＳＣ）により測定でき、試料約
１１０ｌ１を一定の昇温速度（１０℃／ｗｉｎ　）で加
熱したときの融解ピ〜り鎮を融点ど１ｊる。、また無定
形ビニル重合体のガラス転移点Ｔ９は、示差走査熱量測
定法（ＤＳＣ＞により測定でき、試料約１０＋ｇを一定
の昇温速度（１０℃／ｗｉｎ　）で加熱１ノ、ベースラ
インの延長線と吸熱ピークの立ち土がり部分からピーク
の頂点までのｎｚｌでの最大傾斜を示す接線どの交点の
温度をいう１゜本発明では前記結晶性ポリ１ステルと無
定形ビニル重合体にメカノケミカル処理を施寸ことによ
り、両者がメカノケミカル反応によって結合したブロッ
ク共重合体またはグラフト共重合体を得る。

ここでメカノケミカル処理とは、高分子物質に機械的な
作用を加えて変形およＵＮＮ内的エネルギー与ン９、分
子鎖の切断・分裂により生成するフリー　・ラジカルを
利用して化学反応を生じせしめるメカノケミカル反応に
より所望の特性を右でる蟲分子を得る方法であり、具体
的には、ロール、スクリュー、ユニローターミキサー、
バンバリミ４−］ノー、その他の各種二・−・グーによ
る素練りまたは配線り、バイブロミル、ボー・ルミルな
とでのす゛りつぶし、細目押出しまたは係１出、■腔、
ＩＬ超音波照射、高速かきまぜ、振どう、毛管流動、凍
結氷解、噴側、高周波震動などの方ｄ；が使用される。

本発明において特に方法は限定されないが、反応効率の
向上、操作性の点で超音波照射、高速かきまぜ、免練り
等が好ましい。溶液中でメカノケミカル処理を施こ′ｌ
ｊ場合には連鎖移動定数の小さいベンゼン、１−ルエン
等の溶剤を使用するのが好ｊ、しい。

本発明において得られたブロック共重合体またはグラフ
ト共重合体は数平均分子ＩＭｆｌに対りる重量平均分子
ｆｆ１Ｍｗの比Ｍｙ　／Ｍ口の値が３．５Ｊス土である
ことが好ましく、特に４〜４０が好ましい。比ＭＷ／Ｍ
ｎが過小のときには、１分な耐オフセット性および耐久
性が得られない。

また、低温定着性、耐オフセット性のより一舵の向上を
図る観点から、無定形ビニル重合体は、分子量分布にお
いて少なくども２つ以上の極大値を有（“ることが好ま
しい、即ち少なくとも低分子か成分と高分子組成分の２
群に分けられる分子□□□分布を有し、かつゲル・バー
ミュエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測
定された分子飴分布曲線において、少なくとも１つの極
大値が２Ｘ　１０３−２Ｘ　１０４の範囲内にあり、少
むくども１つの極大値が１×１０５〜１　Ｘ　１０６の
範囲内にあるような、少なくとも２つの極大値を右プる
ことが好ましい。

また、ブロック共重合体またはグラフト共重合体は、そ
のガラス転移点Ｔｏの値が４０−１００°Ｃが好ましく
、特に４０〜８５℃が好ましい。さらに軟化点は８５〜
１５０℃が好ましく、特に８５−・１３０℃が好ましい
。この軟化点は、高化式ノローデスタ−（島津製作所Ｗ
Ａ）を用いて、ｌ　ｃｉ２の試料を１混迷度６℃／分で
加熱しながらプランジャーにより２０Ｋａ／ｃ謙２の荷
重を与え、直をｉ　ｍｗ＋、長さ１印朧のノズルを押し
出すように１．２、これにより当該フローテスターの１
ランジＶ−降干小一温度曲線〈軟化流動曲線）を描き、
イのＳ字曲線の高さをｈどづるときｈ／２に対応でる温
度を軟化点としたものである。

本発明者等は、結晶性ポリニスデルと無定形ビニル重合
体とをメカノケミカル反応により結合させることにより
、低温定着性が良好で、かつ粉砕性、流動性、耐Ｎ集竹
の良いバインダー樹脂を開発舊ることに成功した。メカ
ノケミカル反応を用いることにより上記特性が良好とな
る理由は明らかではないが、メカノケミカル処理を施す
と、ポリマーの切断及びカップリングがランダムに生じ
、結晶性ポリエステルと無定形ビニル組合体とのブロッ
ク結合、あるいはグラフト結合が多数生成し、ワックス
状で粉砕性、流動性の悪い結晶性ポリエステルが無定形
ビニル重合体中（こ均一に存在するようになって、結晶
性ポリエステルのドメインが小さくなり、トナー表面に
出にくくなったためど考えられ、定＠時には、トナー粒
子全体の粘度が低下できるため低温定着性も良好になる
と考えられる。

本発明では効率的にメカノケミカル反応を進めるために
、好ましくは多官能ビニルモノマーの存扛下でメカノケ
ミカル処理を行うのがρい。こＪで使用ざわる斧官能ビ
ニル七ツマ−は、主に重合性の二組結合を二個以上もつ
化合物であり、例えば。ビニルベンゼン、ジヒニル犬ツ
タ１ノン、ジ■ヂ１ノングリコールメタクリレ−・ト、
ジエチレングリコールアクリルレー１−、トリエヂレン
グリコールメタクリレート、［・リメヂＤ−ルブロバン
トリメタクリレート、アリルメタクリレ・・−ト、ｔ−
−−ノチルアミノエチルメタクリレ−１・、テトラエヂ
レングリコールジメタクリレ−１−１１，３〜ブタンジ
オ−・−ルジメタクリ１ノー）−１Ｎ、Ｎ−ジビニンア
ニリ；、・、ジじニルエーテル、ジビニルスルホノド、
ジビニルスルホノ、ｌ・リアリルシアヌレー＝ｔ−など
全てのジじニル化合物や３つ以１のビニルリを６つ化合
物であり、単独または配合物として用いられる。子の使
バ１本はポリマ′−の状態（固態、ポリマーＭ液）や使
用りるｈ法しより異なるが、結晶性ポリエステルと無定
形ビニル重合体の総量のｏ、ｏｏｓ〜５０　ｍ　１１４
％であり、０．００５〜４０１１１４伊％が好ま（）い
。

本発明１−ナーにおいＣは、オ・発明６１人により）５
１られＩＪ：上記の結晶性ポリエステルと無定形ビニル
重合体とがメカノケミカル処理により結合さｔ’ｉ、　
ｉｌ−共重合体がバインダー樹脂として用いられる。

斯かる１ヘナーは、そのバインダーが上記の」（重合体
を含有しでなるものであるため、結晶性ポリエステル成
分による低温定着性および溶融前の■；；好な濡れ性が
管られると共に、それ自体も低源：　２ｊｌ’看竹に寄
与する無定形ビニル重合体成分による？ｉＪオフセッ］
・哲が発揮されるＪ、うになる結果、静電像による可視
両級の形成において、耐メッセ−／ｉ・性および低温定
着性が良好で広い定着可能温１も」［範囲が得られ、ま
た耐ブロツ斗ング性、流動儒ｈＶＪ、ｊ１好であり、優
れた可視ｉ像を多数回し、ＤつでＬ′、成することがで
さる。

本発明トナーにおい（は、以上の結晶性ポリ１スプルと
無定形ビニル１合体との共重合体を、：ｊ〉なくとも３
０重１％以上、好ましくは５０〜　〕００【１％の範囲
で含もされることが必要である。

本発明１−ナーは、以上のよ・うな特定の共重合体より
なるバインダー中に着色剤を含有して成るものであるが
、さらに必要に応じて樹脂中に磁性体、特性改ｐ剤を含
有してもよい。

前記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグ
ロシン染料（Ｃ，１，Ｎｏ、５０４１５Ｂ　）　、アニ
リンフルー（Ｃ，１，Ｎｏ、５０４０５）　、カルフォ
イルブルー（Ｃ，！、Ｎｏ、　ａｚｏｉｃ　Ｂｌｕｅ　
３）　、クロムイエロー（Ｃ，１，ＮＯ，１４０９０）
　、ウルトラマリンブルー（Ｃ，ｔＮｏ、７７１０３）
　、デュポン第４イルレツド（Ｃ，１，Ｎｏ、　２６１
０５）、ギノリンイエロー（Ｃ，１，Ｎｏ、４７００５
）　、メチレンブルークロライト（Ｃ，Ｎ、Ｎｏ、５２
０１５）　、フタロシアニンブルー（Ｃ，［、ＮＯ，７
４１６０）　、マラカイ］−グリーンＡクシレ−１−（
Ｃ，１，Ｎｏ、４２（１００）　、ランプブラック（Ｃ
，ＬＩ４ｏ、７７２６Ｂ）　、ｏ−ズベンガル（Ｃ，Ｉ
Ｎｏ、４５４３５）　、これらの混合物４゛１どを用い
ることができる。＠色剤の使用出は、１−す−１００重
邑部に対して通常０，１〜２０重聞部であり、特に０．
Ｓ−５１０重量部が好ましい。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
どする鉄、フバルＩ・、ニック゛ルなどの強磁性を示゛
丈金属若しくは合金またはこれらの五索を含む化合物、
あるいは強磁性元先を含まないが適当な熱処理を施すこ
とによって強磁性を示覆ようになる合金、例えばマンガ
ン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガ
ンと銅とヲ包むホイスラー・合金と呼ばれる秤類の合金
、または二酸化クロム、その他を挙げることがで８る。

、ｐｌえば黒色の１−ナーを得る場合においては、それ
自身黒色であり着色剤としての機能をも発揮するマグネ
タイ（・を特に好ましく用いることができる。

またカラードブ・−を得る場合においては、金５３″）
、などのように黒みの少ないものが好ましい。またこれ
らの磁性、体のなかには着色剤とし７′１の機１１１．
をも果た１ものがあり、その場合には着色剤として兼用
してもＪ、い。これらの磁性体は、例えば平均粒径が０
．１〜１μ−の微粉末の形で樹脂中に均一に分散される
１、そしてその含有坦は、磁性ト・ブーとする場合には
トノ−１００重１部当り２０−７　（、）重か部、好ま
しくは４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤としては、定着性向」二削、？Ｉ？ｌ電
制御剤、その他がある。

“定着性向」−剤としては、例えばポリオレフィン、脂
肪酸金属基、脂肪酸エステルおよび脂肪酸エステル系ワ
ックス、部分ケン化脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級
アルコール、流動または固形のパラフィンワックス、ポ
リアミド系ワックス、多価アルコールエステル、シリコ
ンワニス、脂肪族ノロロカーボンなどを用いることがで
きる。特（−軟化点（環球法ＪＩＳ　　Ｋ２５３１）が
６０”１５０℃のワックスが好ましい。

荷電制御剤としては、従来から知られているものを用い
ることができ、例えば、ニグロシン系染料、含金属染料
等が挙げられる９、 更軒１本発明のトナーは、流動性向上剤等の無機微粒子
を沢合して用いる。二とが好まし、い。

本発明において用いられる前記無機微粒子としては、−
次粒子径が５１μ〜２μ顧であり、好まｊ・くは５１１
１μ〜５００ｗ１μである粒子である３、またＢＥＴ法
による比表面積は２０へ一５ｏｏｆ１０ｒあることがＩ
Ｊ、Ｔましい。［・ナーに沢合されるＡ！Ｉ台１ｊ、０
．０１＝５重色％であり、好ｊ、しくは０．０１　＝２
．０重石％である。ごのような無機微粉末とじては例え
ば、シリカ微１′５）末、アルミナ、酸化ブタン、チタ
ン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシ
ウム、ヂタン酸ス１−［］ンブーウム、酸化亜鉛、ケイ
砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ士、酸化クロム
、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マ
グネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化ト↑−禿など
が挙げられるが、シリカ微粉末が特に射まし・い。

ここでいうシリカ微粉末は５ｉ−０−Ｓｉ結合を有する
微粉末であり、乾式法および８式法で製造されたものの
いずれも含まれる。また、無水二酸化ケイ素の他、ケ、
（Ｍアルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸力ｌＪ　
ｆ）ム、ケイ酸マグネシウノ＼、ケイ酸亜船などいすわ
でもよいが、ＳｉＱ、、を８５重量％以１含むものが好
ましい。

すれらシリカ微粉末の具体例と１７では種々の市販のシ
リカがあるが、表面に疎水性基を右づるものが好ましく
、例えばＡＥＲＯ８ＩＬ　　Ｒ−９７２、Ｒ−９７４、
Ｒ−８０５、Ｒ−８１２（以上アエロジル社製）、タラ
ックス５００（タルフ社製）等を摩げることができる。

その他シランカップリング剤、ヂタンカツブリング剤、
シリコンオイル、側鎖にアミンを有するシリコンオイル
等で処理されたシリカ微粉末などが使用可能である。

本発明の１〜ナーの好適な製造方法の一例を挙げると、
まずバインダーの材料樹脂もしくはこれに必要に応じて
着色剤等のトナー成分を添加したものを、例えばエクス
１−ルーダ−により溶融沢練し、冷却後ジェットミル等
により微粉砕し、これを分級して、望ましい粒径の１〜
ナーを得ることができる。あるいはエクスｉ・ルーダー
により溶融沢練したものを溶融状態のままスプレードラ
イヤー等により噴霧もしくは液体中に分子１１．すせる
ことにより望ましい粒径のトナーを得ることができる。

本発明のトナーは、例えば電子写真複写機において形成
された静電像の現餘に供され、得られた）−ナー像は転
写紙上に静電転写された上加熱ローラ定着器により定着
されて複写画像が得られる。

そして本発明ドブーは、転写紙上の１−ナーと加熱ロー
ラとの接触ｖｉ間が１秒間以内、特に０．５秒間以内で
あるＪ：うな高速で定着がなされる場合に特に好ましく
用いられる。

［実施例］ 以下、本発明の実施例について詳＠に説明づ−るが、こ
れらの実施例に本発明が限定さねるものではない。

く結晶性ポリエステルの合成之 （１）結晶性ボリエスラ゛ル１ セバシン酸１５ｏｏ（１（７，４１モル）とへキザメチ
レングリコール９６４ｇ　（８，１６モル）とを、温度
削、ステン１ノススチール製撹拌器、ガラス製窒素導入
管および流下式コンデンサーを備えた容酪５ｒの丸底フ
ラスコに入れ、次いでこのフラスコをマンドールヒータ
ー中に置き、ガラス製窒素導入管より窒素ガスを導入し
て反応器内を不活性雰囲気に保った状態で昇温させた。

イして１３．２ｇのｐ　−トルエンスルホン酸を加えて
温度１５０℃で反応させた。。

Ｊステル化反応によって留出した水の州が２５０ｄに達
した時に反応を停止させ、反応物を取り出した。これを
室温まで冷却してポリへキリスチレンセバケートよりな
る結晶性ポリエステル１を得た３、この結晶性ポリエス
テル１の融点は６４℃であった（示差走査熱量計ｒＤｓ
ｃ−２０Ｊ　（セイコー電子工業社製）で測定した値）
、重量平均分子聞ＭＷ　−ｔ２，３００ｒａ　ッｔ；：
。

（２）結晶性ポリエステル２ 結晶性ポリエステル１と同様にして融点Ｔｍ＝７０℃、
　ｌｖｌｗ　−１１，０００のポリエチレンセパクー１
−を得た６ （３）結晶性ポリニスデル３ 結晶性ポリエステル１と同様にして融点Ｔ’ｓ　＝７４
℃、　ＭＷ　−１３，１００のポリデカメチレンアジペ
ートを得た。

〈無定形ビニル重合体の合成〉 （１）無定形ビニル重合体１ 容１５１のセパラブルフラスコにトルエン１００重量部
を入れ、その中に、スチレン７．５重石部と、ブチルア
クリレート・　２．５重量部と、過酸化ベンソイルＯ，
ｌｆｆ１１部とを加えて、フラスコ内の気相を窒素ガス
によって置換した後、温度８０℃に昇温しで当該温度に
１５時間保って第１段重合を行なった。

その後、フラスコ内を温度４０℃に冷却して、その中に
、スチレン８５１］２ｉ１部と、ブチルメタクリ１ノー
ト１５重坦部と、過酸化ベンゾイル４重し）部とを加え
て、温度４０℃においで２ｒｊ間境１１゛を続けた後、
温度を８０℃に再昇温してその温度（・−８時間保って
第２段重合を行なった。

その後、トルエンをアスピレータ−および真空ポンプに
より留去して無定形ビニル重合体′１を製造した。

この無定形ビニル重合体１は、ＧＰＣによる分子量分布
においてピークが２つ存在し、高分子１側のピーク分子
量は３６３．０００、低分子か側のピーク分子量は７．
５９０である。また、重か平均分子１ＭＷ　＆；ｔ　１
６５，０００、比Ｍｗ／Ｍｎの値＆、ｔ２５．９、ガラ
ス転移点Ｔｏは６２℃、軟化点Ｔｓｐは１３０”Ｑ”Ｃ
−ある。

（２）無定形ビニル重合体２ 容１！！！のセパラブルフラスコにトルエン１００重量
部を入れ、その中に、スチレン８５重量部と、ブチルア
クリレート１５１ｆｉｉｌｌ！Ｓと、過酸化ベンゾイル
１重聞部とを加えて、フラスコ内の気相を窒素ガスによ
って置換した後、温度８０℃に昇温して該温度に５時間
保って重合を行なった。

その後、ざらに過酸化ベンゾイル４重量部を添加して温
度８０℃で１０時間にわたり重合を継続して行なったい その後、トルエンをアスピレータ−および真空ポンプに
より留去して、無定形ビニル重合体２を合成した。

この無定形ビニル重合体２は、Ｇ　Ｐ　Ｃによる分子量
分布においてピークが１つであり、［平均分子ｆｌｉｌ
ＶＬＩＩＴは８３．０００、比ＭＷ　／Ｍｎの値は７．
５、ガラス転移点Ｔｇは６７℃、軟化点Ｔｓｐは１２７
℃である。

（３）無定形ビニル重合体３ 上記無定形ビニル重合体１の製造においで、高分子組成
分用事団体と（）て、メチｌノン７．５重量部と、ブチ
ルアクリレート２．０重量部と、メチルメタクリ１ノー
トｏ、ｓ１１部と、過酸化ベンゾイル０．１重色部との
淀合物を用い、低分子が成分用ｗ量体として、スチレン
７５ｆｆｉｊｉｉ部と、ブチルアクリレー・８１０１１
１部と、メチルメタクリレ−＋−１５１１１部と、過酸
化ベンゾイル４型出部どの混合物を用いたほかは同様に
処即して、無定形ビ；−ル重合体３を製造した。

この無定形ビニル重合体３は、Ｇ　Ｐ　Ｃによる分子１
分布においてピークが２つ存在し、＾分子量）側のピー
ク分子量は４７３，０００、低分子長側のピーク分子量
は７．９４０である。また、重量平均分子ｆｆｉＭｎは
１８Ｇ。０００　、比ＭＷ　／Ｍｎの値は３３゜１、ガ
ラス転移点Ｔｏは６２℃、軟化点Ｔｓｐは１３６℃であ
る。

く共重合体の合成〉 （１）共重合体Ａ（本発明） 容ｆｆ１３Ｉｌの３つロフラスコに１−ルエン４００重
が部を人ね、その中に結晶性ポリエステル１の１５重１
部と、無定形ビニル１合体１の８５重Φ部と、トリアリ
ルシアヌレート３重加部とを入れ、撹拌して均一な溶液
とする。フラスコに還流器を取り付け、またフラスコの
まわりを氷水で冷却した。

さらにフラスコ内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に
保った状態でｆ’Ｕｌ−ｔ−８−３型超音波ホ干ジナイ
ザ」　（超Ｂ波］−梨社製、周波数１９Ｋ）ｌｚ、出力
３００Ｗ　）により５時間の間超音波煕射」、た。

この溶液を５侶１のメタノールに沈澱させ、濾過分断後
、真空乾ｆＲ機で乾灯した。この重合体の１部を取り出
し、四塩化炭素溶媒を用い、空温下で臭素化を行った。

その後ソジウムブフタレンを反応さゼ、０．０２　Ｎの
硝酸銀水溶液で電位差治定を行い、さら１．、０．０２
　Ｎｏ）ＨＣ１＊溶液で逆滴定を行った。この重合体に
は１．８ｘ　ｔ０４　ｌｏｄ　／　Ｑの不飽和二重結合
が導入されていることがわかった。

この重合体１００重ａ部とトルエン４００重歩部を前記
３！の３つロフラスコに入れ、不飽和二重結合が消失す
るまでさらに７時間の超音波照射を打つた。この溶液を
５（８かのメタノールに沈ｌさせ、■過分ＩＬ真空乾燥
機で乾燥して共重合体△を冑　ｔこ　。

この共重合体Ａは重量平均分子ｍ　Ｍ　ｗはｉ４４，０
００、ｔ、ｔＭｗ、／Ｍｎの値は２１．０、ガラス転移
点は！１６８℃、軟化点Ｔ’Ｓ［）は１１３℃であった
。４１おごの共重合体Ａはその分子量分布においてピー
クは２つであった。

（２）共重合体Ｂ（本発明） 共重合体Δの合成において、結晶性ポリニスクール１の
１５ｍ１ｌｉｆｉ１部と無定形ビニル重合体２の８５重
Ｒ部を用いた他は同様にして共重合体Ｂを合成した。

この共重合体Ｂはｖか平均分子ｆｆｉＭＷは６７、００
０、比ＭＷ　／Ｍｎの鉛は１０．３、ガラス転移点は６
０３℃、軟化点Ｔｓｐは１１２℃であった。この共重合
体Ｂはその分子量分布においてピークは１つであった３
、（３）共重合体Ｃ（本発明） トルエン４００ｆｆｉ　ｍ部と結晶性ポリエステル２の
１５重量部と無定形ビニル重合体１の８５１か部と１・
・リアリルシアヌ１ノート３Ｌｆｆｉ部とを容ｆｆ１３
Ｎのビーカーに入れ、均一な溶液とした。ビーカーのま
わりを氷水にて冷却し、さらにビーカー内に窒素ガスを
導入して不活性雰囲気に保った状態とした。高速撹拌ｓ
ｉｒモデル４５ホモジナイザー」（Ｖ　１ｒｔｉｓ社製
、無負荷最高回転数４５．０００ｒｐｍ　）を用い、ま
ず回転数４０，０００ｒｐｍで２時間にわたって高速撹
拌を行った。この溶液を５倍ｍのメタノールに沈訛させ
、濾過・乾燥を行った。この重合体には１．４ｘ　１０
−４　ｗ、ｏＲ／　ｇの不飽和二重結合が導入されてい
た。この重合体ｉｏｏ重ａ部とトル１．２４００重量部
とをビーカーに入れ、不飽和二重結合が消失するまでざ
らに４時間の高速撹拌を行った。

この溶液を５倍饋のメタノールに沈澱さゼ、濾過分離後
、真空乾燥機で乾燥して共重合体Ｃを得た。

この共重合体Ｃは重量平均分子ａＭＷは１２６．０００
、比Ｍｗ　／Ｍｎの値は２９，０、ガラス転移点は５７
．５℃、軟化点Ｔｓｐは１０８℃であった１、この共重
合体Ｃはその分子量分布においてピーク１ま２つであっ
た。

（４）共重合体Ｄ（本弁明） 結晶性ポリエステル２の２５ｍ！ω部と無定形ビニル重
合体３の７５重量部を用いた他は共」合体Ｃと同様にし
で共重合体りを合成した。

この共１合体りは（邑平均分子ＩＭｗは１６３．０００
、比ＭＹ　／Ｍ１１の値は３５゜１、ガラス転移点は５
４．３℃、軟化点ＴＳＥＩは１０５℃であった。この共
重合体りはその分子か分布においてピークは２つであっ
た。

（５）共重合体Ｅ（本発明） 結晶性ポリエステル３の３５重奥部ど無定形ビニル重合
体３の６５重指部と、トリアリルシアヌレートのかわり
にｐ−ジビニルベンゼンｉ、ｏ３１１部を用いた他は共
重合体Ａと同様にしＴ共重合体Ｅを合成した。

この共重合体Ｅは重量平均分子１１ＭＷは１５２　、０
００、比ＭＷ／Ｍｎの値は３５．０、ガラス転移点は５
６．５℃、軟化点Ｔｓｐは１１５℃であった。この共重
合体Ｅはその分子量分布においてピークは２つであった
。

（６）共重合体Ｆ（本発明） 共重合体への合成において、トリアリルシアヌレ−１〜
を使用しない他はＩｉｌ様【こして共重合体Ｆを合成し
た。

この共重合体Ｆは重量平均分子ｆｆ１ｆｖｌｖは１３１
、０００、比Ｍｗ　／Ｍｒ＋の値は３２．１、ガラス転
移点は５８．０℃、軟化点ＴｓｐＬｔ　１１０℃であっ
た。この共重合体Ｆはその分子聞分布においてピークは
２つであった。

（７）共重合体Ｇ（比較用） 無定形ビニル重合体１の合成、において、第１段１合及
び第２段重合の仕込み割合を表−１に示した組成にかえ
てカルボキシル基をＳする無定形重合体を得た。

表−１ この無定形重合体のル５平均分子ｉｉＭ％ｌｌは１６５
０００、比Ｍｗ／Ｍｎは２５９、ガラス転移点丁ｑは６
２℃、軟化点Ｔｓｐは１３０℃であった。、１；Ｊ′３
、この無定形重合体はその分子聞分布においてピークが
２つ存在した。

結晶性ポリエステル１の１５重重伊と、この無定形ビニ
ル重合体の８５重１部と、ｐ−１−ルエンスルホン＠　
Ｏ，ＯＳ駆１部と、キシ１ノ２１００重伊部とを、容１
３ｊ２のセパラブルフラスコ内に入れ、湿度１５０℃で
１時間にわたり遅流させ、その後キシレンをアスピレー
タおにび真空ポンプにより留去して、共重合体Ｇを得た
。

この共重合体Ｇは重量平均分子量ＭＷは１６０．０００
、比Ｍ１／Ｍｎのｉｉは２４．３、軟化点Ｔｓｐは１１
５℃であった。この共重合体Ｇはその分子１分布におい
てピークは２つであった。

（８）共重合体Ｈ（比較用） スチレン　　　　　　　　　　　　８罎１部ｎ−ブチル
メタクリレート　　　　１０重量部アクリロイルオキシ
エチル モノサクシネート　　　　　　　　　５重量部過酸化ベ
ンゾイル　　　　　　　　４重１部上記組成による単量
体混合物を、［・ルエン１００重１部を入れた容−５２
のせバラプルフラスコ内に加え、このフラスコ内の気相
を窒素ガスによって置換した後、温度８０℃に昇温して
この温度に１５時間保って重合を行った。その後、トル
エンをアスビレー・ターおよび実字ポンプによって留去
することにより、カルボキシル基を有する無定形ビニル
重合体を得た。この無定形ビニル重合体の重量平均分子
ＩＩＭＷは７１，０００、比ＭＷ　／Ｍｎの伯は７．５
、ガラス転移点Ｔ（＋は６７℃、軟化点−「Ｓ１〕は１
２３℃であった。

結晶性ポリエステル１の１５重重伊とこの無定形ビニル
重合体８５重組部を用いτ共重合体Ｇと同様にして共重
合体Ｈを合成した。

この共重合休日は重量平均分子量ＭＷは６７、０００、
比ＭＷ　／Ｍｎの値は７．１、軟化点ＴＳＩ）は１０８
℃であった。この共重合体１」はその分子ω分布におい
てピークは１つであった。

（９）共重合体！（比較用） ８但５２のセパラブルフラスコに］−ルエン１００重州
都を入れ、その中にスチレン６５垂部部と、ロープチル
アクリレート２Ｏｆｆｉｆｆ１部と、過酸化ベンゾイル
０，２重量部とを加えてフラスコ内の気相を窒素ガスに
よって置換した後、温度８０℃に昇温して当該温度に１
５時間保って重合を行った。

その後、！・ルエンをアスピレータ−及び真空ポンプに
より留去して重合体を管た。この重合体は重量平均分子
１ｆｉｌＶＩＩＩｌ　−４９Ｑ、０００、比Ｍｗ／Ｍ口
の値が３，２、軟化点ＴＳｐは１３５℃であった。なお
、この重合体はその分子１分布においてピークは１つで
あった。

結晶性ポリエステル１の１５庄か部とこの無定形ビニル
重合体の８５１１１部を用いた他は共重合体へと同様に
して共重合体！を合成した。

この共重合体Ｉは］１平均分子品ＭＷは４１０．０００
、比Ｍｙ　／Ｍｒｉの値は３，４、軟化点Ｔｓｐは１２
８℃であった。この共重合休日まその分子聞分布におい
てピークは１つであった。

実施例１へ〜６ 表−２ 共重合体Ａ〜Ｆについて上記式−２に示す割合でそれぞ
れの物質をＶ型混合機に入れて２０分間混合し、２軸式
押出様により溶融混練した。冷却後、ウィレーミルによ
り粗粉砕して２ミリメツシュバス品とした。さらに超音
速ジェットミルで微粉砕し、次いで風力分級機により粒
径５μｍ以下の微粒粉を除去して平均粒径１１μＩの着
色微粒子を得た。

この着色微粒子１００重ｆｆｉ部にシリカ０．８重ω部
とステアリン酸亜鉛００５重Ｈ部とを、Ｖ型混合器によ
り混合して本発明のトナー６種を得た。これを［・ナー
１−６とする。

比較例１へ−３ 共重合体Ｇ−１を用いた他は実施例１〜６ど同様にり、
て比較１ヘナー１へ−３を得た。

比較例４ 結晶性ポリエステル１の１５重缶部と、熱定形ビニル１
台体１の８５距配部の混合物を用いた仙は実施例と同様
【こして比較Ｉ−ナー４を肯だ。

得られた１−ナー１〜６及び比較トナー１−４についで
以下の様にして評価を行ない、その結果をまとめて後記
表−３に示″ｒＪ。

・、評価〉 （１）粉砕性の評価 ２ミリメツシュバス品を超音速ジエツＩ・ミルＩＰＪＭ
−１００Ｊ　　（日本ニューマヂックエ１］ｌ）で微粉
砕する時の粉砕時の平均粒径１０μｍを１ｑるために必
要な供給１を測定し、粉砕性の指標とした。吐出エア圧
力６．ＯＫｏ　／　Ｃ１で供給か１　５（１／ｓｉｎ　
　以」二を　［○Ｊ　　、５〜１　５０　　／５ｈｉｎ
　　を［△Ｊ　、５ａ　／ｓｉｎ未満を「×」とした。

（２）流動性の評価 流動性の八い粉体はと圧縮度が小さいことを利用して、
上記各トナー・を、直径２８ｍ１．容積１００１νの容
器に上方から疎充填してイの１組を測定し、ドブ−の静
嵩密度を求めた。、：！価は、静嵩密度が０．４０＋＋
／ｍｉ？以上をｒＯＪ、０．４０（Ｊ／ｖ（１未満を「
×」とした。

（３）凝東性の評価 各トナー２ｇをサンプル管に採り、タップデンサーによ
り５００回タッピングした後、温度６０℃、相対湿度３
４％雰囲気下に２時間にねたりｔＪ４ｉｉｌし、その後
４８メツシユの篩により分別し、篩に残留した凝集物の
割合を測定した。

（４）低温定着性の評価 化トナーをフッ素化アルキルメタクリレ−］−重合体を
平均粒径８０μ世のフェライト芯材に２重示％となるよ
うに被覆したコーチイツトキャリアと混合し、その含′
ｆｉ率（トナー濃度）が５重間％の二成分現像剤を調整
した。

有機光導電性半導体よりなる潜像担持体、二成分現像剤
用の現像器、加熱ローラ定着器を備え、加熱ローラの設
定温度を可変調整できるように改造した電子写真複写Ｔ
ａ　Ｉ’Ｕ−Ｂｉｘ　１５５０　ＭＲＪ（」ニカ（１１
製）改造機により、加熱ローラの線速度を１３９−１１
／秒に設定し、圧着ローラの温度を加熱ローラの設定温
度よりも低く保った状態で加熱ローラの設定温度を１０
０〜２４０℃の範囲内で段階的に変化さ１！ながら、上
記各現像剤を用いて定着トナー画像を形成する実写テス
！−を行ない、得られた定着トナー画像の端部を、こす
り試験様により一定Ａｆｆｉをかけてこ１−っだ後、マ
イクロデンジ１−メータで該端部の画像の残存率を一定
して、残存率８０％以上を示す最低の設定温度（最低定
む温度）を求めた。なお、上記加熱ローラ定着器は、表
層がＰＦＡ　（テ１−ラフルオルエチレンーバ・−フル
オルアルキルビニルエーテル共１合体）よりなる直径３
０１ｍの加熱ローラと、表層がＰＦＡにより被覆された
シリコーンゴムｒ　Ｋ　Ｅ　−１３００ＲＴ　Ｖ　Ｊ（
信越化学■柴社製）よりなる圧着ローラとを有してなり
、線圧は０．８１（ｇ　７ｃｍ、ニップ幅は４，３１！
ｌ膚で、シリコーンオイル等の離型剤の塗布機構１ま備
えていないものである。

（５）耐ホッ１−オフセッ１〜性の評価圧着ローラを加
熱ローラの設定温度に近い温度に保った状態としたほか
は」、−記低温定着性の評価と同様にし、て定判１−ブ
ー画級を形成し、そのｉ後、自記の記録材を同様の条件
下で加熱ローラ定着器に送ってこれに１ヘナー汚れが生
ずるか否かを目視により観察１”る操作を、加熱ローラ
の各設定温度において行ない、トナー汚れが生じたとき
の最低の設定温度（オフセット発生温度）を求めた。

（６）高温＾湿環境条件Ｆ（温度３３℃、相対湿度８０
％）の画質 上記有機ａ像Ｍ＃持体、二成分現像剤用の現像器、加熱
ローラ定着器を備えた電子写真複写機［Ｕ−１３ｉｘ　
１５５０　ＭＲＪ　（コニカ鈎製）改造機を用い、上ロ
ーラーの温度を最低定着温度に設定して、高温高湿ｆｆ
ｉ現条件下（温度３３℃、相対湿度８０％）において、
上記各現像剤をそれぞれ用いて複写画像を形成する実写
テストを（′ｉない、得られた画像式−３の結果から明
らかなように、本発明方法により得られたバインダー樹
脂を含有覆る本発明のトナーは、低温定着性及び耐オフ
セット性がともに良好で、また粉砕性、１−ナー流動性
及び耐凝果性にも優れており、さらに高温高湿条件下に
おいても良好な画質を得ることが出来る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリエステルと、数平均分子量Ｍｎに対す
   る重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｗ／Ｍｎの値が３．５以上
   の無定形ビニル重合体とをメカノケミカル反応により結
   合させてブロック共重合体又はグラフト共重合体を得る
   ことを特徴とするトナー用バインダー樹脂の製造法。
2. （２）結晶性ポリエステルと、数平均分子量Ｍｎに対す
   る重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｗ／Ｍｎの値が３．５以上
   の無定形ビニル重合体とをメカノケミカル反応により結
   合させて得られたブロック共重合体又はグラフト共重合
   体をバインダー樹脂として含有することを特徴とする静
   電像現像用トナー。